NAMA : MONALISA LANTI

NIM : 442416026
KELAS : KIMIA-B
TUGAS KIMIA KOMPUTASI

1. Referensi wajib
A. Judul : Modelling Ionic Conduction In 𝛾-Bi2VO5,5
B. Latar Belakang
Solid electrolyte materials with high oxide ion conductivity at low
temperature are intensively investigated in order to have solid oxide fuel cell
(SOFC) capable of operating at low temperature. One of oxide material that has
high oxide ion conductivity is γ-Bi2VO5.5. As comparison to the materials widely
used as a solid electrolyte material, such as yttria stabilized zirconia (YSZ), γ-
Bi2VO5.5 has ionic conductivity of 1x10−2 Scm−1, which is around three orders
of magnitude larger than YSZ at same temperature of 300 °C [1]. Therefore γ-
Bi2VO5.5 has potential application as electrolyte in SOFC working at low
temperature. The structure of Bi2VO5.5 can be derived from Bi2WO6 and γ-
Bi2MoO6 by formation of oxide vacancies in the metal oxide layers; thus the
compound can be formulated (Bi2O2)(VO3.5_0.5), where _ is the corresponding
to intrinsic oxide vacancy [1, 2]. The Bi2VO5.5 goes to several structural
transformations and known has several polymorphs but essentially, there are only
three main polymorphs, namely α, β, and γ with the transformations: α → β at 447
°C and β → γ at 567 °C. The structures of α and β-phases are more ordered, larger
in unit cell, and have lower conductivity. At the high temperature, γ-phase is
formed and has maximum conductivity of 0.2 Scm−1 at 670 °C [3]. Experimental
studies on the oxide conductivity of γ Bi2VO5.5 have been reported elsewhere
[4]. However, the experimental study could not reveal the detail of the mechanism
of ionic conduction. Abraham and Krok proposed oxide conduction mechanism
which was applied only to BIMEVOX with ME is divalent metal, and derived
from crystallographic data [5]. In our knowledge, the conduction mechanism in
parent structure of BIMEVOX, γ-Bi2VO5.5, has not been reported yet.
Computational studies could be used to study the detail of ionic conductivity
mechanism in the atomic level. Some computation study on the layered structure
of Aurivillius phases similar to γ- Bi2VO5.5 has been carried out and reported [6].
It could reveal defect energies and maximum dopant concentrations in Aurivillius
as ferroelectric material. Here, we report the computational study of γ-Bi2VO5.5
structure that cover trajectory of oxide in γ-Bi2VO5.5. The study was aimed to
investigate the oxide pathways that are possible in the γ-Bi2VO5.5 structure via
vacancy defect in perovskite-like layer.
C. Metode
In this study, oxide migration in γ-Bi2VO5.5 is calculated using by method of
bond valence sum (BVS). BVS method is empirical model which predict
oxidation state based on distances with neighbor atoms. The rule of bond valence
is formulated:

The equation above shows the empirical relationship between bond valence and
bond length or the distance between ions i and j (Rij ) which is defined:

where R0 is a constant and b is universal constant which is 0.173. In this work, the
value of R0 and b are 0.516 Å and 1.171 Å, respectively. The method has been
successfully used to model the movement of cations in solid materials, such as
Na+ in the NASICON (sodium super ionic conductor) and K+ in KFeAs2O7 [7,
8]. In this study, movement or geometry conduction for oxide in γ-Bi2VO5.5
structure is predicted by using the BVS method as has been performed by
JUMPITER
γ-Bi2VO5.5 structure which is built in this work are an simple model that can
represent the structure, especially by paying attention the possibility of various
vanadium coordination environment in the perovskite-like layer. Here, we built
model of γ-Bi2VO5.5 as simple as possible to get insight the oxide conduction of
γ-Bi2VO5.5. This model is a primitive structure for one unit cell of γ-Bi2VO5.5
where perovskite-like layers have two different vanadium coordinations, namely
tetrahedron and octahedron. In the middle the layer, V coordinations are entire
tetrahedron, meanwhile, the upper and lower perovskitelike layers ofγ-Bi2VO5.5
have entirely octahedral coordination.
D. Hasil
Structures of model were created based on γ-Bi2VO5.5 structure reported
by Mairesse et al. as depicted in Figure1. [10]. The γ-Bi2VO5.5 is tetragonal with
space group is I4/mmm, and cell unit dimension is a = 3.99176(4), b =
3.99176(4), and c = 15.4309(3) Å. The structure has high symmetry and contains
oxygen vacancy in perovskite-like layer. Environment of the V5+ coordinations in
perovskite-like layer are recognized as octahedron, tetrahedron, trigonal
bipyramid, and tetragonal pyramid with interatomic distances compatible with O
atomic size. Based on the vanadium coordination environment, we built a model
structure of γ-Bi2VO5.5with P1 space group by creating oxide vacancies at the
equatorial site, so the perovskite-like layer becomes entire tetrahedrons, and other
layers were octahedron (Figure 2). The structure is far from the real structure of γ-
Bi2VO5.5, however we expect that an insight of the role of non octahedron
coordination in the oxide conduction could be obtained.
III.1 Trajectory of Oxide Conduction in γ-Bi2VO5.5
 To find a most possible the pathway in the γ-Bi2VO5.5 structure, we do
the calculations using by the bond valence sum. As a preliminary step, the
structure of γ-Bi2VO5.5 is optimized. Geometry optimization of model carried out
by Density Functional Theory (DFT) method using by the CASTEP program.
The activation energy of oxide to move to vacant position is calculated
using by ab initio method. The results showed that oxide ion migration into vacant
positions in the perovskite-like layer requires activation energy of 0.38 eV. This
result is in a good agreement to experimental results [4, 11-13], although, Joubert
et al. reported a value of 0.19 eV [14]. Based on the activation energy result, the
structure is a good model for ab initio methods as well as bond valence sum, but
not for molecular dynamic.
The oxide conduction was very difficult as indicated by maximum BVS
value was very high, reaching twice the valence of oxygen. On the upper and
lower perovskite-like layers of γ-Bi2VO5.5 are entirely octahedral coordination,
thus hopping oxygen is not possible since there is no vacancy. Pathway of oxide
in the structure was modeled by using the JUMPITER software based on bond
valence sum on various directions. Oxide movements into the apical site reached
potential barrier very quickly with BVS of 11.758 at 0.131 Å distance. Therefore,
oxide movement was calculated in equatorial site, that could be modeled on the
directions of [100], [010], and [ab0]. Bond valence sum of trajectory O(3) in the
these directions is shown in Figure 3. It could be seen that the movement of oxide
are difficult into the directions of a and
b. The covered oxide migration distances in [100] and [010] directions do not
exceed 1.2 and 0.4 Å, respectively. The easy conduction path of ionic
conductivity in the γ-Bi2VO5.5 is in the direction of ab, as given in the Figure 4.
In this model, oxygen ions are easier to move in [140] direction, which
connect the O(3) with other O(3) with a hopping distance of 3.86 Å. Along these
pathways the maximum value of BVS is 4.472, and the minimum value is 1.320,
i.e. within range of +223% to 66% from ideal value of 2. Querfelli et al. reported
BVS of K+ cation in KFeAs2O7 structure were within +197% (max BVS = 1.97)
maximum and 89% (min BVS = 0.89) minimum [8]. Mazza reported that the
maximum and minimum BVSes of Na+ cation were 1.4 and minimum 0.42, i.e.
within range of 140 and 42% [7]. Thus, it could be seen that the range BVS values
along the pathway are similar to those of other ion conductors. Oxygen ion
migration parallel to ab plane is in agreement with that was proposed by Abraham
and Krok [5], where a suitable pathway is available through vacant sites located in
equatorial vanadate plane between four vanadium polyhedrals. The vacant site of
vanadate layer is faced directly and coordinated linear to Bi 6s2 lone pair orbital
of (Bi2O2)2+ layer. Interaction between layers of (Bi2O2)2+ and vanadate in γ-
Bi2VO5.5 is ionic. In this site, transient oxide ions can endure electrostatic
repulsion, and due to well polarizability of the Bi 6s2 lone pair orbital, so this
route in equatorial site can avoid oxygen ions more close to vanadium ions [5].
 This study suggests that the oxide is easier to migrate between equatorial
site rather than from equatorial to apical or vice versa. The more realistic model of
course is model with various coordinations in perovskite-like layers, namely
tetrahedron, five-coordination, and octahedron. The result of ionic conductivity
calculation in these models will be reported.
E. Kesimpulan
Computational simulation of ionic conductivity of γ-Bi2VO5.5 has been
performed using BVS method. Pathways of oxide conduction are within
equatorial site on coordination environment of V-O. Oxide ions are easier to move
on the [140] direction which is parallel to ab plane in perovkite-like layers, with
minimum BVS of 1.320.

