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Laboratorio de Ingeniería Química II Difusión

CONTENIDO

Pág.

1. Lista de Tablas …………………………………………………………………………………..…………..2

2. Lista de Gráficos …………………………………………………………………………………………….3

3. Resumen……………………………………………………………………………………………………....4

4. Objetivos…..………………………………………………………………………………………………..…5

5. Principios Teóricos……………………………………………….…………………………………….…6

6. Procedimiento Experimental……………………………………………………………………....13

7. Tabulación de datos y Resultados……………………………………………………………..….15

8. Discusión de Resultados………………………………………………………………….…………...16

9. Conclusiones………………………………………………………………………………….……………..17

10. Recomendaciones…………………………………………………………………………………………18

11. Bibliografía……………………………………………………….………………………………………….19

12. Apéndice

12.1. Ejemplo de cálculo……………………………………………………………………20

12.2. Gráficos……………………………………………………………………………………26

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1. LISTA DE TABLAS
Pág.

Tabla No1: Propiedades del hexano………………………………………………………………………..……15

Tabla No2: Datos experimentales………………………………………………………………………………..…15

Tabla No3: valores calculados…………………………………………………………………………………….........15

Tabla No4: Resultados obtenidos…………………………………………………………………………..……...15

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2. LISTA DE GRÁFICAS

Pág.

t
Gráfico Nº1: Gráfico experimental vs L−Lo )……………………………………………....26
L−Lo

Gráfico Nº2: L−Lo vs t ……………………………………………… ………………………………….…….…26

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RESUMEN

En la experiencia se determina el coeficiente de difusión del hexano(A) en aire(B) para ello


se utiliza el equipo DIFFUSION OF A GAS APPARATUS ARMFIELD trabajando a una
temperatura de 35°C .

Se procede a tomar una altura de referencia, Lo , para un tiempo cero, t o , luego de


cada 20 min se registró datos de tiempo y altura del hexano, contenido en un tubo capilar
del aparato, el cual se va difundiendo hacia una corriente de aire.

Se utiliza el método de Winklemann para determinar la difusividad experimental,


cm2
obteniendo un valor de 0.035 como el coeficiente de difusión y este se compara con
s
el valor de DAB teórico que se calcula a partir de la ecuación de Fuller-Schettler-Giddings,
obteniéndose una desviación de 56.8%

OBJETIVO

Determinar el coeficiente de difusión experimental del hexano por evaporación desde su


superficie liquida utilizando el método de Winklemann.

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PRINCIPIOS TEÓRICOS
Cuando en un sistema la concentración de un componente, de unos a otros puntos de una
misma fase es diferente, tiene una un proceso espontaneo que tiende a corregir esta
diferencias y a uniformar la concentración en cada fase. Este proceso se le conoce con el
nombre de difusión. Este fenómeno puede ocurrir en el seno de una única fase o entre dos o
más fases, que se encuentra en estado de reposo o en movimiento. Por otra parte el
mecanismo que interviene en el fenómeno de difusión es diferente si las fases se encuentran
bien en estado de reposo o movimiento en régimen laminar, o bien sometidas a movimiento
turbulento.

En régimen laminar se produce la difusión molecular, de tal forma que en este caso
aunque en el seno del fluido las moléculas se muevan con altas velocidades, los recorridos
libres medios son cortos debido al choque molecular; el resultado neto es un movimiento al
azar. Este proceso lleva una uniformidad en las concentraciones del gas en cualquier parte
del espacio.

En el caso de la difusión turbulenta, en fase fluida, sometida al movimiento turbulento, se


produce una dispersión de elementos del fluido, unos en otros, provocado por los remolinos
típicos de este flujo; ello permite la mezcla de las diversas zonas del fluido y la
desaparición de las diferentes concentraciones entre las distintas localizaciones dela fase,
llegando a una uniformidad de las propiedades de la misma.

Por tanto, el resultado es idéntico al del proceso de difusión molecular, si bien los cambios
suceden de una manera más rápida en el fenómeno turbulento.

