Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Capítulo 9. Reactor de Lecho Empacado (RLE)

Diseño de Reactores II

Ing. Sergio Carballo, M.Sc.

Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón

Sergio Carballo 1/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Referencias

James B. Rawlings, John G. Ekerdt. Chemical Reactor Analysis

and Design Fundamentals, Chapter 7: Fixed-Bed Catalytic
Reactors, 2nd Edition, Nob Hill Publishing, 2012.
H. Scott Fogler. Elements of Chemical Reaction Engineering,
Chapter 5: Isothermal Reactor Design: Conversion, Chapter 12:
Steady State Nonisothermal Reactor Design – Flow Reactors with
Heat Exchange, 5th Edition, Prentice Hall, 2016.

Sergio Carballo 2/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Contenido

1 Introducción

2 Modelado del RLE

3 Caída de presión en el RLE

4 Modelo cuasi-homogéneo

Sergio Carballo 3/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Introducción

Básicamente el reactor de lecho empacado (RLE) es un reactor

tubular empacado con partículas catalíticas.
Las partículas catalíticas se encuentran fijas y no se mueven con
respecto a un marco de referencia.
Balances de masa y energía son necesarios tanto para la fase
fluida, que ocupa los intersticios entre las partículas, como para la
partícula catalítica, en la que la reacción ocurre.
La figura siguiente muestra diferentes vistas en el RLE.

Sergio Carballo 4/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Diferentes vistas en el RLE

Cj

Cj,s

T
Cj

Rs T
e
C
ej

Figura: Vistas expandidas en un reactor de lecho empacado.

Sergio Carballo 5/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Naturaleza física del sistema

Prácticamente toda la reacción ocurre dentro la partícula catalítica.

Al fluido que está en contacto con la superficie externa del
catalizador lo denotamos con el subíndice «s».
Cuando necesitamos describir las concentraciones y temperatura
tanto en el fluido como en la partícula, utilizamos una «tilde»
sobre las variables dentro la partícula catalítica.
Acoplar los procesos de transporte con la reacción química puede
conducir a gradientes de concentración y temperatura dentro la
partícula, como también entre la superficie y el seno del fluido.

Sergio Carballo 6/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Propiedades de los catalizadores

Las formas siguientes son frecuentemente empleadas:

Esferas de diámetro entre 20 µm y 100 µm para reactores de lecho
fluidizado.
Esferas de diámetro entre 0,3 cm y 0,7 cm para reactores de lecho
empacado.
Cilindros de diámetro entre 0,3 cm y 1,3 cm con una razón de
longitud a diámetro de 3 a 4.
Cilindros huecos o anillos de hasta 2,5 cm de diámetro.

Sergio Carballo 7/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Porosidad del lecho, φb

Necesitamos conocer la porosidad del lecho (¡no la porosidad de la

partícula!) para convertir la velocidad por volumen de partícula a
velocidad por volumen de reactor.
La porosidad del lecho o fracción vacía, φb , se define como el volumen
de espacios vacíos por volumen de reactor.
El volumen de catalizador por volumen de reactor es por tanto 1 − φb .
Podemos fácilmente medir la densidad de la partícula, ρp , y la densidad
del lecho, ρb . De la definición de porosidad del lecho, la relación entre
estas dos densidades es

ρb = (1 − φb )ρp (1)

Sergio Carballo 8/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Diseño del RLE

Ya conocemos detalladamente el comportamiento de una sola

partícula catalítica. Ahora podemos empacar un tubo con un lecho
de estas partículas y resolver el problema de diseño de un reactor
de lecho empacado.
En el RLE, hacemos seguimiento de dos fases. La fase fluida
fluye a través del lecho y transporta los reactantes y productos a
través del reactor.
Los procesos de reacción-difusión se llevan a cabo dentro las
partículas catalíticas de fase sólida.
Las dos fases se comunican una con otra mediante el intercambio
de masa y energía en la superficie externa de la partícula.

Sergio Carballo 9/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Acoplando el catalizador y el fluido

Para modelar el comportamiento de un RLE, hacemos las suposiciones

siguientes:
El exterior de la partícula catalítica es uniforme.
Las partículas son pequeñas comparadas con el largo del reactor.
Se establece el flujo pistón en el lecho; no existen perfiles radiales
de concentraciones ni de temperatura.
La dispersión axial es despreciable en el lecho.
El reactor opera en estado estacionario.