2. Referensi Wajib
A. Judul : PEMODELAN KONDUKTIVITAS ION DALAM STRUKTUR 𝛾-
Li2Sc3(PO4)3 (Modeling Ionic Conductivity in 𝛾-Li2Sc3(PO4)3 Structure)
B. Latar Belakang
Material elektrolit yang diaplikasikan untuk baterai, seperti polimer dan
larutan nonaqueous tidak memenuhi syarat pada kekompakan ukuran, integritas,
dan kestabil-an pada suhu tinggi (Suzuki, et al.,1997). Sementara, konduktor ion
litium memenuhi syarat untuk diaplikasikan sebagai elektrolit dalam sistem
baterai. Konduktor superionik litium menunjukkan konduktivitas ion cukup tinggi
pada suhu ambien. Bykov et al. Me-laporkan bahwa senyawa Li2Sc3(PO4)3
meru-pakan konduktor ion litium yang memiliki konduktivitas ion tinggi.
Senyawa tersebut mempunyai tiga fasa sruktur, yaitu fasa alfa monoklin yang
terbentuk sampai suhu 187 °C; fasa beta monoklin yang terbentuk antara suhu 187
°C dan 245 °C dengan struktur yang sama dengan fasa alfa, namun sel satuannya
lebih besar; dan fasa gama ortorombik yang terbentuk pada suhu di atas 245 °C.
Fasa gama menunjukkan kondukti-vitas superionik (Bykov et al., 1990).
Pemahaman konduksi ion Li+ dalam struktur 𝛾 -Li2Sc3(PO4)3 akan
memudahkan untuk mengetahui mengapa konduktivitas ionnya tinggi, dan juga
untuk mendesain material baru dengan cara melakukan doping 𝛾-Li2Sc3(PO4)3
dengan dopan tertentu. Hal itu dapat dijelaskan melalui simulasi komputasi
konduksi ion sebelum melakukan sintesis (eksperimen) sehingga dapat
menghemat waktu dan biaya. Penelitian ini melaporkan hasil simulasi komputasi
konduksi ion Li+ dalam strukur 𝛾-Li2Sc3(PO4)3 dengan menggunakan metode
bond valence sum.
C. Metode
Metode yang digunakan dalam penelitian ini adalah metode bond valence
sum (BVS). Metode BVS telah berhasil digunakan untuk memodelkan pergerakan
kation dalam material padatan, seperti Na+ dalam NASICON (natrium superionic
conductor) dan K+ dalam KFeAs2O7 (Mazza, 2001 dan Querfelli, et al. 2007).
Model yang disimulasikan tersebut berkesesuain baik dengan hasil-hasil
ekperimen. Dalam peneli-tian ini, pergerakan litium atau geometri konduksi untuk
lintasan ion Li+ dalam 𝛾-Li2Sc3(PO4)3 diprediksi dengan menggunakan metode
BVS. Metode ini menyatakan bahwa valensi suatu ion merupakan jumlah seluruh
valensi ikatan ion-ion tetangga terdekat yang mengelilinginya.
D. Hasil
Dalam struktur 𝛾 -Li2Sc3(PO4)3, sebagaimana yang disketsakan dalam
Gambar 1, ion P5+ berkoordinasi tetrahedral dengan oksigen (PO4), dan ion Sc3+
berkoordinasi oktahedral dengan oksigen (ScO6), sementara ion Li+ mengisi
posisi interstisi di antara polihedral PO4 dan ScO6.
Adanya tiga posisi litium yang terisi sebagian dalam struktur gama, maka
ion litium dapat berpindah dari satu posisi ke posisi lain. Perpindahan ion tersebut
melalui suatu jalur yang panjang yang dapat disebut sebagai lintasan ion. Oleh
karena itu, gama Li2Sc3(PO4)3 mempunyai konduktivitas yang tinggi
dibandingkan dengan struktur alfa dan betanya.

