PRIMERA LEY

TERMODINÁMICA

UNIVERSIDAD DE AMERICA
DOCENTE: ALEJANDRO BELTRAN

1
1. TRABAJO
Es la fuerza que actúa sobre un cuerpo
mientras realiza un desplazamiento o para
generar un cambio de posición

𝐖 = 𝐅. 𝐒 Producto escalar
𝐖 = 𝐅𝐒 𝐜𝐨𝐬 𝛉

Si la fuerza es constante a lo
largo del cambio de posición

𝒘 = 𝑲𝟐 − 𝑲𝟏 = ∆𝑲

TEOREMA DEL TRABAJO Y LA ENERGÍA

2
 1. TRABAJO

El movimiento de cargas también

produce trabajo, el cual
conocemos como trabajo eléctrico

𝐖𝐞 = 𝐈∅𝐭

El movimiento de partículas del

seno de una disolución a la
interface también genera trabajo

𝐖=− 𝜸𝒅𝝈
3
 1. TRABAJO(W)

El trabajo se puede definir en términos de la energía potencial (v) si

las fuerzas que actúan son conservativas.

𝟐
𝐖=− 𝒅𝒗 = − 𝒗𝟐 − 𝒗𝟏 = 𝒗𝟏 − 𝒗𝟐
4
𝟏
 1. TRABAJO(W)

E. CINÉTICA
𝟏 𝟏
𝐖 = 𝐦𝐯𝟐 − 𝐦𝐯𝟏𝟐 = Δ𝐊
𝟐
𝟐 𝟐

E. POTENCIAL
𝟐
𝐖=− 𝒅𝒗 = − 𝒗𝟐 − 𝒗𝟏 = 𝒗𝟏 − 𝒗𝟐
𝟏

PRINCIPIO DE
𝐊 𝟐 − 𝐊 𝟏 = 𝒗𝟏 − 𝒗𝟐
CONSERVACIÓN DE
LA ENERGÍA
𝐊 𝟐 − 𝒗𝟏 = 𝑲𝟏 − 𝒗𝟐
5
 2. ENERGÍA

ENERGÍA
CINÉTICA(K)

ENERGÍA LEY DE
CONSERVACIÓN

Capacidad de un cuerpo ENERGÍA

o de un sistema para
realizar trabajo
POTENCIAL (v)

6
 2. ENERGÍA

Cuando solo actúan fuerzas conservativas

la suma de K y v permanece constante
durante el movimiento

𝑬𝒎𝒆𝒄 = 𝑲 + 𝑽

La energía mecánica es una medida del trabajo que el

sistema puede realizar.

𝑬𝒎𝒆𝒄 = 𝑲 + 𝑽= W
7
 2. ENERGÍA

𝑬𝒎𝒆𝒄 = 𝑲 + 𝑽= W
8
2. ENERGÍA
En fisicoquímica el trabajo esta
relacionado con la variación de la
energía cinética y potencial de una
partícula en movimiento.

Si W<0, disminuye K la
partícula realiza trabajo.

Si W >0, aumenta K la partícula

recibe trabajo.

Una fuerza es conservativa si el trabajo

realizado por la misma entre dos puntos
A y B es independiente del camino (la
trayectoria seguida). 9
 3. CALOR(Q,q)
Energía que se transfiere acompañada de un cambio de temperatura.

La transferencia de energía puede

ser por flujo de calor o por trabajo.

Transferencia
de energía

Conducción Convección Radiación

10
 4. CALOR Y TRABAJO EN FISICOQUÍMICA .

W: transferencia de energía a través de la

frontera de un sistema asociada a un cambio
en las variables macroscópicas.

Q: transferencia de energía a través de la

frontera de un sistema debida a una diferencia
de temperaturas. Variables microscópicas.

Tanto el trabajo como el calor son transferencias de energía

Calor y trabajo se localizan en la frontera del sistema

Se miden en las mismas unidades

Los dos son funciones del camino

W≠Q
11
 5. PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

La primera ley de la termodinámica relaciona el trabajo y el calor transferido

intercambiado en un sistema a través de una nueva variable termodinámica,
la energía interna. Dicha energía ni se crea ni se destruye, sólo se transforma.

