ANALISIS DE MINERALES DE HIERRO

Entre los principales minerales de Fe tenemos los óxidos hidratados y anhdridos como
la
Limonita FeO(OH) n H2O
Magnetita Fe2+Fe3+2O4
Hematita Fe2O3
Gohetita. α-Fe3+O(OH)
De mayor importancia son la:
Siderita FeCO3
Pirita FeS
Calcopirita S2CuFe
como nativo solo lo encontramos en los meteoritos

DETECCION E IDENTIFICACION DEL FE

1) Al estado de Fe3+ se puede identificar en disoluciones diluidas por el complejo que

forma con el NH4SCN o KSCN, que no tiene una estequiometría definida y puede ir de 1
a 6 ligandos de SCN- aunque en todos los casos el complejo es de color rojo sangre, la
composición del complejo depende de la concentración del residuo.

Fe3+ + SCN- → [Fe (SCN)]2+

Fe3+ + 6SCN- → [Fe (SCN)6]3- rojo sangre

2) El Fe3+ forma en medio alcalino un precipitado de aspecto gelatinoso.

Fe3+ + 3OH- → Fe(OH)3↓ pardo rojizo

3) El Fe3+ forma con el K4[Fe(CN)6] da un complejo poco soluble de [Fe (CN)6]3 Fe4 ↓
o azul de Prusia

Fe3+ + Fe(CN)64- → [Fe (CN)6]3 Fe4 ↓

4) El ácido salicílico reacciona con el Fe3+ dando un compuesto de
color marrón.

5) El Fe2+ se lo puede detectar con ortofenantrolina que

permite su determinación cualitativa y cuantitativa por
medio de espectrofotometría en la región visible.
ATAQUE - PREPARACION DE LA MUESTRA

La muestra debe estar perfectamente molida para facilitar el ataque de la misma que
puede realizarse por medio de ácido HCl, agua regia y también con fundentes (Na2CO3)
o K2S2O7.
El hierro metálico que solo se encuentra en los meteoritos, se disuelve en HCl diluido y
caliente dando una solución en la que se encuentra el Fe como Fe2+.
El H2SO4. también disuelve el Fe en solución diluida y en caliente, no así en soluciones
concentradas y frías. Concentrado y caliente lo ataca produciendo Fe2(SO4)3 y SO2↑.
El HNO3 diluido y caliente ataca al Fe, diluida y fría también lo ataca produciendo
Fe(NO3)2 , concentrado no lo disuelven por formar una capa de óxidos sobre el metal
impidiendo su ataque posterior.

Los óxidos hidratados y anhídridos: (hematina y limonita) se disuelven con HCl o con
Na2CO3.
Las sales férricas deben disolverse en una solución que contenga ácido libre para
impedir su hidrólisis hasta que se produzca el equilibrio del sistema.
Los sulfuros: pueden disolverse atacando con Na2CO3 o con agua regia.
La magnetita Fe2+Fe3+2O4 que resiste el ataque de HCl y los óxidos refractarios que han
sido calcinados o que provienen de la tostación de un sulfuro pueden disolverse con HCl
al que se le agrega cloruro estagnoso (Cl2Sn) para facilitar su disolución o también
fundiendo con K2S2O7 .
Para menas que contengan SiO2 silicatos poco solubles se recomienda agregar una
mezcla de HCl y HF (que facilita la eliminación de la SiO2 como SiF4 ↑

SEPARACION DE ELEMENTOS INTERFERENTES

El Fe puede separarse de el Pb, Cu, etc. (elementos del segundo grupo) precipitando a
estos como S= en una solución ácida (HCl 0,2 0,3 M).

Precipitándolo con Na(OH) como Fe(OH)3 se le puede separar del Cr, Mo Al V, Ti

formando AlO2- , CrO4= etc.

Si existe P podría ser retenido por el Fe(OH)3↓ (gelatinoso)

Precipitando el Fe en medio alcalino como Fe(OH)3 con NH4(OH) podemos separarlo
de Cu, Ni, Zn ya que forman complejos solubles con el amoniaco.
EXTRACCION POR MEDIO DE SOLVENTES
 Con solución de HCl concentrado (6M-8M). Con
eter etílico, eter-diCl-etílico y eter isopropílico
saturados con HCl, el Fe forma con el Cl- un
complejo de FeCl4-
  También puede ser extraído con (8-hidroxiquinoleina)
en cloroformo , para separarlo del Mn, Ni, Cr, Al.
METODOS DE DETERMINACION

GRAVIMETRIA

La determinación del Fe por este método consiste en

precipitar al Fe 3+ con NH4(OH)
En caliente y con sales de NH4+ como ClNH4
2Fe3+ + 6 NH3 + H2O → Fe2O3. x H2O +6 NH4+

Y posterior calcinación del hidróxido al estado oxidado.

