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LICUEFACCION Y AVANCES

CAROLINA DEL CARMEN DE MOYA MOLINA

Trabajo presentado en la asignatura de Etnología del Carbón I

Ingeniero Ricardo Angulo Mercado

UNIVERSIDAD DEL ATLANTICO


FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA QUIMICA
BARRANQUILLA
2010
TABLA DE CONTENIDO

Pág.

INTRODUCCIÓN………………………………………………………………………3

AVANCES TECNOLÓGICOS………………………………………………………..3

DESARROLLO Y ESTADO ACTUAL DE LAS TECNOLOGÍAS


DE LICUEFACCIÓN DEL CARBÓN EN CHINA…………………………………..4

INVERSIÓN Y COSTO DE UNIDADES…………………………………………….5

RETOS EN DCL……………………………………………………………………….6

RETOS EN FTS………………………………………………………………………..7

CONCLUSIONES……………………………………………………………………..7

BIBLIOGRAFIA………………………………………………………………………..8

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LICUEFACCION Y AVANCES

INTRODUCCIÓN

La licuefacción del carbón, denominada carbón a liquido o CTL (Carbón to


liquid) frecuentemente hoy día, se refiere a la conversión de carbón sólido a
combustibles líquidos y químicos. Su objetivo principal es romper la estructura
molecular del carbón y la adición de hidrogeno. Esta ha sido realizada
principalmente por dos rutas, una mediante la hidrogenación directa del carbón,
comúnmente denominada licuefacción directa o DCL (Direct Coal Liquefaction),
y la otra se da mediante la ruptura de la estructura del carbón en bloques de
construcción mas pequeños, CO y H2, a través de gasificación seguida de
reacciones de CO y H2 para sintetizar productos líquidos, comúnmente
denominada licuefacción indirecta de carbón o ICL (Indirect Coal Liquefaction),
la cual produce menos petróleo por tonelada de carbón y más polución por
productos debido a sus muchos pasos intermediarios. El método directo es
más flexible, trabajando con carbones de baja gama, y capaz de extraer
petróleo crudo de gas natural o de hidrocarburos sólidos. Ambas maneras
requieren reacciones a elevadas temperaturas y presiones en la presencia de
catálisis.

AVANCES TECNOLÓGICOS

Es generalmente reconocido que las tecnologías de licuefacción del carbón


fueron inventadas en los comienzos del siglo 20 en Alemania, DCL por
Friedrich Bergius en 1913 ganando con esto un premio Nóbel en química en
1931, y la ICL por Franz Fischer y Hans Tropsch en 1923 la cual fue referida
como síntesis F-T o FTS. Desde entonces, la tecnología de la licuefacción
sufrió varias etapas de desarrollo determinadas principalmente por la
disponibilidad de petróleo.

El descubrimiento de petróleo poco costoso en Medio oriente en 1950 cesó


esencialmente toda la licuefacción del carbón desarrolla en el mundo excepto
en Sudáfrica debido a su indisponibilidad de petróleo. Esto llevó al mayor
desarrollo y éxito de la FTS en Sudáfrica como esta siendo aun observado
actualmente con la operación de las plantas de Sasol (Suid Afrikaanse
Steenkool en Olie (Afrikaans for South African Coal and Oil)) con producciones
anuales de 5 TM combustibles de transporte y 2.6 TM de químicos.

Diferente del desarrollo continuo y sistemático en FTS en Sudáfrica, intereses


en DCL son resumidos en 1970 en muchas ciudades como US, Alemania,
Japón, UK y la USSR debido a los altos precios del petróleo.

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Los desarrollos, como siempre, fueron discontinuos y ninguno de los procesos
fueron para la producción comercial excepto en Shenhua. Es importante notar
que muchos procesos han sido inventados y probados en muchos países en
este periodo, los procesos DCL fueron categorizados imprecisamente. Algunos
procesos contienen uno o dos pasos carbón-a-liquido y fueron determinados
acordemente como procesos de licuefacción de estado simple o doble,
respectivamente. En principio, para producir combustibles líquidos aceptados
en el mercado muchos procesos de hidrogenación son necesitados para
actualizar los DCL líquidos primarios pero estos pasos de hidrogenación, de
cualquier manera, no deben ser incluidos en general en un proceso DCL. Por lo
tanto, una definición precisa de un proceso DCL considera solo los pasos del
proceso para hidrogenación de carbón (Sólido), i.e., un proceso DCL de N-
estados se refiere a la hidrogenación de carbón (sólido) consecutivamente en N
diferentes condiciones.