E cinética
E potencial
E térmica
E electrónica
E química
E relativista
E intermolecular

12
 5. PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Energía del sistema

𝐄𝐬𝐢𝐬 = 𝐊 + 𝒗 + 𝐄

Se pueden medir variaciones

∆𝐄𝐬𝐢𝐬 = ∆𝐊 + ∆𝒗 + ∆𝐔

Primera ley de la Termodinámica

∆U del Sistema solamente puede
∆𝑼 = 𝒒 + 𝒘 cambiar por el flujo de calor o trabajo a
través de los límites entre el sistema y el
medio.

13
 5. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Resultado de la ley de la conservación de la energía. Se puede expresar desde dos
sistemas termodinámicos. Define la energía como función de estado.

En un sistema aislado, existe una función de

estado extensiva, (energía total) que
permanece constante.

𝐄𝐭𝐨𝐭𝐚𝐥 = 𝐔 = 𝟎

𝐔=𝟎

En un sistema cerrado existe una función de

estado extensiva (energía total), que para
cualquier proceso en este sistema cumple:

𝐄𝐭𝐨𝐭𝐚𝐥 = 𝐔 = 𝐪 + 𝐰

𝐔=𝐪+𝐰 14
 5. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Los signos de w y de q dependen del tipo de proceso que se realice

Si ocurren cambios muy pequeños

𝐔=𝐪+𝐰 la energía interna se expresa como:

𝐝𝐔 = 𝐝𝐪 + 𝐝𝐰

Como U es función de estado en un

proceso cíclico se cumple: 𝒘𝟏 ≠ 𝒘𝟐 ≠ 𝒘𝟑 𝒒𝟏 ≠ 𝒒𝟐 ≠ 𝒒𝟑

Como U es función de estado

∆𝑼 = 𝑼𝒇 − 𝑼𝒊

∆𝑼 = ∆𝑼𝟏 = ∆𝑼𝟐 = ∆𝑼𝟑 15

 6. TRABAJO EN SISTEMAS REVERSIBLES
Proceso reversible: Un proceso reversible es aquel que puede invertirse sin dejar
ninguna huella en los alrededores, Tanto el sistema como sus alrededores regresan a
sus estados iniciales al finalizar el proceso

𝑤1−2 = 𝑤2−1

No serán afectados los El trabajo depende de la trayectoria.

alrededores, ni el sistema,
cuando regresan a su estado
original.
El trabajo es de carácter transitorio.
Efecto neto del trabajo???
16
 6. TRABAJO EN SISTEMAS REVERSIBLES
Punto de partida: Gas ideal, sistema cerrado, bajo un proceso reversible isotérmico. P
varia de forma continua.

2
W sist >0 𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 𝑤𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟 = − 𝑃 𝑑𝑉
1
W entorno < 0

P = P externa 𝟐
𝑾=− 𝑷 𝒅𝑽
𝟏

𝒘𝒆𝒙𝒑 2
W sist <0 𝑤𝑒𝑥𝑝 = − 𝑃 𝑑𝑉
W entorno > 0 1

17
 6. TRABAJO EN SISTEMAS REVERSIBLES
Punto de partida: Gas ideal, sistema cerrado, bajo un proceso reversible isotérmico. P
varia de forma continua.

𝟐 𝑽𝟐
𝒘𝒆𝒙𝒑 = − 𝑷 𝒅𝑽 𝒘𝒆𝒙𝒑 = −𝒏𝑹𝑻 𝐥𝐧
𝑽𝟏
𝟏

𝟐 𝑽𝟏
𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 = − 𝑷 𝒅𝑽 𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 = −𝒏𝑹𝑻 𝐥𝐧
𝑽𝟐
𝟏

Si se realiza un expansión y una

contracción:
𝒘𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟎 𝒘𝒆𝒙𝒑 + 𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 = 𝟎
𝒘𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝒘𝒆𝒙𝒑 + 𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 = 𝟎 𝒘𝒆𝒙𝒑 = −𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 18
 6. TRABAJO EN SISTEMAS REVERSIBLES
Punto de partida: Gas ideal, sistema cerrado, bajo un proceso reversible isobárico. Un
proceso isobárico es mecánicamente reversible por temperatura.