Fe3+ + 3OH → Fe(OH)3 o Fe2O3 . 3 H2O

Fe2O3 .x H2O →Fe2O3 +x H2O ↑

Interfieren otros elementos que pueden precipitar con el Fe como Al , Cr, Ti, Mn, etc.
también interfiere toda sustancia que forma con el Fe complejos solubles como el F - ,
P2O7= , ácido cítrico, ácido tartárico. Deben estar ausentes los SiO 4= y AsO4- que
precipitan con el hierro.
El Fe(OH)3 es un precipitado gelatinoso y se encuentra en general impurificado con los
otros iones presentes en la solución, para lo cual es recomendable una doble precipitación
o reprecipitación. Estos iones suelen ser Cu, Zn, Ca, Mg. Para liberar el precipitado de las
impurezas se redisuelve el precipitado primitivo con HCl.
La calcinación debe realizarse entre 900°C y 1000°C durante periodos prolongados
hasta obtener un peso constante. Esto se debe hacer porque es un precipitado de difícil
deshidratación. La calcinación debe hacerse en condiciones oxidantes para evitar la
reducción a Fe3O4 magnetita, ya sea por el C del papel o por gases reductores.
3Fe2O3 .3 H2O →3Fe2O3 +O2 ↑+ 3H2O
En la práctica de calizas el Fe se encuentra con el Al y como ambos precipitan en las
mismas condiciones, se determinan óxidos R 2O3 (suma de ambos combinados), en una
alícuota determinamos el Fe volumétricamente y el Al lo sacamos por diferencia. Las
condiciones de precipitación son iguales a los de la caliza (óxidos combinados).
Por ser un precipitado gelatinoso se debe lavar con solución de NH 4(OH) para evitar su
peptización.
METODOS VOLUMETRICOS

En la determinación del hierro en forma volumétrica utilizando solución de KMnO 4 o

K2Cr2O7 el hierro se debe encontrar al estado Fe++, las dos titulaciones se llevan a cabo en
medio ácido fuerte las hemirreacciones son las siguientes.

MnO4- + 8 H++ 5e- → Mn2+ 4 H2O

Fe2+ + → Fe3+ +1e -

Cr2O7= + 14 H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7 H2O

 Fe2+ → Fe3+ +1e -

Si la determinación de hierro en la muestra se realiza para determinar el Fe 2+ presente, se

ataca la misma en condiciones de favorecer su disolución y evitar la oxidación del Fe2+ a
Fe3+.
Si la determinación que se requiere es de Fe total, deberá reducirse previamente el Fe 3+a
Fe2+ para que todo el Fe sea oxidado en la titulación.

Si es necesario proceder a la reducción del Fe3+ presente dicha reducción se puede hacer
por:
1. SO2: Para la reducción del Fe3+ con SO2 se debe hacer burbujear SO2 en la
solución. El SO2 puede provenir de un cilindro que contiene SO 2 a presión
(garrafa) o producido por la reacción.

H2SO4 + NaHSO3 →SO2↑+ NaHSO4+ H2O

El pasaje de SO2 debe hacerse durante 15- 30 minutos, el exceso puede eliminarse
por calentamiento o haciendo burbujear CO 2 ↑. El SO2↑ es un reactivo adecuado
para la reducción del Fe, pero presenta ciertas desventajas para su aplicación,
especialmente en el análisis de gran número de muestras hechas simultáneamente
por su baja velocidad de reacción y un tiempo apreciable para efectuar la
reducción.

2. SH2: Produce también la reducción del Fe3+ pero su uso no es recomendable por la
formación de compuestos de S con estado de oxidación intermedio que afectan la
posterior valoración del Fe.