1. DIFUSIÓN Y DIFUSIVIDAD

La difusión es el movimiento, bajo la influencia de un estímulo físico, de un componente


individual a través de una mezcla. La causa más frecuente de la difusión es un gradiente de
concentración del componente que se difunde. Un gradiente de concentración tiende a
mover el componente en una dirección tal que iguale las concentraciones y anule el
gradiente.

La difusión puede ser originada por:

 Gradiente de concentración,
 Gradiente de presión (difusión de presión),
 Gradiente de temperatura (difusión térmica),
 Debida a un campo externo (difusión forzada).

La difusividad es una característica de un compuesto y de su entorno (temperatura, presión,


concentración), ya sea en una solución líquida, gaseosa o sólida y la naturaleza de los otros
componentes.

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2. DIFUSIÓN A TRAVÉS DE UN GAS ESTANCADO

La celda de difusión Arnold, que se utiliza a menudo para medir la difusividad de masa
experimentalmente, contiene un líquido puro A, que se vaporiza y se difunde en la columna
estancada de B. el fluido que se difunde hacia arriba es llevado por una corriente de gas.

Fig 1: Aire(A Y B)
Z

z=

NA|Z+∆z

z+∆z
Z

Z=0
NA|Z
1
W

Hexano
Difusión de A en estado estacionario a través de B inmóvil.

En la parte superior normal a la celda. Supondremos que el nivel de líquido se mantiene en


la posición z = 0
Para la difusión en estado estacionario, un balance de masas Shell sobre el volumen de
control mostrado da.

S N A|Z −S N A|Z +∆ Z =0 …(1)

Donde S es el área de sección transversal de la columna, diviendo por S∆z y tomando el


límite cuando ∆z se aproxima a cero, obtenemos:
N A|Z +∆ Z −N A|Z −d N A
−lim = =0 …(2)
z →0 ∆z dz

El flujo de masa está dado por la ecuación, que para este caso se convierte
−ρ D AB d w A
N A= … .(3)
1−w A dz
Ya que N B =0 la sustitución de este flujo de masa en la ecuación (2) de difusión da

d ρ D AB d w A
(
dz 1−w A dz )
=0 …( 4)

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Que se convierte en:

1 dwA
d
(
dz 1−w A dz
=0 …(5) )
Para una perfecta-gas a temperatura y presión constantes con constante. Esta ecuación
diferencial de segundo orden requiere dos condiciones de contorno que se muestran en la
figura 1.
( 1 ) z =0 :w A =w As
( 2 ) z =δ :w A =w Aδ
Integrar Eq (5)con respecto para z

1 d wA
=C 1 …(6)
1−w A dz
Y una segunda rendimientos de integración
−ln ( 1−w A ) =C1 z+C 2 …(7)
Donde C1 y C2 son las constantes de integración, que se pueden evaluar de las condiciones de
contorno, dando
z
1−w A 1−w Aδ
=
1−w As 1−w As( ) δ
…(8)

O, desde
w A +w B=1
z
wB w
= Bδ
wBS w BS ( ) δ
…( 9)

Ecuaciones (8) y (9) describen las fracciones de masas de A y B; sus gradientes se muestra
en la figura 1, es demás interesante observar que la fracción de masa de B no es constante a
pesar de que B es estancada, está influenciado por la difusión de A. Pero para la ingeniería
cálculos, que normalmente necesitan el flujo de masa en lugar de la gradiente de
concentración. A tal fin, es ventajoso para determinar la fracción de masa promedio,
definida por
z2

∫ wdz
z1
ẃ= z2
…(10)
∫ dz
z1

Para esto se convierte en la especie B

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δ
w
ẃ B
∫ w B dz
0 BS
= δ
… (11)
wBS
∫ dz
0

Donde 0 y se toman los lugares entre los que se necesita la fracción de masa promedio.
Sustituyendo en Eq (9) y Eq(11) y resolver, obtenemos:

[ ]
δ z z δ
wB wB
ẃ B
=

0
( ) wBS
δ
dz
=
1 ( ) w BS
δ

…( 12)
δ
wBS δ 1 wB
∫ dz δ wBS 0
0

w Bδ −w Bs
ẃ= =( w B )lm …(13)
w Bδ
ln ⁡( )
w BS

Que se define como la fracción de masa media de inicio de sesión, siendo la diferencia
entre los valores finales dividido por el logaritmo natural de su relación.
El flujo de masa está dada por la ecuación (3), ya que es constante el gas estancado, la
ecuación puede ser escrita en cualquier lugar de la columna de gas; La elección de la
interfaz líquido-gas, la velocidad de evaporación es:

N A|Z=0=−
ρ D AB d w A
1−w Ao dz |
z=0
…(14)

O desde WB=1- WA, NB=0, y NA=constante

N AS=
ρ D AB d w B
w BS dz | z=0
…. (15)

Diferenciar Eq (9) y evaluar el gradiente en z = 0, nos encontramos con la velocidad de


evaporación sea

ρ D AB w Bδ
N AS= ln … .(16)
δ w BS

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O, en términos de la fracción de masa media de inicio de sesión,

ρ D AB
N AS= ( w −wBs ) …(17)
δ ( wB )lm Bδ

ρ D AB
N AS= ( w −w Aδ ) …(18)
δ ( wB )lm Aδ

Si isotérmica e isobáricas, una expresión alternativa para la velocidad de evaporación, en


términos de presión, es

ρ D AB
N AS= ( P −P Aδ ) …(20)
RTδ ( P B )lm Aδ

Donde

P Bδ −PBS
( PB )lm= … .(21)
P
( )
ln Bδ
PBS

Fig. N° 2: Evaporación con cuasi-estado estacionario de difusión

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3. METODO WINKLEMANN

La difusividad del vapor de un líquido volátil en el aire puede ser convenientemente


determinada por el método de Winklemann en la que el líquido está contenido en un tubo
vertical de diámetro estrecho, mantenido a una temperatura constante, y una corriente de
aire se hace pasar sobre la parte superior del tubo para asegurar que la presión parcial del
vapor se transfiere desde la superficie del líquido a la corriente de aire por difusión
molecular.

N A=D ( CL )( CC )
A T

BM

Dónde:
D: Coeficiente de difusión (m2/s). L
CA: Concentración de saturación en la
interface (Kmol/m3)
L: Distancia efectiva de transferencia de
masa (mm)
CBM: Media logarítmica de concentración de
vapor (Kmol/m3)
CT: Concentración molar total = Hexano
C A +C BM (Kmol/m3)

Teniendo en cuenta la evaporación del líquido:

ρ L dL
N A= ( )
M dt

Donde es la densidad del líquido.

Así

( ρM ) dLdt =D ( CL )( CC )
L A T

Bm

Integrar y poner L=L0 en t=0

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CA CT
L2−L20=
( 2 MD
ρL )( C Bm
t )
Nota: y no se puede medir con precisión, pero L=L0 se puede medir con precisión
utilizando el vernier en el microscopio.

C A CT
( L−L 0 ) ( L−L0 +2 L0 )=
( 2 MD
ρL )( C Bm )t

ρL C Bm ρL C Bm
t
( L−L0 )
=( L−L0 )
2 MD ( )( C A CT )(
t+ L
MDC A CT 0 )
Dónde:

M = peso molecular (Kg / mol)


t = tiempo (s)

t
Esta es la pendiente de una gráfica de la contra ( L−L 0 ) a continuación:
( L−L0 )

2 MC
¿
s(¿ A C ¿ ¿ T )
¿
ρ L C Bm ( ρ L C Bm)
s=
(
2 MDC A C T
o D=
) ¿

Dónde:

T |¿|
Ta
¿ ( Kmol Volumen = 22.414 m3/Kmol)
1
CT = (
Kmol
¿ )
C B 1=C T

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Pa −PV
(
C B 2=
Pa
C)T

C B 1−C B 2
C Bm=
CB1
ln
CB2

PV
CA= ( ) C
Pa T

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. DETALLES DEL EQUIPO


El equipo de trabajo es el DIFFUSION OF A GAS APPARATUS ARMFIELD, en el
cual determinaremos el coeficiente de difusión de un gas por evaporación desde su
superficie liquida. El equipo cuenta con las siguientes partes:
 Termómetro (rango de 10 a 200°C).
 Tubo capilar en forma de “T” lleno con acetona.
 Recipiente de vidrio con agua desmineralizada
 Bomba de aire
 Microscopio.
 Vernier (con una lectura de hasta dos decimales).
 Controlador de temperatura digital.