Las investigaciones y desarrollos a escala piloto han alcanzado un punto en el


cual aparentemente no hay limitaciones técnicas para la comercialización; la
mayor limitación aparenta ser la economía. Los valores de carbones líquidos
pueden incrementar si el carbón pudiera ser convertido directamente a
productos químicos específicos u otros productos de valor añadido, en vez de
un aceite crudo sintético.

Un área de la licuefacción que necesita mayor exploración es la determinación


de la estructura química específica que puede ser obtenida de un carbón
particular.

Es reconocido que los mecanismos de la DCL son muy complejos y no


conocidos completamente.

El desarrollo de la tecnología para la DCL puede ser observada también con


respecto al desarrollo de la catálisis, desde las micropartículas de oxido de
hierro y sulfuros, como las tecnologías tempranas y en IGOR+ y NEDOL, para
Co y Ni apoyados alumina en H-carbones y CTSL y entonces a los nano tallas
y hierros desechables en HTI y shenhua. Esto tiende no solo a incrementar la
eficiencia en la DCL y a reducir costos si no que también resulta en avances en
reactores para licuefacción directa del carbón, desde columnas de burbujas en
los primeros días hasta reactores de lecho fluidizado (ebullated –bed reactors)
en CTSL, HTI y Shenhua.

DESARROLLO Y ESTADO ACTUAL DE LAS TECNOLOGÍAS DE


LICUEFACCIÓN DEL CARBÓN EN CHINA

China es un país de rápido desarrollo con limitadas reservas de petróleo.


Desde el año 2000 su dependencia sobre petróleo importado llego a ser
significante como indica la figura 4. Consume 346 TM de petróleo con 46 %
importada en 2007, y se espera que necesite 450-610 TM de petróleo por año
con 60-70% siendo importado en 2020.

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China ha tomado el liderazgo mundial en el desarrollo de la licuefacción del
carbón (CL). Primero, protección ambiental clasificada de igual manera la
seguridad energética como motivación para implementar la licuefacción directa,
ya que CL puede reducir la combustión directa del carbón. Segundo, CL puede
llegar a ser una nueva área de crecimiento para la industria del carbón,
reduciendo así costos sociales que están involucrados como reducir el tamaño
de su nivel de empleos. Tercero, esto puede ayudar a la formación de una
estrategia coordinada para el crecimiento industrial y su adecuación a la
demanda energética.

INVERSIÓN Y COSTO DE UNIDADES

El costo de la comercialización de la tecnología de la CL recae en cinco áreas:


Materias primas (incluyendo al carbón, los catalizadores y gases); instalaciones
(incluyendo aquellas para la reacción y para generación de hidrogeno);
adquisición de licencia para la tecnología; refinamiento y transporte de crudos;
y proyectos de gestión. Hay diferencias en la ubicación de costos entre los
métodos de licuefacción directa o indirecta. El proceso directo incurre en altos
costos en la producción y administración de hidrogeno, mientras ¡que el
proceso indirecto incurre en altos gastos en la generación de gas suministrado.
Por muchos años el control de costos ha sido la mayor preocupación de los
países desarrollados e incluso la razón principal de por que la licuefacción el
carbón no ha sido desarrollada a gran escala son las bases comerciales.

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RETOS EN DCL

Las investigaciones de Licuefacción directa empezaron en China a finales de


1970. Los énfasis fueron la evaluación de los carbones chinos y el
entendimiento del comportamiento de la DCL.

Uno de los mayores retos en un proceso industrial e licuefacción directa de


carbón (DCL) es que las tecnologías mas recientes, aunque mas avanzadas
que las de 1940, no han sido probadas a escalas mayores, información
detallada sobre las reacciones químicas en sistemas de tres fases (gas-líquidos
solidó) no son conocidas completamente, y las confiabilidad de equipos claves
diseñados hoy no están confirmadas para operaciones de termino largo.

Mecanismo y cinética de reacciones son retos mayores en la DCL. El presente


conocimiento es superficial sin relación a la estructura molecular del carbón,
pequeñas consideraciones en pasos fundamentales de hidrogenación o
donación de hidrógenos y el papel de la catálisis. Los modelos de cinética son
simplificados, lo cual no tiene la capacidad de predecir el comportamiento de
las reacciones de otros carones y bajo otras condiciones.

La naturaleza aromática de los productos de la DCL puede ser otro reto.