3. Cl2Sn: El Fe3+ puede ser reducido por solución de Cl 2Sn en soluciones ácidas y
en ebullición. Es uno de los reductores más usados en laboratorio porque presentan
la ventaja de una gran rapidez en el agregado, tiene pocas interferencias y
posibilita la determinación simultánea de un gran número de muestras. Las
interferencias mas conocidas son Pt, V, Cu, Au, As, Sb, Mo, W. La solución con el
Fe3+ en medio HCl y en ebullición se trata con solución de Cl 2Sn gota a gota
hasta la decoloración de las mismas, el cambio de color se produce al pasar de
Fe3+ que se encuentra como [FeCl 4]- (complejo amarillo) a Fe2+ incoloro en
solución diluida y verde en solución concentrada. Para asegurar la reducción
total del Fe3+ se deben agregar tres gotas en exceso.
Fe3+ + 1e- → Fe2+
Sn2+ -2e- → Sn4+
La eliminación del reductor (Cl2Sn) en exceso se realiza con el agregado de Cl2Hg
en frio, rápido y agitando.
Cl2Hg + Sn2+ + 2e- → Cl2Hg2 +2Cl- + Sn4+
Cl2Hg2 + Sn2+ + 2e- → Hg0 +[CL6Sn]2-
2Hg2+ + 2e- → Hg22+
Sn2+ -2e- → Sn4+
 Obteniéndose un precipitado blanco de Cl2Hg2. Si el exceso de Cl2Sn es grande
se puede producir Hg0 y se obtiene una mezcla de Cl 2Hg2 + Hg0 dando un
precipitado gris oscuro. El Cl2Hg2 no es oxidado por KMnO4 o el K2Cr2O7 y la
titulación se lleva a cabo en presencia del precipitado. En cambio el Hg 0 si es
oxidado por estos reactivos y produciría un error por exceso en el consumo de
valorante.
CONCLUSION
 Para evitar sobredosis de Cl2Sn se debe agregar solo 4- 5 gotas en exceso
 Se debe agregar de golpe para evitar que el exceso de Sn 2+ y que no se forme
Hg0.
 Si el precipitado es negro o gris la muestra debe desecharse y empezar
un nuevo ensayo.
 Si después de agregar el Cl2Hg2 no se produce un precipitado blanco
sedoso, la muestra debe desecharse por una reducción incompleta del Fe 3+
queda en duda si la solución esta en equilibrio o si la reacción ha sido
completa.
 Para estabilizar la solución de Sn2+ se agrega al frasco granallas de Sn0.
 El Cl2Sn no reduce al Ti ni al U

4. Metales(Zn,Al): Entre los metales mas usados para la reducción del Fe3+ se
encuentra el Zn y el Al. A la solución que tiene la muestra con HCl o H 2SO4
(acidificada) se le agregan 3 a 6 granallas de Zn
2(Fe3+ + 1e- → Fe2+)
Zn0 -2e- → Zn2+
La cantidad de metal agregado es mas de la necesaria para reducir el Fe 3+ de la
muestra porque gran parte del Zn se consume en la producción de H2 ↑
Zn0 +2H+ → Zn2+ + H2 ↑
En general el Zn se encuentra impurificado con pequeñas cantidades de Fe , lo
que obliga al analista a agregar un ensayo en blanco cuyo valor deberá tenerse
en cuenta para la determinación de la concentración de Fe en la muestra. Además
durante la reducción es posible que parte del Fe se deposite como Fe 0 sobre las
granallas, lo que obliga a la redisolución total del Zn agregado. Este trabajo es
lento pero se puede realizar en serie para agilizarlo.
Con respecto al Cl2Sn no posee ventajas y exige que el Zn tenga alta pureza.

5. Reductor de Jones: (amalgama) Consta de una columna llena de granallas de Zn

amalgamada con Hg. La amalgama de Zn se obtiene agregando sobre las granallas
de Zn una solución de Hg(NO 3)2 acidificada con HNO3, se agita hasta obtener
sobre la superficie de las granallas de Zn un color brillante por deposición de Hg 0 .
La amalgama se agrega a la columna y se lava con solución de H2SO4 2N y dos o
tres veces con agua destilada.

Entre las ventajas del reductor de Jones, se tiene:

 Una vez hecha la columna, las reducciones se llevan a acabo con rapidez
 Respecto de los metales presenta la ventaja de que no hay desprendimiento
de H2 por la sobresaturación en el potencial de H2 que presenta la
amalgama.
  La reducción puede llevarse a cabo en medio HCL o H 2SO4, este último
posibilita la ventaja de la eliminación de los iones Cl - de la solución y que
puedan interferir en la determinación permanganimétrica.
Desventajas:
 Como desventaja es muy importante el ensayo en blanco por formación de
H2O2, la cual consumiría oxidante posteriormente.
(O2 + 2H+ +Zn0 → H2O2 + Zn2+)
Esta reacción ocurre con el oxígeno disuelto en la solución, especialmente en
columnas donde han pasado mucho tiempo sin usarse (se deben lavar con
H2SO4 y Hg). El H2O2 consume oxidante produciendo error por exceso.
 El Ti generalmente presente en menas de Fe es reducido produciendo un
error por exceso y cuya presencia obliga a su eliminación.
 Otra desventaja es que el NO3- presente en la solución puede ser reducido a
hidroxilamina (NH2OH) introduciendo un error por exceso, otra desventaja,
es que se debe aplicar succión a la columna.
6. Reductor de Ag
Las precauciones que deben tenerse son similares a la del reductor de Jones
Ventaja. No reduce el Ti4+
La reducción del Fe3+ por la Ag0 se basa en el poder reductor de la Ag
Ag0 + Cl- → AgCl ↓ poco soluble
AgCl +e- → Ag0 +Cl- E0= 0,222
Fe3+ + 1e- → Fe2+E0=0,771