Gambar 1. Struktur 𝛾-Li2Sc3(PO4)3. Ion P5+ berkoordinasi tetrahedral dengan

ion O2-, ion Sc3+ berkoordinasi oktahedral dengan O2-, dan ion Li+ menempati
posisi interstisi, dan pada posisi itu terdapat posisi kosong yang memicu
terjadinya konduksi ion Li+.
Lintasan Konduksi Ion Li+ dalam Struktur 𝛾- Li2Sc3(PO4)3
Lintasan ion litium dalam struktur 𝛾 -Li2Sc3(PO4)3dipelajari dengan
menggunakan metode BVS. Metode inidapat menganalisis atau memodelkan
struktur kristalanorganik (Brown 1978; Keffe, 1990).Pauling menyatakan bahwa
valensi suatu ion(Vi) samadengan jumlah seluruh valensi ikatan (Sij) yang
dibentuk dengan ion-ion tetangganya. Aturan BVS itu dirumuskan:

Persamaan di atas menunjukkan hubungan empiris antara valensi ikatan dan

panjang ikatan atau jarak antara ion i dan j (Rij) yang dirumuskan:

dimana Ro adalah konstanta dan b adalah tetapan universal yang biasanya bernilai
0,173. Dalam penelitin ini, nilai Ro dan b masing-masing adalah 0,516 Å dan
1,171Å. Hasil simulasi komputasi BVS dalam strurktur 𝛾 -Li2Sc3(PO4)3
menunjukkan terjadinya perpindahan ion-ion litium dari posisi terisi ke posisi
kosong. Perpindahan tersebut melalui suatu rongga yang membentuk saluran
dengan nilai potensial penghalang yang rendah antara 0,675 dan 0,982 (Gambar 2
dan 3). Hal ini berarti bahwa ion Li+ dalam struktur 𝛾-Li2Sc3(PO4)3 mudah
mengalami migrasi. Pada Gambar 2, migrasi ion Li+ pada arah [101] terjadi dari
posisi Li1 ke Li2 dengan potensial penghalang yang kecil sehingga mudah untuk
mencapai posisi ion Li+ dengan energi terendah (sesuai dengan posisi
kristalografi). Namun, pada arah tersebut juga, migrasi ion Li+ selanjutnya
mengalami hambatan (mencapai bottleneck) dengan potensial penghalang yang
sangat tinggi (Gambar 2).
Pada aran [101], migrasi ion Li+ dari posisi Li3 ke Li2 melalui suatu rongga
dengan potensial penghalang yang lebih besar dibandingkan dengan arah [010].
Setelah mencapai BVS maksimum, migrasi ion Li+ ke posisi Li2 melalui suatu
daerah di mana ion Li+ sedikit terhambat akibat kemungkinan terjadi distorsi
polihedral PO4 dan ScO6. Hal itu dapat dilihat dari puncak kecil yang terbentuk
pada arah [101] dalam Gambar 2.
Gambar 2. BVS ion Li+ terhadap jarak pada arah [010] dan [101] dalam struktur
𝛾- Li2Sc3(PO4)3.
Pada arah [110] dan [120] atau searah bidang ab, migrasi ion Li+ terjadi
secara berkesinambungan mulai dari Li1 ke Li2 kemudian menuju Li3. Kedua
arah migrasi ion Li+ pada Gambar 3 pada dasarnya sama (ekivalen), yaitu
mempunyai pola migrasi yang sama dan searah dengan bidang ab.

