27/03/2019

QUÍMICA ORGANICA II ALCOHOLES

ALCOHOLES Cadenas hidrocarbonadas que tienen por lo menos un

grupo HIDROXILO unido directamente al carbono
alifático, da como resultado la familia de los compuestos
denominados alcoholes.

R-OH

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales Martínez

Profesor Asociado - T.P. 20 Horas
ccanalesm1@unmsm.edu.pe

CLASIFICACIÓN NOMENCLATURA
1. Nomenclatura Común: Se antepone la palabra “ALCOHOL” y a
continuación, el nombre del radical terminado en “ÍLICO” .
Ej: CH3OH Alcohol metílico
2. Nomenclatura trivial empleada con los primeros términos, asigna el
nombre de CARBINOL al primer término de la serie homóloga (CH3OH)
y se considera a los otros grupos alquilo como sustituyentes.
Los nombres de los sustituyentes se nombran en orden alfabético.
Ejm. CH3OH CARBINOL
CH3-CH2OH METIL CARBINOL

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3. NOMENCLATURA IUPAC:
Se elige la cadena más larga que contenga el grupo hidroxilo (OH) y
se numera dando al grupo hidroxilo el localizador más bajo posible.
El nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la
terminación –o del alcano por –ol.
Indique la posición del grupo hidroxilo utilizando este número,
indique las posiciones de otros sustituyentes utilizando los números
correspondiente a su posición.
• El -OH tiene prioridad al numerar con respecto a las cadenas
carbonadas, halógenos y los enlaces dobles y triples.
Ejm. CH3-CHOH-CH2-CH=CH2
4-penten-2-ol.
* Los alcoholes que contienen dos grupos oxhidrilo se conocen como
GLICOLES. En el sistema IUPAC se llaman dioles.

Ejem.CH2OH-CH2OH
Etanodiol CH2-CH2-CH2
l l l
OH OH OH

1,2,3-Propanotriol
(Glicerol)

NOMENCLATURA
• Cuando el alcohol es una función secundaria, cada OH presente se
nombra como hidroxi. NOMENCLATURA NOMENCLATURA NOMENCLATURA
FÓRMULA
IUPAC COMUN KOLBE
•Son prioritarios frente a los alcoholes: ácidos carboxílicos,
anhídridos, ésteres, haluros de alcanoilo, amidas, nitrilos, aldehídos
y cetonas. CH3-OH Metanol Alcohol metílico Carbinol

•Si hay varios grupos OH se utilizan los prefijos di-, tri-, tetra-,
etc. CH3-CH2-OH Etanol Alcohol etílico Metil – carbinol

CH3-CH2-CH2-OH 1 propanol Alcohol n- propílico Etil- carbinol

4-Hidroxiciclohexanona Ácido 2,3-dihidroxipropanoico 3-hidroxi-4-metilpentanal CH3-CH-CH3

l 2-propanol Alcohol isopropílico Dimetil-carbinol
OH

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NOMBRE (SISTEMATICO) IUPAC MÉTODOS DE OBTENCIÓN

1. POR HIDRATACIÓN DE ALQUENOS CON H2SO4

Los alquenos se transforman en alcoholes por hidratación. Esta
reacción puede realizarse con ácido sulfúrico acuoso dando
alcoholes Markovnikov.
Ciclohexanol
3,6,7-Trimetil-4-nonanol
Hidratación de alquenos: Markovnikov
Permite obtener alcoholes y sigue la regla de Markovnikov, el -OH va
al carbono más sustituido y el -H al menos.

3-Buten-1-ol 4-Metil-2-ciclohexen-1-ol 2-Ciclopentenol

Mecanismo de Reacción Hidratación del 1-metilciclopenteno

Cuando se trata un alqueno con un ácido diluido cuyo contraión es mal
nucleófilo (H2SO4/ac.), el agua actúa como nucleófilo atacando al
carbocatión.

Mecanismo de Reacción Química

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2. Reducción De Compuestos Carbonilos( C=O)

Cuando es un aldehído se obtienen alcoholes primarios, El hidruro de litio y aluminio trabaja en medio éter y transforma
cuando es una cetona se forman alcoholes secundarios. Los aldehídos y cetonas en alcoholes después de una etapa de hidrólisis ácida.
reductores pueden ser: Pt, Pd, Ni, LiAlH4, NaBH4), LiBH4.

Mecanismo de Reacción:
Ataque del hidruro procedente del reductor sobre el carbonilo. Mecanismo de Reacción:
En una segunda etapa el disolvente protona el oxígeno del alcóxido.