Potencial Normal de oxidación E 0 de Ag= 0.222volt, la baja solubilidad hace factible

la reacción. La reacción se produce con una concentración de HCl de 1N,. La solución
con Fe3+ se hace pasar a través de la columna y de Ag entonces ocurre la reducción
Fe3+ + 1e- →Fe2+
Antes de pasar la solución, es de color amarillo pasando luego a un color verdoso, a
continuación se hacen tres lavados con 50 ml de HCl 1N, lo que hace un consumo de
de 150 ml de HCL 1N
La Ag se transforma en AgCl lo que da un ennegrecimiento de la columna y en
consecuencia la inutilización de la misma. Su uso se debe suspender cuando se
oscurecen las ¾ partes de la misma, debiendo en ese caso regenerarla introduciendo en
la columna una varilla de Zn en medio H2SO4
Zn0 -2e- → Zn2+
ClAg + 1e- →Ag0 + Cl- en medio de H2SO4 diluido.

El AgCl ha sido reducido a Ag 0 entonces se lava la columna, en la reducción la

granulometría que adquiere el AgCl no debe aumentar para evitar taponamientos, es
importante que sea de tal grado que la solución escurra normalmente.
Otra forma de regenerar la columna es hacer pasar NH 4(OH) concentrado 6 M
entonces el AgCl es disuelto formando un complejo [Ag(NH3)2]+
ClAg + 2NH3 →[Ag(NH3)2]+ +Cl-
Dejando la Ag0 que actúa como reductor. Luego acidifica el complejo con HNO 3 y en
presencia de Zn lo cual me conduce a la formación de Ag 0 que posteriormente se carga
en la columna.
ClAg + Zn0 +H+ → Ag0 + Zn2+
 Otro modo es hacer pasar lo que se recupera disolviéndolo en HNO 3 produciendo
una disminución de su granulometría y luego pasarlo a un vaso donde se produce su
precitación con una lámina de Cu
Ag0 +HNO3 →AgNO3
Ag+ +Cu0 → Ag0 +Cu2+

La placa de Cu se recubre de una capa de Ag que moviendo cae al fondo.

El medio debe ser débilmente HNO3 para que no ataque la Ag0 ni el Cu0 .La agitación
que produce no debe ser violenta pues sino la granulometría sería menor luego con esta
Ag0 se llena nuevamente la columna. Los iones que se reducen son:

IONES QUE SE REDUCEN

Fe3+ → Fe2+ ,
Cu2+ → Cu+ en HCl 2N
Mo6+ → Mo5+ en HCl 2N a 60° - 80°C
V5+ → V4+
UO22+ → U4+ en HCl 4N
No reduce ni al Ti, ni al Cr
VENTAJAS: Pueden estar presentes los iones de HNO3 , H2SO4 y H3PO4
Que no interfieren en el ensayo en blanco o es prácticamente despreciable, tiene una bajo
potencial de reducción, no reduce ni al Ti ni al Cr y no necesita succión.
DEVENTAJAS La columna se agota y debe regenerarse hay que vigilar el nivel de la
columna es muy laborioso.

OXIDANTES:

KMnO4
La solución de KMnO4 debe prepararse pesando una cantidad de droga superior a la de
la concentración deseada, se disuelve en un pequeño volumen y se calienta a ebullición
durante 1 hora a fin de eliminar el MnO2, presente que afecta la estabilidad. A la vez se
destruye la materia orgánica que pueda consumir KMnO 4, se filtra a través de un filtro con
vidrio sinterizado y fibra de vidrio (no con papel ya que lo reduce) la solución de
concentración deseada se obtiene por disolución de esta solución cuya concentración de
determina.
El MnO2 siempre esta presente aún en la droga para análisis por no ser un patrón primario
antes de su uso deberá normalizarse contra un patrón primario reductor como oxalato de
sodio o ácido oxálico, esta titulación debe hacerse a 60 80 °C y en medio sulfúrico.
El inconveniente de las soluciones de KMnO 4 es que oxida a los iones Cl - ya que los
estados de oxidación intermedio del Mn y mas específicamente la cupla Mn3+ Mn2+
es la que produce la oxidación del Cl- a Cl2 la cual me obliga a consumir titulante,
introduciendo un error por exceso
Cl- →HClO
2Cl- -2e- → Cl2
La materia orgánica presente en la solución también consume KMnO4 y debe
ser destruida al iniciar el ataque por calcinación de la muestra, por ataque con HSO 4 ,
HNO3, anterior a la reducción.
Interfiere el Ti , Cr y V . La interferencia generada por los iones Cl - se elimina agregando
a la solución la solución de Zimerman- Reinhart (la cual esta compuesta de MnSO4
+H2SO4 y H3PO4). El el MnSO4 produce una disminución en el potencial de oxidación
(impidiéndo la interferencia u oxidación del Cl -), por otro lado el H3PO4 forma con el Fe 3+
un complejo incoloro que hace mas nítido el punto final. El HSO 4 confiere la acides al
medio y el MnSO4 se agrega a los efectos de conseguir un efecto depresor sobre la
cupla Mn3+/Mn2+. Si la [Mn2+] es grande disminuye la oxidación de Cl-
0,059 [ Mn 3 ]
E  E0  . log
n [ Mn 2  ]
K2Cr2O7: La solución se prepara por pesada directa de la droga para análisis y llevando
al volumen requerido, es decir es un patrón primario.
La solución de K2Cr2O7 es estable por tiempo indefinido sin ninguna alteración, y no
produce la oxidación de Cl- a Cl2 , por lo tanto el ión Cl - puede estar presente en la
valoración. Estas son tres ventajas principales con respecto al KMnO4
El punto final puede determinarse por el indicador redox difenil-amina o
difenilaminosulfonato de Ba o Na (los cuales viran del incoloro a violeta por formación de
difenilbencidina ) o también potenciométricamente.
Es conveniente agregar antes una solución ácida compuesta por H2SO4 + H3PO4, este
último para acomplejar al Fe3+ produciéndose una disminución de su E0 de no ser así se
produce un viraje anticipado del indicador por oxidación prematura (error por defecto)

PRACTICA DE HIERRO

1) Con el HCl se disuelven los óxidos anhidros, hidratados y CO 3= . Si está presente la

magnetita es necesario agregar unas gotas de Cl 2Sn. El agregado posterior de HNO 3
produce la descomposición de los S= a S0 y SO4= . Si están presentes los silicatos se agrega
HF el residuo obtenido es en general incoloro
Si se sospecha que existe Fe en el residuo proveniente de los ácidos se lo funde con
Na2CO3 (Pt) o K2S2O7 (Pt, porcelana)
2) El agregado de H2SO4 tiene por objeto eliminar los iones Cl - y NO3- ya que
interfieren en el proceso de reducción del Fe3+. Para una mejor eliminación deben llevarse a
humos blancos, previa disolución de la muestra con H 2O, no llevar a seco. A veces con los
humos blancos no se elimina todo el HCl y el HNO 3 cuando hay una alta concentración
de sales de Cl- y NO3- de los metales que no son descompuestos por el H2SO4
3) De acuerdo con el elemento que interfiere se adopta una técnica específica. Si el Ti está
presente se precipita el Fe como FeS en presencia de ácido tartárico
4) Si la solución es amarilla hay Fe como ácido cloroférrico HFeCl 4 por el HCl
agregado.

Fe3+ + 1e- → Fe2+

Zn0 -2e- → Zn2+
El desprendimiento gaseoso se debe a
Zn0 +2H+ → H2 + Zn2+
Zn0 + 2HCl → ZnCl2 + H2 ↑
Si existe As se agrega CuSO4 que al reducir a Cu0 por la acción del Zn arrastra el As como
As2Cu3 arseniuro de cúprico porque sino el As3+ pasa a ser As5+ consumiendo oxidantes.
Una disminución de color a incolora o verdosa se produce por el mismo fenómeno
Se filtra debido a que hay que eliminar pequeñas partículas de Zn 0 que pueden quedar
sin disolver y que luego seguirán reduciendo al Fe 3+ en la valoración produciendo un
error por exceso.

En los ensayos en blanco se agregan los mismos reactivos y en la misma proporción es

necesario también agregar la misma cantidad de Zn porque este contiene impurezas de Fe
que son incorporadas a la solución y cuyo valor se debe determinar mediante este ensayo
para restarlo del valor de titulación de la muestra.
Esto implica que la cantidad de Zn agregado en cada muestra sea la misma y su disolución
sea total.