2
𝑤𝑒𝑥𝑝 = − 𝑃 𝑑𝑉
1

𝒘𝒆𝒙𝒑 = −𝑷 (𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 )

2
𝑤𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟 = − 𝑃 𝑑𝑉
1

𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 = −𝑷 (𝑽𝟏 − 𝑽𝟐 )

Si se realiza un expansión y una

contracción:
𝒘𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟎 𝒘𝒆𝒙𝒑 + 𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 = 𝟎
𝒘𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝒘𝒆𝒙𝒑 + 𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 = 𝟎 𝒘𝒆𝒙𝒑 = −𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 19
 7. CALOR Y PRIMERA LEY
Calor se define en Termodinámica como la cantidad de energía que fluye a través
de los límites entre el sistema y el medio, como consecuencia de una diferencia de
temperatura

𝑇1> 𝑇2

El calor es transitorio

Efecto neto del calor????

La convención de signo para el calor es la siguiente: si la temperatura del sistema

disminuye, q es negativo; si aumenta, q es positivo

20
 7. CALOR Y PRIMERA LEY
Dos cuerpos con diferente T y diferente m se ponen en contacto, el calor
se transfiere del cuerpo más caliente al más frio.

𝑞 𝑑𝑞
c = lim =
∆T→0 mΔT m𝑑𝑇

c: calor especifico F (V, P, m, T). m(masa) = calor especifico

Propiedad intensiva. m(mol) = calor molar

J·kg−1·K−1
21
 7. CALOR Y PRIMERA LEY

𝑑𝑞
mc =
𝑑𝑇

Capacidad calorífica (C) 𝐂 = 𝐦𝐜

𝑑𝑞
Propiedad extensiva de un C=
C: J∙K-1 cuerpo o de un sistema 𝑑𝑇

Proceso isobárico 𝐝𝐪𝐩 = 𝐦𝐜𝐩 𝐝𝐓 𝐝𝐪𝐩 = 𝐂𝐩 𝐝𝐓 𝐝𝐪𝐩 = 𝐝𝐇

Proceso isocórico 𝐝𝐪𝐯 = 𝐦𝐜𝐯 𝐝𝐓 𝐝𝐪𝐯 = 𝐂𝐯 𝐝𝐓 𝐝𝐪𝐕 = 𝐝𝐔

22
 7. CALOR Y PRIMERA LEY
Permite definir las dos 𝝏𝑯 𝝏𝑼
propiedades en función de 𝑪𝒑 = 𝑪𝒗 =
𝝏𝑻 𝒑
𝝏𝑻
parámetros termodinámicos. 𝑽

• Cp y Cv son funciones de estado

𝑪𝒑 𝑪𝒗
Capacidad calorífica molar 𝑪 𝒑, 𝒎 = 𝒚 𝑪𝒗, 𝒎 =
a P o V constante 𝒏 𝒏

Proceso isobárico 𝐝𝐪𝐩 = 𝐂𝐩 𝐝𝐓 𝐝𝐪𝐩 = 𝐧𝐂𝐩,𝐦 𝐝𝐓

Proceso isocórico 𝐝𝐪𝐯 = 𝑪𝐯 𝐝𝐓 𝐝𝐪𝐯 = 𝐧𝐂𝐯,𝐦 𝐝𝐓

23
 7. CALOR Y PRIMERA LEY

En que sistema son mayores los cambios de

temperatura?

En que sistema se requiere mayor cantidad

de calor para generar un cambio de estado?
Calentamiento a presión constante

Calentamiento a volumen constante 24

 7. CALOR Y PRIMERA LEY
𝐐 = 𝐪 ( 𝐦, 𝐓, 𝐏, 𝐕)

𝐪𝐠𝐚𝐧𝐚𝐝𝐨

𝐪𝐜𝐞𝐝𝐢𝐝𝐨

Conservación de la energía

𝐪𝐠𝐚𝐧𝐚𝐝𝐨 = − 𝐪𝐜𝐞𝐝𝐢𝐝𝐨

𝐦𝟏 𝐜𝟏 𝐓𝐟 − 𝐓𝟏 = − 𝐦𝟐 𝐜𝟐 𝐓𝟐 − 𝐓𝐟 25
 8. EL CONCEPTO DE ENTALPIA
Función de estado que relaciona la energía interna y el trabajo de un sistema.

