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Suplemento de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, 2009, S2 (1): 129-130

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA DE TANSICIÓN VÍTREA EN EL


ABLANDAMIENTO POR DEFORMACIÓN DE POLÍMEROS SEMICRISTALIZADOS

Mariajosé Pineda Manzano


Dpto. de Aplicaciones, Sección de Análisis Físico, Investigación y Desarrollo C.A. (Indesca). Edo. Zulia - Venezuela
E-mail: mpineda@indesca.com

Trabajo presentado en el XIII COLOQUIO VENEZOLANO DE POLÍMEROS, 11 al 14 de Mayo de 2009 (Naiguatá, Venezuela).
Selección de trabajos a cargo de los organizadores del evento.
Disponible en: www.polimeros.labb.usb.ve/RLMM/home.html

Abstract
The strain softening phenomena is an intrinsic property of each material. This property involves the capacity of the
polymer’s molecules to absorb energy when the material is under shear stresses. Depending on the material’s internal state,
these stresses produce molecular movements that increase polymer´s internal energy. After reaching the yielding point,
the strain softening phenomena is exhibited. The glass transition temperature influences directly on the internal movement
of the macromolecules, which becomes higher while the amorphous zones is getting softer.
Keywords: Strain softening, Temperature of glassy transition, Internal energy, Amorphous zone.
Palabras Claves: Ablandamiento por deformación, Temperatura de transición vítrea, Energía interna, Zona amorfa.

1. FENÓMENO DE ABLANDAMIENTO POR mostrando un reblandecimiento del material y dando


DEFORMACIÓN. paso a la llamada transformación esferulítica-fibrilar
Luego de superar el límite de fluencia de algunos [2].
polímeros semicristalizados sometidos a cargas, 2. EFECTO DE LA TEMPERATURA DE
tiene lugar el llamado fenómeno de ablandamiento TRANSICIÓN VÍTREA.
por deformación, durante el cual el material puede Dependiendo de la capacidad de absorción de
continuar deformándose establemente a menores energía por parte del material, el comportamiento
tensiones (caída del esfuerzo con incrementos de mecánico del polímero es variable. Uno de los
deformación). Durante la producción del fenómeno, factores que determinan esta absorción de energía es
se observa una reducción preferencial del área la Temperatura de Transición Vítrea (Tg), la cual
transversal del material y la formación de un cuello. determina el estado de las zonas amorfas. Cuando el
En la fase inicial de la deformación (zona elástica), polímero es enfriado por debajo de esta temperatura,
el material se encuentra almacenando energía las zonas amorfas se vuelven rígidas y quebradizas
interna y se están produciendo deslizamientos de los y, al incrementar su temperatura hasta Tg o por
planos cristalográficos en la dirección de la cadena, encima, se vuelven cada vez más blandas [3].
movimientos de dislocaciones, cambios del tipo de En la zona cristalizada, se registra la temperatura de
celda unitaria (transformación martensítica), entre fusión y en la amorfa la temperatura de transición
otros. Adicionalmente, al encontrarse las regiones vítrea (Tg) y, teniendo un polímero regiones
amorfas, por lo general, en estado cuasi-cauchoso, cristalizadas y amorfas, exhibirá ambas
éstas permiten que los cristales sufran temperaturas tomando en cuenta que las cadenas que
deformaciones por esfuerzos cortantes con leves funden no son las mismas que experimentan
distorsiones que, al cesar la tensión, puede recuperar transición vítrea [4].
su estado inicial. A medida que se continúa
incrementando la deformación, se acentúan los Las zonas amorfas, al estar por encima de Tg, se
procesos localizados en los cristales que conduce a encuentran en movimiento permitiendo la
que los agregados lamelares se destruyan [1][2][5], transformación de la energía cinética en energía
los cristales sufran una fusión parcial y las cadenas calorífica, que se incrementa debido a los esfuerzos
comiencen a reorientarse irreversiblemente, cortantes originados (energía mecánica). Este

