EAP DE INGENIERÍA DE MINAS

DIFUSIÓN

Monografía del Cátedra de

Ingenieria de Materiales

QUITO MATOS, Juan Carlos

Huancayo, Perú
2015

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A nuestros profesores por sus orientaciones y enseñanzas en
nuestra carrera profesional. A nuestros padres que son nuestra
razón de existir, por el apoyo incondicional que nos brindan.
Juan

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ÍNDICE
PORTADA
DEDICATORIA
ÍNDICE

CAPITULO I
DIFUSION
1.1. CONCEPTO DE DIFUSIÓN

1.2. MECANISMOS DE DIFUSIÓN

1.2.1. MECANISMO DE DIFUSIÓN POR VACANTES O SUSTITUCIONAL
1.2.2. MECANISMO DE DIFUSIÓN INTERSTICIAL
1.2.3. DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

1.3. VALORES DE DIFUSIVIDAD

1.3.1. EL TIPO DE MECANISMO DE DIFUSIÓN
1.3.2. LA TEMPERATURA A LA CUAL OCURRE LA DIFUSIÓN
1.3.3. EL TIPO DE ESTRUCTURA CRISTALINA DE LA RED MATRIZ
1.3.4. EL TIPO DE IMPERFECCIONES CRISTALINAS
1.3.5. LA CONCENTRACIÓN DE LAS ESPECIES QUE SE DIFUNDEN

1.4. EFECTOS DE DIFUSIÓN

1.4.1. EFECTO DE KIRKENDALL
1.4.2. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA
DIFUSIÓN…………………
1.4.3. DIFUSIÓN INTERFACIÓN
1.4.4. EL EFECTO SNOEK

CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFIA

ANEXOS

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 CAPITULO I
DIFUSION
1.1. CONCEPTO DE DIFUSIÓN
La difusión puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es
transportada por la materia. Los átomos de gases, líquidos y sólidos están en
constante movimiento y se desplazan en el espacio tras un período de tiempo.
En los gases, el movimiento de los átomos es relativamente veloz, tal efecto se
puede apreciar por el rápido avance de los olores desprendidos al cocinar o el de
las partículas de humo. En los líquidos, los átomos poseen un movimiento más
lento, esto se pone en evidencia en el movimiento de las tintas que se disuelven
en agua líquida. El transporte de masa en líquidos y sólidos se origina
generalmente debido a una combinación de convección (movilización de fluido) y
difusión. En los sólidos, estos movimientos atómicos quedan restringidos (no
existe convección), debido a los enlaces que mantienen los átomos en las
posiciones de equilibrio, por lo cual el único mecanismo de transporte de masa
es la difusión. Sin embargo las vibraciones térmicas que tienen lugar en sólidos
permiten que algunos átomos se muevan. Difusión de éstos en metales y
aleaciones es particularmente importante si consideramos el hecho de que la
mayor parte de las reacciones en estado sólido llevan consigo movimientos
atómicos; como ejemplo se pueden citar la formación de núcleos y crecimiento
de nuevos granos en la re cristalización de un metal trabajado en frío y la
precipitación de una segunda fase a partir de una solución sólida.

1.2. MECANISMOS DE DIFUSIÓN

Existen dos mecanismos principales de difusión en los átomos en una estructura
cristalina: (1) mecanismo de vacantes o sustitucional, y (2) el mecanismo
intersticial.
1.2.1. MECANISMO DE DIFUSIÓN POR VACANTES O SUSTITUCIONAL
Los átomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posición a otra si
hay presente suficiente energía de activación, proporcionada ésta por la
vibración térmica de los átomos, y si hay vacantes u otros defectos cristalinos en
la estructura para que ellos los ocupen. Las vacantes en los metales son
defectos en equilibrio, y por ello algunos están siempre presentes para facilitar
que tenga lugar la difusión sustitucional de los átomos. Según va aumentando la
temperatura del metal se producirán más vacantes y habrá más energía térmica
disponible, por tanto, el grado de difusión es mayor a temperaturas más altas. La
energía de activación para la difusión propia es igual a la suma de la energía de
activación necesaria para formar la vacante y la energía de activación necesaria
para moverla. La siguiente tabla presenta la relación de algunas energías de
activación para la autodifusión en metales puros.