REDUCCION CON Cl2Sn

5) El KMnO4 debe agregarse gota a gota hasta que la solución adquiera color rosado
(pequeño exceso) luego se calienta a ebullición: con ello producimos la destrucción de la
materia orgánica de la solución que no fue destruida previamente. Además el As que
puede estar como As3+ y que interfiere es oxidado a As 5+ el cual no es reducido
posteriormente por el Cl2Sn
As3+- 2e- → As5+
El agregado de Cl2Sn produce la destrucción del exceso de MnO4- , y produce la reducción
de Fe3+ y su exceso se elimina con solución de Cl2Hg

Fe3+ + 1e- → Fe2+

Hg2+ + 1e- → Hg+ _______Cl2Hg2 precipitado blanco sedoso
Sn2+ -2e- → Sn4+

Si la cantidad de Sn2+ es destruido por el Cl2Hg.

La reducción deberá llevarse a cabo en caliente , agitando y agregando gota a gota el Cl 2Sn
por el contrario la destrucción del exceso de Cl 2Sn deberá hacerse en frío y agregando de
golpe el Cl2Hg . El aspecto del sistema deberá ser el de una solución translúcida con la
presencia de un precipitado de calomelano blanco nacarado. Si la cantidad de Cl 2Sn en
exceso fuera exagerada se genera un precipitado de color gris oscuro debido a la
formación de ClNH2Hg cloromiduro de mercurioy Hg0 (negro).

7) DETERMINACION DE Fe CON MnO4-

Como ventajas podemos mencionar

 Su elevado potencial de oxidación por lo cual se lo usa como agente oxidante
 Es un autoindicador no necesita indicadores pues es suficiente su color( rosado en
solución)
Como desventajas
Para la valoración del hierro es necesario que no exista el Cl - o bien su concentración sea
baja porque es oxidado por el MnO 4- a Cl2 y a HClO, productos que reaccionan lentamente
con el Fe2+ lo que me consumen el MnO4- a su vez estos no me oxidan lo suficiente al Fe 2+
lo que me dan errores en exceso para disminuir este error se agrega la solución 20 ml de
solución de Zimerman – Reinhart (compuesta por 70 g de MnSO 4 +125 ml de H2SO4 y 125
ml de H3PO4) en 1000 ml de solución el MnSO4 disminuye el potencial de oxidación del
MnO4- disminuyendo la posibilidad de oxidación del Cl-
MnO4- + 8 H++ 5e- → Mn2+ 4 H2O
Fe2+ + 1e- → Fe3+ .
- + - 2+ 3+
MnO4 + 8 H + 5Fe → Mn + 5Fe + 4 H2O
Como el Fe se oxida a Fe3+ la solución pasa de verdosa a amarilla HFeCl 4 obteniéndose
2+

un viraje en el punto final de amarillo a verdoso violeta este viraje es incierto, no es neto
En presencia del H3PO4 se hace complejar al Fe3+ como complejo incoloro obteniéndose
un punto final de incoloro a rosado y ahora si con una gota de KMnO 4 puede determinarse
el punto final
H2SO4 incide sobre el pH del medio y es el único ácido presente haciendo que el
MnO4- pase a Mn2+
Método de Fauler Bright
La solución de MnO4- se prepara pasando una cantidad superior a la calculada
teóricamente ya que luego de valorará con un patrón. Lo pesado se disuelve en un
pequeño volumen de agua destilada, calentando a ebullición durante varios minutos para
eliminar las sustancias reductoras y las impurezas que puedan contaminar el H 2O o las
drogas que puedan alterar el título o la estabilidad de la solución, entre ellos pueden
estar la materia orgánica y el MnO2 este último cataliza la descomposición del MnO4- y
en consecuencia debe ser eliminado, la solución se deja enfriar y se filtra en un crisol de
vidrio sinterizado, no sobre papel de filtro porque reduce parte del MnO4-. La solución
luego se diluye en agua destilada previamente hervida (para prevenir su descomposición)
La solución de KMnO4 se valora frente a un patrón como Na 2C2O4, H2C2O4, esto puede
hacerse de dos maneras, una es frente a una solución patrón
Vi x Ni =V x Ni

2(MnO4- + 8 H++ 5e- → Mn2+ 4 H2O)