Fig. N°3: Esquema del equipo

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2. PROCEDIMIENTO

3. Se vierte el hexano en el capilar, previamente lavado. Se enciende la bomba de aire


(air pump) y el calentador (heater).

4. Fijar la temperatura de trabajo (para este caso 35°C) haciendo uso del controlador
de temperatura.

5. Ajustar la altura del microscopio de modo que se visualice el menisco del líquido
(hexano) que se encuentra dentro del capilar.

6. Ajustar la posición de la lente para obtener una visión clara y definida del menisco.
Tener en cuenta que la imagen esta invertida en el microscopio.

7. Medir la variación de altura del menisco, originada por la evaporación de la hexano


en un intervalo de tiempo de 20 minutos.

8. Grafique t/(L-Lo) en función de (L-Lo) y determine gráficamente el valor de la


pendiente “s”, para posteriormente calcular el coeficiente de difusión.

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TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS

I. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla 1: Propiedades del hexano

Temperatura Presión de vapor Densidad Peso molecular


(℃) (atm) (kg/m3) (kg/kmol)
35 0.30 646.92 86.18

Tabla 2: Datos experimentales

t (min) L (mm)
0 20.5
20 21
40 21.5
60 22
82 22.5
100 22.9
133.35 23.6
138 23.7
162.48 24.2
177 24.5
201 25
220 25.4
245 25.9
261.3 26.2

Tabla 3: Valores calculados

CB1 (kmol/m3) CB2 (kmol/m3) CT (kmol/m3) CBM (kmol/m3) CA (kmol/m3)


0.0396 0.0277 0.0396 0.0333 0.0119
concentración molar total ( C T )
concentración molar del aire en la corriente de aire (C B1)
concentración molar del aire en la superficie del líquido ( C B 2 )
concentración media logarítmica del vapor de hexano ( C BM )
concentración de saturación del hexano en la interfase ( C A )

Tabla 4: Resultados obtenidos

Coeficiente de difusividad DAB Coeficiente de difusividad


Desviación (%)
(cm2/s) DAB teorico
0.035 0.081 56.8

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coeficiente de difusividad del hexano D AB por método de Winkelmann


coeficiente de difusividad teórico del hexano ecuación de Fuller-Schettler-Giddings
DISCUSION DE RESULTADOS

Para obtener la pendiente “s” se construye la grafica N°1: t / (L-Lo) , ks/mm versus (L-Lo),
mm ; cuyo valor es 0.0757 ks/mm2, para posteriormente determinar el coeficiente de
difusividad de la muestra, 0.035 cm2/s , cuyo valor presenta una desviación porcentual de
56.8 % del valor encontrado ( 0.081 cm2/s) usando la ecuación de Fuller-Schettler-
Giddings . Esta desviación puede atribuirse a las condiciones en que se trabajó: toma de
medidas con el vernier, punto de referencia en el capilar, sensibilidad del equipo.
En la tendencia lineal para determinar la pendiente “s” de la ecuación WINKLEMANN, se
tuvo que omitir alturas tomadas en el proceso experimental, debido a que no todos los
puntos tienen dicha tendencia, esto se da principalmente en los primeros puntos de la recta,
esto se puede atribuir a que al inicio no se llega al estado de equilibrio

La Grafica No 2 se aprecia la relación de descenso de altura en el capilar versus el tiempo


de tal manera que al transcurrir el tiempo el nivel en el tubo capilar que contiene la muestra
va descendiendo, debido a que ocurre una transferencia de masa, gradiente de
concentración; de la muestra de hexano hacia el aire , el cual arrastra los vapores
producidos por el baño termostático a 35 °C.