Función de estado H ≡ f (T,P,V,U)

Propiedad extensiva
𝐇 = 𝑼 + 𝑷𝑽
Unidades de energía (J)

H ≡ H [J/mol]
n

Revela la cantidad de energía que se libera en forma de calor en el supuesto de

que el sistema pueda expandirse libremente contra una atmósfera que ejerza
presión constante sobre él.

26
 8. EL CONCEPTO DE ENTALPIA

Para un proceso a
∆𝐔 = 𝒒𝒑 + 𝐰
presión constante

∆𝐔 = 𝒒𝒑 + 𝐰 ∆𝐇 = 𝒒𝒑

Para un proceso a
∆𝐔 = 𝒒𝒗
Volumen constante

En presiones moderadas, en las fases condensadas las variaciones del volumen

son despreciables por lo cual:

∆𝐇 = ∆𝐔

27
 8. EL CONCEPTO DE ENTALPIA
Calcule ΔH y ΔU para 1,00 kg de agua cuando se evapora a temperatura constante de
100 °C y a una presión constante de 101,33 kPa. Los volúmenes específicos del agua
líquida y de su vapor en estas condiciones son de 0,00104 y 1,673 m3 kg-1. Para éste
cambio se suministra al agua una cantidad de calor de 2256,9 kJ.

28
 8. EL CONCEPTO DE ENTALPIA
Entalpia en fase gaseosa de reacciones químicas.

𝐇 = 𝐔 + 𝐏𝐕 ∆𝐇 = ∆𝐔 + ∆𝐏𝐕

∆𝐇 = ∆𝐔 + ∆𝐏𝐕 ∆𝐇 = ∆𝐔 + 𝐏∆𝐕

Si P y T son constantes como se puede encontrar una relación para ΔV ?

P·V=n·R·T

H=U+n·R·T
29
 8. EL CONCEPTO DE ENTALPIA
Entalpia en fase gaseosa de reacciones químicas.

Coeficientes estequiométricos productos

en estado gaseoso menos Coeficientes
𝚫𝐇 = 𝚫𝐔 + 𝚫𝐧𝐠𝐑𝐓 𝚫𝐧𝐠 estequiométricos reactivos en estado
gaseoso

𝟐𝐇𝟐 (𝐠) + 𝐎𝟐 (𝐠) → 𝟐𝐇𝟐 𝐎(𝐥)

𝚫𝐧𝐠 = 𝟎 − 𝟑 = −𝟑

30
 8. EL CONCEPTO DE ENTALPIA
Determinar la variación de energía interna para el proceso de combustión de 1
mol de propano a 25oC y 1 atm, si la variación de entalpía, en estas condiciones,
vale – 2219,8 kJ.

C3H8 (g) + O2 (g)  CO2 (g) + H2O (l)

31
32
 9. REACCIONES Y ENTALPIA
La energía de activación define el carácter energético de una reacción

Reacción exotérmica: Ea baja magnitud Reacción endotérmica: Ea alta magnitud

33
 9. REACCIONES Y ENTALPIA
Entalpia normal de reacción (𝜟𝑯𝒐𝑻 ) : Variación de entalpía en la transformación
de los reactivos puros separados (no mezclados) en sus estados estándar, en los
productos separados puros en sus estados estándar

𝚫𝐇𝐨𝐓 = 𝐧𝐇𝐨𝐦,𝐓 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐭𝐨𝐬 − 𝐦𝐇𝐨𝐦,𝐓 𝐫𝐞𝐚𝐜𝐭𝐢𝐯𝐨𝐬

𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 → 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃

𝜟𝑯𝒐𝑻 = 𝒄𝑯𝒐𝒎,𝑻 (𝑪) + 𝒅𝑯𝒐𝒎,𝑻 (𝑫) − 𝒂𝑯𝒐𝒎,𝑻 𝑨 + 𝒃𝑯𝒐𝒎,𝑻 (𝑩)

Cual es el problema fundamental de esta ecuación???

34
 9. REACCIONES Y ENTALPIA
Entalpia de formación estándar: Es la entalpía de formación de un compuesto a
partir de sus elementos puros en sus estados de referencia a condiciones
estándar.