5( C2O4= -2e- → 2 CO2_______)_______
2MnO4- + 16 H++ 5 C2O4= → 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
Los cálculos serán esencialmente iguales de acuerdo a que se parta de una solución de
título exactamente conocido de Na2C2O4 o que se parta de un peso dado de la sal. En el
primer caso se coloca un volumen de Na2C2O4 en el enlermeyer y se titula mostrando el
volumen, se despeja y se calcula
Vi x Ni =Vf x Nf
En el segundo caso se coloca por ej 0,2 g de de oxalato en el erlenmeyer se acidifica y se
titula
. g de C2O4= = V MnO4- . N MnO4-
Peq C2O4=/1000

Peq C2O4==Pm/2

Cada vez que se utiliza hay que titularla por su inestabilidad si se toman g de muestra que
se llevan a un volumen por ej de 250 ml tomando de el alícuotas de V=50 ml
Vol de KMnO4 gastado
N= norm. De KMnO4 gastado

VxNxE 250 100

% Fe2O3  . .
1000 50 a
PfF2O3
E
2
1e- por átomo de Fe que se pone en juego en la reacción Redox donde intervienen.
TITULACION CON SOLUCION VALORADA DE K2Cr2O7
(Cr2O7= + 14 H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7 H2O)
6(Fe2+ + 1e- → Fe3+)
Cr2O7 + 14 H+ + 6 Fe-2+ → 2Cr3+ + 7 H2O)
=

VENTAJAS
 Este tipo de solución es muy estable, se puede separar por pesada directa (por ser
patrón primario)
 Se puede titular en presencia del ión Cl- sin interferencia.

Son necesarios: H2SO4 porque nos da el medio en el que produce la reacción, H 3PO4
porque forma con el Fe3+ un complejo [PO4HFe]+que produce una disminución del
potencial de oxidación del par Fe3+/Fe2+ evitando un punto final prematuro por oxidación
del indicador difenilamina en este caso el color del Fe3+ no interfiere porque el color
verde del Cr3+ en el punto final pasa a violeta que es bien notable.
Otra ventaja es que en caso de agregarse un exceso de solución valorante esta puede
valorarse por retroceso con una solución de FeSO4 valorada cosa que no es posible con
el KMnO4
Vt – Vex = Vgastado
VxNxE 250 100
% Fe2O3  . .
1000 50 a
PfF2O3
E
2
V=vol. K2Cr2O7 N= normalidad a=g de muestra
METODO DE REDUCCION
Valora el contenido de Fe con una solución reductora titanosa (Ti 3+) como cloruro o
sulfato titanoso
Fe3+ + 1e- → Fe2+
Ti3+ - 1e- → Ti4+
La reacción se realiza en medio H2SO4 utilizando como indicador una solución de SCN- ,
K, NH4 o Na que da el complejo [Fe(SCN)6]3- de color rojo y en el punto final se pasa de
rojo a incoloro por destrucción del Fe3+ Su poca utilización se debe a la inestabilidad
de las soluciones de Ti que son oxidadas por el O 2 del aire que hacen que su
conservación se mantenga a través del siguiente método evitando su oxidación