Aunque pueden ser actualizados para cumplir todas las especificaciones
comunes para transporte de combustible, pude ser difícil mantener las
crecientes especificaciones más rigurosas en el futuro a un costo aceptable.
Mejor manejo de las reacciones de la DCL y actualizaciones de técnicas de
productos mas novedosos son muy necesarios.

En resumen los desafíos en la tecnología de la DCL pueden incluir:

 Identificar la estructura y cambios estructurales del carbón durante el


calentamiento en compuesto acuosos y correlacionarlos con el
comportamiento de la generación de fragmentos radicales libres.
 Diseñar mejor catálisis para la licuefacción del carbón y mejora de los
productos, especialmente para alimentación de grandes contenidos
aromáticos y de hidrógeno.
 Identificar catálisis, mecanismos y cinética para la hidrogenación de
fragmentos radicales libres del carbón especialmente en control de
reacciones retrogradas.
 Entender reacciones complejas y comportamiento de transporte en
sistemas de tres fases.
 Diseñar y modelar reactores de alto rendimiento para la licuefacción y
precalentadores de compuestos acuosos.
 Mejorar las técnicas de separación de productos especialmente para
separaciones liquido-sólido y para producción química.
 Desarrollar rutas de procesamiento de desechos para productos de valor
añadido.

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 Desempeñar sistemas de integración para menos demandas de utilidad
y una eficiencia global más alta.

RETOS EN FTS

Muchas de las investigaciones y procesos desarrollados en FTS desde 1990


fueron encaminados a cumplir las condiciones de síntesis con gasificadores
modernos de carbón tales como los desarrollado por Texaco y Shell, los cuales
producen gas sintetizado de baja proporción H2/CO.

FTS produce una amplia ama de de productos, incluyendo gases de


hidrocarburos ligeros, ceras parafinas, y oxigenados. El procesamiento mas
avanzados de estos productos es crucial para la fracción de calidad de diesel y
gasolina, y para valor añadido en los químicos.

En resumen los retos y mejoras requeridas por FTS (Fischer Tropsch) pueden
incluir:

 Cumplir con los reactores de FTS de gasificadotes grandes.


 Desarrollar eficiente y a un bajo costo técnicas de limpieza de gas de
síntesis, y técnicas de separación para O2, H2 y CO2.
 Lograr una catálisis de alta actividad y bajo selectividad de CH4 y coque
a altas temperaturas para mayores productividades y mejor recuperación
de energía.
 Diseñar reactores de mayor rendimiento con mejor recuperación de
energía y mejor separación catalítica.
 Identificar y modelar el reactor de compuestos húmedos con reacción
cinética detalla, con fenómenos hidrodinámicos y de transporte.
 Desarrollar una mejor catálisis para el procesamiento de productos
pesados y producción química.
 Estudiar sistemas de integración para el uso de menos utilidades y
mayor eficiencia térmica e integrar la poligeneración.

CONCLUSIONES

La licuefacción del carbón ha avanzado desde 1970 y esta reviviendo en


respuesta a la demanda de aceites volátiles y combustibles líquidos de
transporte. La tecnología de la DCL aun no esta completamente madura y
posee límites científicos e información de producción en muchos aspectos.
A pesar de que la ICL es considerada madura la información que se puede
encontrara en la literatura sobre la producción de reacciones químicas es
limitada en muchos aspectos. Debido a circunstancias especiales China
esta activamente practicando las tecnologías de licuefacción de carbón a
gran escala con apoyo en investigaciones aplicadas y fundamentales. Esto
llevara a una acumulación de experiencia valiosa e información confiable,
identificación de nuevos problemas en la ciencia e ingeniería, avances de
las tecnologías, y promoción de la capacidad investigativa de China en
investigación y desarrollo. La generación de grandes cantidades de CO2

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puro en procesos de licuefacción del carbón promoverá la investigación de
remoción de CO2 y llevara a grandes demostraciones en China.

Los recursos que han sido comprometidos a los proyectos de CL


demuestran la determinación de China para recuperar su independencia
económica, como fundamento esencial para la seguridad nacional y
crecimiento económico sustancial.

BIBLIOGRAFIA

 Nolan Peter. Shipman Alan. Rui Huaichuan. Coal liquefaction,


Shenhua Group, and China’s Enero Security.

 Liu ,Z., et al., Coal liquefaction technologies-Development in China


and challenges in chemical reaction engineering. Chemical
Engineering Science (2009).

 Burgess Caroline., Scrobert Harold. Direct liquefaction for production


of high yields of feedstocks for specialty chemicals or thermally stable
jet fuels.