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TABLA 1

Se pude observar que a medida que incrementa el punto de fusión del material.
La energía de activación también aumenta. Esto se da porque los metales con
temperatura de fusión más alta tienden a mayores energías de enlace entre sus
átomos. La difusión también puede darse por el mecanismo de vacantes en
soluciones sólidas. La diferencia entre los tamaños de los átomos y las energías
de enlace entre ellos son factores que afectan la velocidad de difusión.
1.2.2. MECANISMO DE DIFUSIÓN INTERSTICIAL
La difusión intersticial de los átomos en redes cristalinas tiene lugar cuando los
átomos se trasladan de un intersticio a otro contiguo al primero sin desplazar
permanentemente a ninguno de los átomos de la matriz de la red cristalina. Para
que el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamaño de los átomos que se
difunde debe ser relativamente pequeño comparado con el de los átomos de la
matriz. Los átomos pequeños como los de hidrógeno, carbono, oxígeno y
nitrógeno, pueden difundirse intersticialmente en algunas redes cristalinas
metálicas. Por ejemplo, el carbono puede difundirse intersticialmente en hierro
alfa BCC y hierro gamma FCC. En la difusión intersticial de carbono en hierro,
los átomos de carbono deben pasar entre los átomos de la matriz de hierro.
DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO
Si consideramos la difusión del soluto en la figura 1 en la dirección del eje X
entre dos planos de átomos perpendiculares al plano de la hoja, separados una
distancia X. Supongamos que tras un periodo de tiempo, la concentración de los
átomos en el plano 1 es C1 y en el plano 2 es C2. Esto significa que no se
produce cambios en la concentración de los átomos de soluto en esos planos,
para el sistema, con el tiempo. Tales condiciones de difusión se conocen como
condiciones en estado estacionario.

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Este tipo de difusión tiene lugar cuando un gas no reactivo difunde a través de
una lámina metálica. Si el sistema mostrado en la figura no existe interacción
química entre los átomos de soluto y solvente, debido a que existe una diferencia
de concentración entre los planos 1 y 2, se producirá un flujo neto de átomos de
la parte de más alta concentración a la de más baja concentración. La densidad
de flujo o corriente se representa mediante la expresión:

Dónde:

J= Flujo neto de los átomos

D= Coeficiente de difusión

Se emplea un signo negativo debido a que la difusión tiene lugar de una

concentración mayor a una menor, es decir, existe un gradiente de difusión
negativo. Esta ecuación es llamada primera Ley de Fick y afirma que para
condiciones de flujo en estado estacionario, la densidad de flujo neto de átomos
es igual a la difusividad D por el gradiente de concentración dC/dX. Las unidades
son las siguientes en el sistema internacional:

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1.2.3. DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

El estado estacionario, en el cual las condiciones permanecen invariables con el

tiempo, no se presenta con frecuencia en aplicaciones de ingeniería. En la mayoría
de los casos, la difusión es en estado no estacionario, en la cual la concentración
de los átomos de soluto en cualquier punto del material cambia con el tiempo, es
la que tiene lugar. Por ejemplo si se difunde carbono en la superficie de un árbol
de levas de acero para endurecer su superficie, la concentración de carbono bajo
la superficie de cualquier punto cambiará con el tiempo a medida que el proceso
de difusión avanza. Para casos de difusión en estado no estacionario, en el cual
la difusividad es independiente del tiempo, se aplica la segunda ley de Fick sobre
difusión, así: Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composición de
la muestra es igual a la difusividad por la velocidad de cambio del gradiente de
concentración. La derivación y resolución de esta ecuación diferencial se realiza
con ayuda de la transformada de Laplace. La solución particular, en la cual un gas
se difunde en un sólido, es de gran importancia en aplicaciones de Ingeniería y es
aplicada para resolver problemas prácticos de difusión industrial. La aplicación
más importante en metalurgia de los principios de difusión es la carburación del
acero, cuyo objetivo es crear una capa superficial rica en carbono en la superficie,
y de una dureza elevada, sobre la pieza de acero de bajo carbono. Los aceros de
cementación contienen normalmente 0.25% de carbono como máximo. Su tenor
de carbono es a menudo inferior a 0.20% los contenidos máximos obtenidos en la
superficie están entre 0.70% y 1.10%, de ellos 0.80% es el más empleado.

Si suponemos que un gas carburizante penetra en una barra de acero, a medida

que el tiempo de difusión aumenta, la concentración de átomos de soluto en
cualquier punto del sólido en la dirección X también aumentará. La relación entre
la profundidad de penetración y el tiempo de carbonización se puede calcular a
partir de la solución de la segunda ley de Fick:

1.3. VALORES DE DIFUSIVIDAD

Los valores de la difusividad dependen de muchas variables, las más importantes
son las siguientes:

1.3.1. EL TIPO DE MECANISMO DE DIFUSIÓN.

El hecho de que la difusión sea intersticial o sustitucional afectará la difusividad.
Los átomos pequeños pueden difundirse intersticialmente en la red cristalina de
átomos mayores del solvente. De esta manera los átomos de carbono se difunden
intersticialmente en la red BCC o FCC. Los átomos de cobre pueden difundirse
sustitucionalmente en una red de aluminio siempre y cuando los átomos de cobre
y aluminio sean aproximadamente iguales.

1.3.2. LA TEMPERATURA A LA CUAL OCURRE LA DIFUSIÓN.

Si la temperatura aumenta en el sistema la difusividad también se ve
incrementada.