Sergio Carballo 10/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Fase fluida

En la fase fluida, hacemos seguimiento de los flujos molares de todas

las especies, la temperatura y la presión.
Ya no podemos despreciar la caída de presión a lo largo del reactor
tubular, debido a la resistencia causada por el lecho de partículas.
Utilizamos pues una correlación empírica para describir la caída de
presión en el RLE, la conocida ecuación de Ergun.
Los balances de masa y energía del RTFP son válidas para describir la
fase fluida en nuestro RLE.

Sergio Carballo 11/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Balances y caída de presión en la fase fluida

Las ecuaciones para la fase fluida en nuestro modelo de RLE son:

dṄj
= Rj (2)
dV
b P dT = Ua(Ta − T) +
X
Ṁ C ri (−∆r H ◦ )i (3)
dV
i
 
dP (1 − φb ) V̇ (1 − φb )µf 7 ρV̇
=− 150 + (4)
dV Dp φ3b A2t Dp 4 At

donde Dp es el diámetro de partícula; At , el área de sección transversal

del reactor tubular y µf , la viscosidad del fluido.

Sergio Carballo 12/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Condiciones de frontera en la fase fluida

Las condiciones de frontera en la fase fluida son provistas por las

condiciones de alimentación conocidas a la entrada del reactor:

Ṅj = Ṅj0 , V=0 (5)

T = T0 , V=0 (6)

P = P0 , V=0 (7)

Sergio Carballo 13/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Partícula catalítica

Dentro la partícula catalítica, hacemos seguimiento de las

concentraciones de todas las especies y la temperatura.
Los balances dentro la partícula son:
!
1 d 2 dCj
e
Dj,e 2 r +R
ej = 0 (8)
r dr dr
!
1 d dT X
eri (−∆r H ◦ )i = 0
e
λe 2 r2 + (9)
r dr dr
i

Las condiciones de frontera estarán dadas por las velocidades de

transferencia de masa y calor en la superficie externa de la partícula y
la condición de pendiente cero en el centro de la partícula.

Sergio Carballo 14/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Condiciones de frontera en la partícula catalítica

Condiciones de frontera:

dCej
= 0, r=0 (10)
dr
dCej
Dj,e = kj,m (Cj − C
e j ), r = Rs (11)
dr
dT
e
= 0, r=0 (12)
dr
dT
e
λe = kT (T − T),
e r = Rs (13)
dr
donde kj,m y kT son coeficientes de transferencia de masa y calor,
respectivamente.

Sergio Carballo 15/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Acoplando ecuaciones

Finalmente, igualamos la velocidad de producción Rj que experimenta

la fase fluida con la velocidad de producción dentro la partícula, R
ej,p ,
que es donde la reacción se lleva a cabo:

Rj = (1 − φb )R
ej,p

Sex. d C
e 
j
Rj = − (1 − φb ) D (14)
| {z } Vp j,e dr 

|{z}
veloc. j / vol. vol. cat. / vol. | {z r=R}s
veloc. j / vol. cat.

donde Sex. es el área superficial externa de la partícula catalítica.

Sergio Carballo 16/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Acoplando ecuaciones

En forma análoga, igualamos el cambio en entalpía de reacción que

experimenta la fase fluida con el cambio en entalpía de reacción que
ocurre dentro la partícula
X X
ri (−∆r H ◦ )i = (1 − φb ) eri,p (−∆r H ◦ )i
i i

X
◦ S ex. dTe 
ri (−∆r H )i = − (1 − φb ) λe  (15)

| {z } Vp dr 
i
| {z } vol. cat. / vol. | {z r=R}s
veloc. calor / vol. veloc. calor / vol. cat.

Sergio Carballo 17/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Ecuación de Ergun

La ecuación más usada para calcular la caída de presión en un lecho de

partículas catalíticas es la ecuación de Ergun:
 
dP Ṁ (1 − φb ) 150(1 − φb )µf Ṁ
=− + 1,75 (16)
dz ρAt Dp φ3b Dp At

Para reacciones gaseosas catalizadas a través de un lecho de partículas

catalíticas, el único parámetro que varía es la densidad del gas, ρ.