𝚫𝐇𝐨𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 = 𝐧∆𝐇𝐨 𝐟,𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐭𝐨𝐬 − 𝐦∆𝐇𝐨𝐟,𝐫𝐞𝐚𝐜𝐭𝐢𝐯𝐨𝐬

𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 → 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃

𝜟𝑯𝒐𝑻 = 𝒄∆𝑯𝒐𝒇 (𝑪) + 𝒅∆𝑯𝒐𝒇 (𝑫) − 𝒂∆𝑯𝒐𝒇 (𝑨) + 𝒃∆𝑯𝒐𝒇 (𝑩)

35
 9. REACCIONES Y ENTALPIA
Entalpia de formación estándar: El estado de referencia de un elemento, es el
estado más estable a la temperatura de trabajo (usualmente 298,15K) y 1 Bar

Para los elementos puros en su estado más estable: ΔH°f (298,15) = 0

36
 10. LEY DE HESS
Es un método indirecto de calcular calores de reacción tomando en cuenta que
ΔH es una función de estado.

Se emplea la ley de Hess para aquellos procesos donde no se puede medir

directamente el calor de una reacción.
37
 10. LEY DE HESS
NORMAS PARA APLICAR LA LEY DE HESS

• Las entalpías estándar de reacciones individuales pueden

combinarse para obtener la entalpía de otra reacción.
• La entalpía estándar de una reacción es la suma de las entalpías
estándar de las reacciones individuales en las que se puede
descomponer.
• Cuando una reacción química se invierte, el cambio de energía
de la reacción cambia de signo. Esto es como consecuencia de
que la entalpía es una función de estado.
• Cuando se consideren los múltiplos de una reacción, se deben
utilizar los mismos múltiplos del cambio entalpico.

38
 10. LEY DE HESS
1. Empleando la ley de Hess determine la entalpia de formación del etano.

A partir de las siguientes reacciones.

2. Las entalpías estándar de formación del CO2(g) y del H2O(l) son

respectivamente – 393 kJ/mol y –286 kJ/mol y la entalpía estándar de
combustión del etanal C2H4O(l) es –1164 kJ/mol. Calcular:

a) La entalpía de formación del etanal.

b) La energía que se libera al quemar 10 gramos de etanal

39
11. DETERMINACIÓN DE LOS CALORES DE
REACCIÓN

Reacción a volumen o a presión

constante ?

40
 12. VARIACION DE ΔH CON LA TEMPERATURA
Las entalpías de reacción estándar a diferentes temperaturas se pueden estimar
a partir de las capacidades caloríficas y del valor de la entalpía de reacción a una
temperatura de referencia.

𝐓𝟐
𝐇 𝐓𝟐 = 𝐇 𝐓𝟏 + 𝐂𝐩 𝐝𝐓 Problema de esta ecuación?
𝐓𝟏

𝐓𝟐
𝐨
∆𝐫 𝐇𝐨 𝐓𝟐 = ∆𝐫 𝐇𝟐𝟗𝟖,𝟏𝟓 + ∆𝐫 𝐂𝐩𝐨 𝐝𝐓 Entalpia a una T diferente de 298,15 K
𝐓𝟏

𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 → 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃

∆𝐫 𝐂𝐩𝐨 = 𝐜𝐂𝐩𝐨 (𝐂) + 𝐝𝐂𝐩𝐨 (𝐃) − 𝐚𝐂𝐩𝐨 (𝐀) + 𝐛𝐂𝐩𝐨 (𝐁)

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12. VARIACION DE ΔH CON LA TEMPERATURA

La entalpía estándar de formación del agua en estado gaseoso a 298 K es

-241,82 kJ/mol. Calcule la entalpía a 100 °C con los siguientes valores de
capacidad calorífica molar a presión constante: H2O(g): 33,58 J/mol·K ;
H2(g): 28,84 J/mol·K ; O2(g): 29,37 J/mol·K. Asuma que las capacidades
caloríficas son independientes de la temperatura.

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 13. CALOR Y CAMBIOS DE FASE
GENERALMENTE SE HACE A PRESIÓN CONSTANTE.

Plantear Qtotal partiendo

de hielo a -10 oC hasta
vapor de agua a 110oC

El calor total será la suma del calor en cada parte del proceso.

43
44