Gambar 3. BVS ion Li+ terhadap jarak pada arah [110] dan [120] dalam struktur
𝛾-Li2Sc3(PO4)3.
 Pola migrasi ion Li+ yang menarik diperhatikan adalah pola migrasi dari
Li2 ke Li3 pada arah [120] dengan nilai BVS maksimum (0,982) mendekati
valensi ion Li+ (1). Migrasi ion Li+ yang digambarkan dalam

Gambar 4 membentuk suatu lintasan konduksi dari Li1 ke Li2 kemudian ke Li3.
Gambar 4. Lintasan ion Li+ pada arah [120] dalam Struktur 𝛾 -
Li2Sc3(PO4)3: (a) Lintasan ion Li dalam satu sel satuan, (b) penyederhanaan
sketsa lintasan ion Li+ yang dikelilingi oleh ion-ion oksigen tetangga terdekat.
Migrasi ion Li+ dari Li1 ke Li2 lebih mudah dilalui dibandingkan dengan
migrasi dari Li2 ke Li3. Hal itu dapat dilihat dari dua parameter, yaitu (1) nilai
BVS maksimumnya, dimana semakin besar nilainya maka semakin sulit ion Li+
bermigrasi, dan (2) lebar rongga channel yang dilalui oleh ion Li+, sebagaimana
yang ditunjukkan dalam Gambar 5.
Gambar 5. Bentuk dan ukuran tunnel pada arah [120] dalam struktur 𝛾 -
Li2Sc3(PO4)3.
Lebar rongga bottleneck untuk migrasi ion Li+ dalam struktur 𝛾 -
Li2Sc3(PO4)3 ber-variasi dari 3,621 Å sampai 5,083 Å. Migrasi Li1 ke Li2
memiliki rongga yang lebih besar (3,739 Å - 5,083 Å) dibandingkan dengan
migrasi dari Li2 ke Li3 yang memiliki rongga tunnel sekitar 3,621. Akibatnya,
migrasi ion dari Li1 ke Li2 membutuhkan energi yang lebih rendah dibandingkan
dengan migrasi dari Li2 ke Li3.
E. Kesimpulan
Migrasi ion Li+ dalam struktur 𝛾-Li2Sc3(PO4) telah dimodelkan dengan
menggunakan metode bond valence sum (BVS). Konduksi ion Li+ dapat terjadi
pada arah [010], [101], dan [120]. Namun, lintasan konduksi ion Li+ lebih mudah
terjadi pada arah [120] atau serah bidang ab dengan nilai maksimum BVS adalah
0,982. Lintasan itu terbentuk melalui migrasi ion Li+ dari Li1 ke Li2 kemudian ke
Li3. Migrasi ion itu lebih mudah terjadi dari Li1 ke Li2 dibandingkan dengan
migrasi ion Li+ dari Li2 ke Li3.