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CONCLUSIONES

El coeficiente de difusión experimental es menor comparada con el coeficiente de difusión


que se obtiene por la ecuación de Fuller-Schettler-Giddings.

El fenómeno de difusión requiere de un tiempo largo para alcanzar el estado estable


(estacionario).

La difusión de una región de alta concentración a otra de baja concentración (hexano -


aire).El coeficiente de difusión es una constante y depende de la temperatura y la presión.

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RECOMENDACIONES

Trabajar a diferentes temperaturas para observar las variaciones que presenta el sistema.

Realizar la experiencia con otras sustancias más y menos volátiles con respecto al hexano
como por ejemplo Acetona.

Evitar apoyarse sobre la mesa en donde se encuentra el aparato pues alteraría el resultado
del experimento.

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BIBLIOGRAFÍA

[1] Geankoplis C. J., “Procesos de transporte y operaciones unitarias”, 3era edición,


Compañía Editorial Continental, S.A. de C.V., México 1998. p 579-584

[2] Treybal Robert E., “Operaciones de transferencia de masa”, 2da edición, Editorial
Mc. Graw Hill/Interamericana de México S.A., 1988 p. 724-733

[3] Ramiro Betancourt Grajales: “Transferencia molecular de calor masa y cantidad de


movimiento”, primera edición, Impreso: centro de publicaciones Universidad
Nacional de Colombia., Colombia, setiembre 2003. Pág.179 -202
[4] Robert H. Perry: “Manual del ingeniero Quimico”, sexta edicion (tercera edicion en
español), editorial McGRAW-HILL. Pág,3-135 – 3-136, 3-318 – 3-321, 3-343 – 3-344

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APÉNDICE

1. EJEMPLO DE CÁLCULOS

a) Cálculo de la concentración molar total ( C T ) :

T |¿|
Ta
1
CT = (
kmol . Vol
¿ )
Dónde:

m3
kmol . Vol=Volumen molar a condiciones normales =22.4
kmol

Se tiene:

|¿|=273.15 K , T =308.15 K
a
T¿

Reemplazando:

1 273.15 K kmol
CT =
( 22.4
m
kmol
3
) 308.15 K
⟹ CT =0.0396 3
m

b) Cálculo de la presión de vapor del hexano:

Se utilizará la ecuación de Antoine:

B
log [ PV ( mmHg ) ]= A−
C +T ( ° C )

Dónde:

PV =Presión de vapor del hexano

Para un rango de temperatura de −30< T (℃)<170 , los valores para A, B y C


son los siguientes:

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A=6.91058, B=1189.640 ,C=226.280

Los valores de las constantes (A, B y C) se obtienen de la tabla 13.4


del Perry´s Chemical Engineer´s Handbook, 8th Edition
Reemplazando en la ecuación de Antoine a 35°C:

1189.640
log [ PV ( mmHg ) ]=6.91058− ⇒ PV =227.75 mmHg
226.280+ 35

PV =227.75mmHg ( 7601atm
mmHg )
⇒ P =0.30 atm
V

c) Cálculo de la concentración molar del aire en la corriente de aire ( C B 1 ) :

kmol
C B 1=C T ⟹C B 1=0.0396
m3

d) Cálculo de la concentración molar del aire en la superficie del líquido ( C B 2 ) :

Pa −PV
(
C B 2=
Pa )CT

Dónde:

Pa=Presión atmosférica ( atm ) , PV =Presión de vapor delhexano ( atm )

Reemplazando:

C B 2= ( 1 atm−0.30
1 atm
atm
) ( m ) ⟹C
0.0396
kmol
3 B2 =0.0277
kmol
m
3

e) Cálculo de la concentración media logarítmica del vapor de hexano ( C BM ) :

C B 1−C B 2
C BM =
C
ln B 1
C B2

Reemplazando:

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kmol kmol
0.0396 3
−0.0277 3
m m kmol
C BM = ⟹ C BM =0.0333 3
kmol m
0.0396 3
m
ln
kmol
0.0277 3
m

f) Cálculo de la concentración de saturación del hexano en la interfase ( C A ) :

PV
CA= ( ) C
Pa T

Reemplazando:

CA= ( 0.301atmatm )(0.0396 kmol


3
m ) ⟹ C =0.0119
A
kmol
m
3

g) Cálculo del coeficiente de difusividad del hexano D AB :

Se empleará el método de Winkelmann para lo cual es necesario graficar:

t
vs L−Lo
L−Lo

A partir de los datos de la tabla 1, se realiza dicha gráfica obteniéndose la siguiente


recta:

t
=0.0757 ( L−Lo ) + 2.3303
L−Lo

De acuerdo al método la pendiente de la recta anterior es:

ρ A C BM
S=
2 M A D AB C A CT

Despejando la difusividad:

ρ A C BM
D AB=
2 M A C A CT S

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Donde:

A=Hexano , B= Aire

kg kg
ρ A =646.92 , M A=86.18
m 3
kmol

Estos valores se obtienen del Perry´s Chemical Engineer´s Handbook, 8th Edition

Reemplazando estos datos y los valores anteriormente calculados se obtiene:

kg kmol

D AB =
( 646.92
m )( 0.0333 3
m )
3

2
kg kmol kmol ks 1000 s 10 mm
2 (86.18
kmol )( )( )( mm )( 1 ks )( 1 cm )
0.0119 0.0396
3
0.0757
3 2
m m

2
cm
D AB=0.035
s

h) Cálculo del coeficiente de difusividad teórico del hexano:

Se utilizará para este cálculo la ecuación de Fuller-Schettler-Giddings:

D AB=
P
0.001T 1.75
[ √ (∑ V ) +√ (∑ V ) ]
3
A
3
B
2
√ 1
+
1
MA MB

Esta ecuación fue tomada de Perry´s Chemical Engineer´s


Handbook, 8th Edition (table 5-10: Correlations of diffusivities for gases)

Donde:

T =Temperatura ( K ) , P=Presión absoluta (atm)

M A=Peso fórmulade A ( hexano ) , M B=Peso fórmulade B( aire)

cm 2
D AB=Coeficiente de difusión de A ( hexano ) en B ( aire ) ( )
s

V A =Volumen atómicode difusiónde A ( hexano )

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V B =Volumen atómicod e difusiónde B ( aire )

Perry´s Chemical Engineer´s Handbook, 8th Edition (table 5-12)


De la table anterior:

 Para el hexano (A):

∑ V A =6 ( 16.5 ) +14 ( 1.98 )=126.72


 Para el aire (B):

V B (aire) =¿ 20.1
∑¿

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Reemplazando esto en la ecuación de Fuller-Schettler-Giddings:


1.75 2
0.001 ( 308.15 K ) 1 1 cm
D AB= 2
+ ⟹ D AB =0.081
( 1 atm ) [ √3 126.72+ √3 20.1 ] kg kg s
28.84 86.18
kmol kmol

i) Cálculo del porcentaje de desviación:

%Desviación= | D AB teórico−D AB experimental


D AB teórico
×100 |
De la tesis:

| |
2 2
cm cm
0.081 −0.035
s s
%Desviación= 2
×100 ⟹ %Desviación=56.8
cm
0.081
s

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2. GRÁFICAS

t
Gráfico N°1: Gráfico experimental vs L−Lo
L−Lo

t/(L-Lo) vs. L-Lo


2.800
f(x) = 0.08x + 2.33
2.700 R² = 0.97

2.600
t/(L-Lo) (ks/mm)

2.500

2.400

2.300

2.200
0 1 2 3 4 5 6
L-Lo (mm)

Gráfico N°2: L−Lo vs t

L-Lo vs t
6
f(x) = 0.36x + 0.15
5 R² = 1

4
L-Lo (mm)

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
t (ks)

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