DETERMINACION DE HIERRO POR METODOS FOTOMETRICOS

Pueden realizarse para Fe3+ o Fe2+ . Para el caso del Fe3+ uno de los indicadores mas
comunes es el SCN(NH4). Es un método simple, rápido y barato permitiendo la
determinación de Fe en baja concentración y con el uso de solventes orgánicos permite
incrementar la determinación del Fe hacia valores mas bajos.
El fundamento es la formación del complejo
Fe3+ + SCN- → [Fe(SCN)6]3- de color rojo
Además pueden formarse otros complejos por exceso de Tiocianato
Fe(SCN)2+ + SCN- → [Fe(SCN)2]+
Fe(SCN)5 2- + SCN- → [Fe(SCN)6]3- de color rojo>0,3M
Las concentraciones de los distintos complejos formados dependen de la concentración
del SCN- agregado
Para SCN- = 0,1 M predominan los de carga (+)
Para SCN- > 0,3 M predominan los de carga (-)
Cuando los complejos son rojos pero difieren en la λ máxima absorbancia, se desplaza a
mayores λ cuando se pasa de 2 a 3 . El 1° está en 450 y el 3 a 480. Esta reacción se ve
afectada por numerosos factores como son las concentraciones de SCN , tiempo, presencia
de de oxidantes, temperatura, iones que interfieren y solventes orgánicos. El complejo
formado depende de la [SCN]- presente en la solución, es aconsejable que a la solución
se agregue una cantidad de SCN en exceso tanto a los patrones como a la muestra
problema para constituir una constante en el sistema. Al agregar el exceso , el complejo
que predomina es el [Fe(SCN)6]3- de color rojo la [(SCN)]- ≈ 0,3 M
Este método tiene la ventaja de que el Fe se determina a ph bajo entre los ácidos
están el HCl y el HNO3 de concentración 0,05 a 1N. El HNO3 le da estabilidad al
complejo. Por ser el SCN- un ácido fuerte la acides no tiene gran influencia sobre el
complejo [Fe(SCN)6]3-
El H2SO4 tiene una influencia desfavorable produciendo un debilitamiento del color.
TIEMPO: El tiempo tiene una gran influencia sobre la estabilidad del complejo
produciéndose una disminución del 10% en la intensidad del color a los 10 minutos a
una solución que tienen 4 ppm de Fe, 0,5 M en HCl 0,5 m en SCN - presente. Para
estabilizar la solución se agregan oxidantes H2O2 , K2S2O8 que disminuye el poder de
reducción con el tiempo
TEMPERATURA: la temperatura afecta la absorbancia decreciendo la intensidad en un
7% cuando se pasa de 15°C a 30 °C (por lo tanto la temperatura debe ser la misma a la
que hicieron los patrones
IONES: Los iones que interfieren en la determinación de aquellos que reaccionan con el
Fe formando complejo (por ej. F, PO 43- , P2O73- , citrato, tartrato) mas o menos estable. O
también iones que reaccionan con el SCN- dando compuestos poco solubles o coloreados
(Ag+,Hg2, Cd, Cu2+, Bi, Mo, etc)
SOLVENTES ORGANICOS
El agregado de solvente orgánico (ej. alcoholes incrementa la intensidad del color del
complejo , pero tienen el inconveniente que también disminuyen la solubilidad de las
sales presentes . también pueden usarse solventes como eter etílico, acetato de etilo y
otros que tienen la propiedad de xtraer al complejo Fe(SCN)2+ de las soluciones acuosas
PRACTICA DE HIERRO
DETERMINACION DEL HIERRO SOLUBLE EN ACIDOS
Pesar 0,2 g 0,5 g de mineral finamente pulverizado, transferir a un vaso de precipitación
de 250 ml . Agregar 10 a 15 ml de HCl concentrado, cubrir con un vidrio de reloj y
calentar sin llegar a hervir durante algunos minutos. Agregar 5 HNO3 concentrado y
hervir hasta descomposición completa de la muestra.(1) Retirar del calor y dejar enfriar.
Agregar 10 ml de H2SO4 (1:1), hervir hasta humos blancos. (2)
Si la muestra contienen elementos que interfieren se procede a su eliminación. (3) Si no
es necesario, dejar enfriar y proceder a la reducción del Fe3+ presente utilizando Zn en
granallas o SnCl2
a)REDUCIR CON Zn: Diluir a 30 40 ml con agua destilada agregar 10 ml de HCl
concentrado y 6 g de granallas de Zn (20 mallas) luego 3 ml de solución CuSO 4 al 4 % .
Esperar hasta que la reacción sea débil. Si la reacción es muy violenta, enfriar bajo
canilla.
Agregar 50 ml de H2SO4 y esperar hasta casi total disolución del Zn , si hay partículas
en suspensión filtrar utilizando un embudo con trozos de algodón en el vértice. Lavar 3
veces con agua destilada el vaso y embudo, hacer un ensayo en blanco (4). Titular

b)REDUCIR CON SnCL2

Diluir a 20 30 ml con agua destilada agregar 5 ml de HCl . Calentar hasta casi ebullición
y agregar solución de SnCl2 gota a gota con agitación, hasta decoloración y luego unas
gotas de más. Enfriar la solución y agregar rápidamente 10 ml de solución HgCl 2 al
5%. El precipitado debe ser blanco sedoso y en pequeña cantidad (6)
Esperar 2 a 3 minutos, diluir aproximadamente 200 ml y titular.
TITULACION:
Con solución valorada de KMnO4 :Agregar 25 ml de solución de Zimerman Reinhardt y
titular lentamente. Leer el volumen gastado restar el valor del ensayo en blanco y
expresar el porcentaje de hierro en la muestra (7).
c)CON SOLUCION VALORADA DE K2Cr2O7
Agregar 10 ml de H2SO4 1:5, 5 ml de H3PO4 al 85 % y de 6 a 8 gotas de difenilamina
Titular lentamente con solución de dicromato, agitando constantemente hasta viraje del
indicador, Si es necesario se hace un ensayo en blanco. Calcular el porcentaje de hierro
en la muestra (8).