Sergio Carballo 18/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Densidad en la ecuación de Ergun

En estado estacionario, la velocidad flujo másico a través del reactor es

constante (ecuación de continuidad):

Ṁ0 = Ṁ
ρ0 V̇0 = ρV̇ (17)

Sabemos que
T P0 Ṅ
V̇ = V̇0 (18)
T0 P Ṅ0
Así pues,
V̇0 T0 P Ṅ0
ρ = ρ0 = ρ0 (19)
V̇ T P0 Ṅ

Sergio Carballo 19/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Caída de presión

Introduciendo la ecuación (19) en la ecuación (16) da

 
dP Ṁ (1 − φb ) 150(1 − φb )µf Ṁ T P0 Ṅ
=− + 1,75
dz ρ0 At Dp φ3b Dp At T0 P Ṅ0
| {z }
=β0

dP T P0 Ṅ
= −β0 (20)
dz T0 P Ṅ0
El volumen de reactor se relaciona con su largo y área transversal
mediante la expresión
At dz = dV (21)

Sergio Carballo 20/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Caída de presión

La masa de partículas catalíticas se relaciona con el volumen de reactor

a través de la densidad del lecho:

ρb dV = dmp (22)

Combinando las ecuaciones (21) y (22) con la ecuación (20),

obtenemos la expresión

dP β0 T P0 Ṅ
=− (23)
dmp ρb At T0 P Ṅ0

Sergio Carballo 21/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Caída de presión relativa

Modificamos la ecuación (23) de la manera siguiente:

dP 2β0 P0 T P0 Ṅ
=−
dmp ρ A P 2 T0 P Ṅ0
| b {zt 0}
=α
dP α T P0 Ṅ
=− (24)
dmp 2 T0 P/P0 Ṅ0

Introduciendo la presión relativa y = P/P0 , obtenemos la ecuación

dy α T 1 Ṅ
=− (25)
dmp 2 T0 y Ṅ0

Sergio Carballo 22/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Caída de presión más simple

Para una sola reacción a temperatura constante y sin cambio en el flujo

molar de especies, la ecuación (25) se reduce a

2y dy = −α dmp (26)

que integrando da
Z y Z mp
2y dy = − α dmp
1 0
2
y = 1 − αmp (27)

o bien p
y= 1 − αmp (28)

Sergio Carballo 23/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Ausencia de limitaciones externa e interna

Si la reacción no está limitada por los transportes externo ni interno

tanto de masa como de energía, el número de ecuaciones a resolver en
nuestro modelo se reduce.
En estas condiciones, las concentraciones y temperatura dentro la
partícula son las mismas que en la fase fluida. Es decir,

Cj = Cj,s = C
ej, T = Ts = T
e (29)

Bastará entonces resolver los balances de masa y energía para la fase

fluida junto con la ecuación de caída de presión.

Sergio Carballo 24/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Balance de masa

El balance de masa en la fase fluida es

dṄj
= Rj (30)
dV
Sabemos que ρb dV = dmp . Entonces,

dṄj Rj
= (31)
dmp ρb

La relación entre velocidad basada en el volumen y velocidad basada

en la masa de catalizador es Rj = ρb R0j . Por lo tanto,

dṄj
= R0j (32)
dmp

Sergio Carballo 25/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Balance de energía

En la fase fluida, el balance de energía es

b P dT = Ua(Ta − T) +
X
Ṁ C ri (−∆r H ◦ )i (33)
dV
i

Con ρb dV = dmp , obtenemos

dT Ua X ri
Ṁ C
bP = (Ta − T) + (−∆r H ◦ )i (34)
dmp ρb ρb
i

Tenemos que ri = ρb ri0 . Por lo tanto,

dT Ua X
Ṁ CP
b = (Ta − T) + ri0 (−∆r H ◦ )i (35)
dmp ρb
i

Sergio Carballo 26/28

 Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Modelo sin limitaciones externa ni interna

En el modelo cuasi-homogéneo, las ecuaciones diferenciales a resolver

son entonces:
dṄj
= R0j , Ṅj (0) = Ṅj0 (36)
dmp
b P dT = Ua (Ta − T) +
X
Ṁ C ri0 (−∆r H ◦ )i , T(0) = T0 (37)
dmp ρb
i
dy α T 1 Ṅ
=− , y(0) = 1 (38)
dmp 2 T0 y Ṅ0

Sergio Carballo 27/28

Introducción Modelado del RLE Caída de presión en el RLE Modelo cuasi-homogéneo

Modelo sin limitaciones externa

Si existiera sólo limitaciones por difusión interna, Cj = Cj,s 6= C

ej
y T = Ts 6= T,e podemos corregir las ecuaciones anteriores
introduciendo el factor de efectividad η:

dṄj
= ηR0j , Ṅj (0) = Ṅj0 (39)
dmp
b P dT = Ua (Ta − T) +
X
Ṁ C ηri0 (−∆r H ◦ )i , T(0) = T0 (40)
dmp ρb
i
dy α T 1 Ṅ
=− , y(0) = 1 (41)
dmp 2 T0 y Ṅ0

Sergio Carballo 28/28