1.3.3. EL TIPO DE ESTRUCTURA CRISTALINA DE LA RED MATRIZ.

La estructura cristalina BCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.68
ayuda a que la difusividad sea mayor que una red FCC que posee un factor de
empaquetamiento de 0.74. De esta manera los átomos de carbono se pueden
difundir más fácilmente en una red de hierro BCC que una red FCC.

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1.3. VALORES DE DIFUSIVIDAD
Los valores de la difusividad dependen de muchas variables, las más importantes
son las siguientes:
1.3.1. EL TIPO DE MECANISMO DE DIFUSIÓN.
El hecho de que la difusión sea intersticial o sustitucional afectará la difusividad.
Los átomos pequeños pueden difundirse intersticialmente en la red cristalina de
átomos mayores del solvente. De esta manera los átomos de carbono se difunden
intersticialmente en la red BCC o FCC. Los átomos de cobre pueden difundirse
sustitucionalmente en una red de aluminio siempre y cuando los átomos de cobre
y aluminio sean aproximadamente iguales.
1.3.2. LA TEMPERATURA A LA CUAL OCURRE LA DIFUSIÓN.
Si la temperatura aumenta en el sistema la difusividad también se ve
incrementada.
1.3.3. EL TIPO DE ESTRUCTURA CRISTALINA DE LA RED MATRIZ.
La estructura cristalina BCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.68
ayuda a que la difusividad sea mayor que una red FCC que posee un factor de
empaquetamiento de 0.74. De esta manera los átomos de carbono se pueden
difundir más fácilmente en una red de hierro BCC que una red FCC.

1.3.4. EL TIPO DE IMPERFECCIONES CRISTALINAS.

La mayoría de estructuras abiertas permiten una difusión

más rápida de los átomos. Por ejemplo, la difusión tiene lugar más rápidamente a
lo largo de los límites de grano que en la matriz del mismo, en metales y cerámicos.
Las vacantes en exceso incrementarán las velocidades de difusión en metales y
aleaciones.

1.3.4. EL TIPO DE IMPERFECCIONES CRISTALINAS.

La mayoría de estructuras abiertas permiten una difusión más rápida de los
átomos. Por ejemplo, la difusión tiene lugar más rápidamente a lo largo de los
límites de grano que en la matriz del mismo, en metales y cerámicos. Las vacantes
en exceso incrementarán las velocidades de difusión en metales y aleaciones.

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Como una ayuda para determinar el efecto que tiene este movimiento relativo
sobre el par de difusión se colocan marcadores inertes (alambres de Ta, Mo ó
partículas de óxido) en la intercara soldada. Después de que se ha producido la
difusión durante cierto número de horas se habrá producido un transporte neto de
átomos desde la derecha de los marcadores hacía su izquierda ya que los átomos
de Ni se mueven más rápido. Los átomos adicionales que llegan del lado izquierdo
de los marcadores harán que se expanda la red a la izquierda mientras que la
pérdida de átomos del lado derecho hará que la red se encoja del lado derecho.
De ésta manera, la sección central completa de la barra se desplazará hacia la
derecha como se indica en la figura 2 conforme la difusión hace que los átomos
se depositen a la izquierda y sean removidos a la derecha. Por lo tanto, si los
átomos se mueven a velocidades diferentes, es de esperarse que haya un
desplazamiento de los marcadores con respecto a los extremos de la barra, este
efecto fue hallado en los metales por Kinkerdall y se le ha llamado efecto
Kinkerdall. La presencia de este desplazamiento significa que la red cristalina
completa se mueve realmente con respecto al observador durante el proceso de
difusión. Este es un tipo de movimiento de volumen similar al movimiento de
convección en los líquidos y se debe tomar en cuenta al analizar los procesos de
difusión que ocurren aquí. Tal análisis lo hizo primero Darken en 1948 y obtuvo
los siguientes resultados para el flujo ó transferencia de átomos en este tipo de
par de difusión:

El coeficiente de difusión mutuo DMUTUO es posible medirlo por un método llamado

método denominado interfase de Matano, el cual permite hacer menos rígida la
suposición de que DMUTUO es independiente de la concentración. Esta técnica se
emplea usualmente en estudios de difusión sustitucional; permite determinar la
dependencia que de la concentración tiene el coeficiente de difusión.

1.4.2. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA DIFUSIÓN EN SÓLIDOS

El coeficiente de la difusión es una función notable de la temperatura, por
experimentación se ha encontrado que la dependencia de la temperatura de la
velocidad de la difusión de muchos sistemas puede ser expresada por el siguiente
tipo de ecuación de Arrhenius: donde, Do es una constante y Q es una constante
llamada energía de activación de las especies en difusión en . Los valores de D
casi siempre se dan en unidades cgs (). R, es la constante molar de los gases que
equivale a 8.314 . La dependencia de la temperatura es muy fuerte; los metales
de elevado punto de fusión tienen los mayores valores de D a