NaBH4 ó LiAlH4
3. REACCIÓN: REACTIVO DE GRIGNARD: (RMgX)
Éter Los reactivos nucleofílicos se pueden adicionar al grupo
carbonilo (aldehídos, cetonas y derivados de ácido) así como a
epóxidos (óxido de etileno) dando lugar a alcoholes.
El tipo de alcohol depende del compuesto carbonílico empleado.
Los ácidos y ésteres se reducen a alcoholes primarios.

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REACCIÓN: REACTIVO DE GRIGNARD: (RMgX)

•Reacciones con epóxidos. Dan lugar a la formación de alcoholes

H H H primarios.
HO
H C O + RMgX H C OMgX 2 H C OH
R R
O
Alcohol 1º H2O
R MgX + H2C CH2 R CH2 CH2 OH
H H H
HO
R´ C OH (X=Cl óBr)
R´ C O + RMgX R´ C OMgX 2
R R
Alcohol 2º
H3C O H3C H3C
R´´ R´´ R´´ HO
HO CH MgX+ H2C CH2 CH CH2 CH2 O 2 CH CH2 CH2 OH
R´ C O + RMgX R´ C OMgX 2 R´ C OH H3C H3C H3C
R R
Alcohol 3º

PROPIEDADES FÍSICAS
(*)Combustión de alcoholes: • El grupo O-H es muy polar y es capaz de establecer puentes de
hidrógeno con otras moléculas de alcohol.
2 CH3OH + 3O2 → 2 CO2 + 4H2O

Deshidrogenación catalítica de alcoholes: R R

Se hace pasar vapores de los alcoholes sobre un catalizador H
O
H H O
metálico caliente, Ej: Cu o Ag a 300 ºC sin añadir oxidante. O H O
R
Ejemplo: R

Cu
CH3-CH2OH CH3 – CHO + H2
• Alcoholes de 1- 4 C solubles en agua
300ºC Acetaldehído
• Alcoholes de 5 C y más, son solubles en solventes apolares
• Alcoholes de 1 – 10 C son líquidos, incoloros y de olor característico.
• Alcoholes de 11 C y más, son sólidos, blancos y cristalinos.

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ACIDEZ DE LOS ALCOHOLES

Punto de ebullición: Aumenta con el nº de Carbonos y disminuye Al igual que el protón del hidroxilo del agua, el protón del
hidroxilo de un alcohol es débilmente ácido. Una base fuerte
con la ramificación. Tienen puntos de ebullición más altos que los
puede sustraer el protón del hidroxilo de un alcohol para
de los hidrocarburos de igual peso molecular. generar un alcóxido (SALES).
Ej.: Etanol (PM 46) p.e. = 78.5ºC
Propano (PM 44) p.e. = -42ºC

REACTIVIDAD REACTIVIDAD
• Reacciones de eliminación
• Reacciones de desplazamiento I. Reacciones que implican el enlace C-/O-H
(sustitución) 1.1. Transformación en haluros de alquilo
• Formación de éteres 1.2. Deshidratación. Síntesis de alquenos
• Formación de derivados halogenados
• Reacciones de oxidación Ruptura CO: actúa como E+

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I. Reacciones que implican el enlace C-/OH

REACTIVIDAD
1.1. Transformación de alcoholes en haluros de alquilo
II. Reacciones que implican el enlace C-O-/H Existen tres procedimientos para convertir un alcohol en un haluro de
alquilo dependiendo del tipo de alcohol de partida y del haluro que
- Formación de alcóxidos. queramos obtener. La reacción se puede llevar a cabo con haluros de
- Formación de ésteres hidrógeno (HX), con tribromuro de fósforo (PBr3), o con cloruro de
tionilo, (SOCl2)
- Oxidación de alcoholes

Ruptura OH: actúa como Nu

Mecanismo de Reacción Química

1.2. Deshidratación de alcoholes
Si se calienta un alcohol en medio ácido tiene lugar una reacción de
eliminación que origina un alqueno. El orden de reactividad de los
Etapa 1.- Ataque del alcohol al tribromuro de fósforo alcoholes es:
3ario > 2ario > 1ario
Mecanismo E1:

Etapa 2.- Sustitución nucleófila bimolecular, actuando el bromuro

como nucleófilo.