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Pineda

incremento de energía ayuda a que se origine la cristales, como es el caso de materiales como el
fusión parcial de los cristales, originando el polipropileno (PP), que en su disposición posee una
fenómeno de ablandamiento; caso contrario sería si alteración de la estructura química del monómero
estas zonas están por debajo de Tg, ya que se [5], lo que reduce la movilidad de la cadena,
encontrarían en estado frágil, rígido y quebradizo, y desfavoreciendo la presencia del ablandamiento por
no soportarían los incrementos bruscos de deformación y, debido a esta misma rigidez, hace
deformación, fallando sin presentar el fenómeno. más difícil que el material transforme internamente
De igual forma, la energía que ha sido acumulada la energía de deformación.
durante las primeras etapas de deformación, se 3. CONCLUSIONES
convierte en energía calorífica cuyo almacenamiento El fenómeno de ablandamiento por deformación es
comienza a través de las zonas amorfas que luego, a una propiedad intrínseca del material, cuya
través de fenómenos de transporte, transmiten esta presencia en el comportamiento de cada polímero se
energía a los cristales, logrando reblandecerlos y ve afectada por la temperatura a la que esté
haciendo que el material se torne menos resistente sometido el material al momento de la deformación.
(disminución del esfuerzo que opone el material),
La temperatura de transición vítrea denota el estado
dejándose guiar por la dirección de aplicación de la
de la zona amorfa del polímero, a través de la cual
carga y generando nuevas orientaciones en los
se inicia el movimiento intermolecular que
cristales que finalmente se endurecen para continuar
transforma la mayor cantidad de energía en calor
con las etapas finales de deformación y la ruptura.
que pasa a los cristales para reblandecerlos. La
En la Figura 1, se observan dos ensayos de tensión rigidez del material es una propiedad que
llevados a cabo en una muestra de polietilén igualmente afecta la presencia del fenómeno.
tereftalato PET, a una temperatura superior a la de
4. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
transición vítrea del material y a una inferior (Tg del
PET es aproximadamente 80ºC). [1] Sánchez Mora, Johan José (2003).
Comportamiento Térmico y Mecánico del Poli
Esfuerzo Verdadero vs. Deformación Verdadera de (Etilén Tereftalato) (PET) Modificado con
una muestra de PET
Resinas Poliméricas Basadas en Bisfenol – A.
60
Tesis Doctoral. Biblioteca de La Universidad
Esfuerzo Verdadero (MPa)

50
Simón Bolivar (USB). Caracas, Venezuela.
40
[2] Brydson, J.A. (1995). Plastics Materials, Sexta
30
Edición. Oxford, Inglaterra: Butterworth
20
Heinemann.
10
[3] Pineda M., Mariajosé; Bohórquez, Joel; Torres
0
Agustín y Da Fonseca Zeferino. (2008).
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
Deformación Verdadera (mm/mm)
Deformación en Polímeros Termoplásticos.
Investigación y Desarrollo C.A. Complejo
PET evaluado por debajo de Tg PET evaluado por Encima de Tg
Petroquímico El Tablazo, Edo. Zulia,
Venezuela.
Figura 1. Ensayo de tensión de una muestra de PET
llevado a cabo por encima y por debajo de Tg. [4] Universidad del Sur de Mississippi,
Departamento de Ciencias de Polímeros. La
En la Figura 1 se observa la influencia la
Transición Vítrea.(1997)
temperatura en el comportamiento del material y la
presencia del fenómeno (En la curva punteada existe [5] Departamento de Aplicaciones de Investigación
una disminución del esfuerzo por el y Desarrollo, C.A., (2006). Introducción a los
reblandecimiento del material, luego de la fluencia); Polímeros: Fundamentos y Propiedades.
cabe destacar que el material se evaluó a Complejo Petroquímico Ana María Campos
temperatura atmosférica (temperatura por debajo de (El Tablazo), Edo. Zulia, Venezuela
Tg), y aproximadamente a 110ºC (superior a Tg).
Otros factores como la rigidez de la estructura
molecular del material, no favorecen el movimiento
necesario para que ocurra la fusión parcial de los

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