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Con H2SO4, KHSO4 y la alúmina (Al2O3), H3PO4 se deshidratan en
caliente. El hidrógeno procede del carbono más sustituido (Regla de
Saytzeff).
Regla Saytzeff: Los alquenos mas estables son aquellas que tienen el
mayor número de grupos alquilo unidos a los átomos de carbono de
doble enlace.
II. Reacciones que implican el enlace C-O-/H
1. Formación de alcóxidos.
Se forman al reaccionar alcoholes con metales alcalinos en un
medio no acuoso, como consecuencia del desprendimiento del
hidrógeno del grupo hidroxilo
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Deshidratación Bimolecular Para Formar Éteres
Obtención de éteres a partir de alcoholes primarios (SN2)
En algunos casos un alcohol protonado puede ser atacado por
otra molécula de alcohol mediante un mecanismo SN2. Esta
reacción tiene lugar cuando la deshidratación se efectúa sobre
alcoholes primarios no impedidos. El resultado del proceso es la
formación de agua y un éter
2. Formación de ésteres
Esterificación de Fischer
Los alcoholes reaccionan rápidamente con ácidos carboxílicos en
presencia de cantidades catalíticas de ácidos minerales (H2SO4)
para dar lugar a ésteres:
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Mecanismo de Reacción Mecanismo de Reacción

1° Adición del alcohol al grupo carbonilo catalizada por el ácido

2° deshidratación catalizada por el ácido

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Mecanismo de Reacción: Haluros Reacción con Cloruros de Ácido

Mejores rendimientos, también pueden usarse anhídridos de ácido

Mg.Q.F.Tox.CésarA.CanalesM.

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2. Oxidación de Alcoholes Oxidantes de Cr(VI)

CrO3.Piridina.HCl (Clorocromato de piridinio, PCC) (oxidante más suave)

La oxidación de los K2Cr2O7/H2SO4 (oxidante más enérgico)
alcoholes es una
reacción orgánica muy Oxidación de Alcoholes Primarios a Ácidos Carboxílicos y Aldehídos
común porque, según el
tipo de alcohol y el
oxidante empleado, los
alcoholes se pueden
convertir en aldehídos,
en cetonas o en ácidos
carboxílicos.

Dicromato de potasio con acido sulfúrico

► Alcohol Primario
K2Cr2O7 + 3R-CH2OH + 4H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3RCHO + 7H2O Oxidación de Alcoholes Primarios a Ácidos Carboxílicos y Aldehídos

► Alcohol Secundario
K2Cr2O7 + 3R-CHOH-R‟ + 4H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3R-CO-R„ + 7H2O

Permanganato de potasio - medio Ácido

2KMnO4+ 5R-CH2OH + 4H2SO4 → KHSO4 + 2Mn2SO4 + 5RCHO + 8H2O

O bien:

2KMnO4 + 5R-CH2OH + 6HCl → 2KCl + 2MnCl2 + 5RCHO + 8H2O

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Oxidación de Alcoholes secundarios a cetonas “Dímelo

y lo olvidaré,
enseñámelo y
lo recordaré,
explícame y
lo entenderé,
apártate y
actuaré”

Mg.Q.F.Tox.CésarA.CanalesM.

Grupos funcionales ordenados de mayor a menor prioridad

Nº GRUPO SUFIJO PREFIJO
FUNCIONAL GRUPO PRINCIPAL SUSTITUYENTE
01 -COOH OICO CARBOXI

ANEXOS 02
03
04
-COOR'
-CONH2
-CHO
OATO DE ILO
AMIDA
AL
CARBOALCOXI
AMIDO
ALDO
05 -CN NITRILO CIANO
06 -CO- ONA CETO U OXO
07 -OH OL HIDROXI
08 -NH2 AMINA AMINO
09 C = C O -------
10 -CΞC- O -------
MG.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 44

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Ejercicios: indica el nombre de los siguientes alcoholes.

Escribe la fórmula de los siguientes alcoholes:
a) Etanol
b) Butanol
c) 2-Metilpropanol
d) 2-Metil-2-butanol
e) 3-Metil-2-butanol
……………………………………………… ……………………………………………… f) 3-Metilbutanol
g) 2,3-Pentanodiol
h) 2-Etil-3-pentenol
i) Ciclo-2-pentenol
j) 2,3-Dimetilciclohexanol
………………………………………………… ……………………………………………… k) 3,5-Octadien-2-ol
l) 4-Hexen-1-in-3-ol
m) 2-Bromo-2-hepen-1,4-diol
n) 2-Fenil-5-metil-2-heptanol
o) Alcohol bencílico
………………………………………………… ……………………………………………… p) 1,2,3-Propanotriol (glicerina)
MG.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 45 MG.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 46

Solución: Solución:

MG.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 47 MG.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 48

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Solución:

MG.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 49

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