3. Jurnal Lainnya
A. Judul : Struktur Kristal Dan Konduktivitas Ionik Pada Komposit Superionik
Agi-Ag Hasil Sputtering
B. Latar Belakang
 Padatan elektrolit (solid electrolyte) adalah padatan yangmemiliki
konduktivitas ionik sangat tinggi > 10-3 S/cm atau dapat disebut sebagai bahan
superionik. Namun pada kebanyakkan kristal superionik seperti AgI, Ag2S dan
CuI, bersifat superionik pada suhu tinggi yaitu setelah mengalami perubahan fasa
disekitar suhu transisi fasanya [2]. Kristal AgI mempunyai 3 polimorfi yaitu fasa
𝛼-AgI, 𝛽-AgI dan 𝛾-AgI. Fasa 𝛼-AgI (Body Center Cubic/BCC) telah diketahui
mempunyai konduktivitas listrik yang tinggi ~10-2 S/cm, akan tetapi secara
termodinamika 𝛼 AgI hanya stabil pada kisaran suhu 1470C sampai dengan
5550C, sehingga pemanfaatannya sangat terbatas. Sedangkan 𝛽 -AgI (Hexagonal
atau wurzyte type) dan 𝛾 AgI (Face Center Cubic/FCC) adalah fasa-fasa yang
stabil pada suhu lebih rendah dan suhu ruang, akan tetapi konduktivitas listrik
keduanya rendah yaitu ~10-7 S/cm dan bukan merupakan konduktor superionik
[4-7]. Pada suhu ruang biasanya struktur AgI lebih didominasi oleh fasa 𝛾 -AgI,
sementara fasa 𝛽 -AgI lebih stabil pada suhu di atas 90oC [3].
C. Metode
AgI yang digunakan adalah 𝛾 -AgI berbentuk serbuk kuning (AlfaAesarCo.
99.9%).Kemudian serbuk AgI (~ 2g) tersebut dibuat pelet dengan menggunakan
dies pada tekanan 3000 N/m2. Selanjutnya pelet AgI dideposisi dengan Ag
dengan waktu pendeposisian 45 menit dan 60 menit dengan peralatan Sputtering-
500 Coating Unit TAAB di Bidang Bahan Industri Nuklir PTBIN BATAN. Untuk
mengetahui perubahan yang terjadi setelahwaktu pendeposisian 45menit dan
60menit maka dilakukan beberapa karakterisasi seperti uji struktur kristal dengan
difraktometer sinar-X Shimadzu XD-610 dan sifat listrik dengan LCR Hi Tester
Hioki 3522-50. Pengukuran konduktifitas AC dilakukan pada rentang frekuensi
0,1 Hz sampai dengan 100 KHz dengan beda tegangan 0,1 volt, 1,0 volt dan 2,0
volt. Sifat kekerasan dengan Mikro Hardness Tester (MHT) Shimadzu type-M,
dan densitas dengan piknometer. Semua peralatan karakterisasi terdapat di PTBIN
BATAN.
D. Hasil
Kekerasan dan Densitas
Hasil pengukuran kekerasan dan densitas ditunjukkan pada Gambar 1.
Dengan waktu pendeposisian 30 menit , 45 menit dan 60 menit dalam proses
sputtering, telah terjadi penurunan nilai kekerasan dari 12,96Hv, 9,434Hvmenjadi
7,932Hv (Hv=Hardness Vicker Number). Nilai densitas juga menurun dengan
waktu pendeposisian 30 menit , 45 menit dan 60menit yaitu dari 5,502
g/cm3,menjadi 4,970 g/cm3dan 4,612 g/cm3. Hal ini dimungkinkan karena
adanya faktor pemanasan secara tidak langsung pada saat proses sputtering,
sehingga mengakibatkan sebagian struktur dari 𝛾 -AgI bertransformasi menjadi 𝛽
-AgI. Kehadiran fasa kedua tersebut membuat konfigurasi dan faktor tumpukan
atom yang berbeda. Selain itu kehadiran Ag dalam substrat AgI membuat ikatan
diantara Ag dan I dalam kristal lebih longgar danmeningkatkan terjadinya grain
boundary yang secara fisis akan mengurangi kekerasan dan densitas dari bahan
[3]

Struktur Kristal
Hasil pengukuran dengan difraksi sinar-x pada cuplikan AgI dan AgI-Ag
pada suhu ruang ditunjukkan padaGambar 2a,Gambar 2b danGambar 2c.
Penghalusan dilakukan dengan metode Rietveld Analysis (RIETAN). Dari hasil ini
dapat dijelaskan bahwa kristal AgI murni sebelum dideposisi (Gambar 2a)
didominasi 𝛾 -AgI dengan fraksi berat 90%, sedangkan sisanya adalah fasa 𝛽 -
AgI. Puncak tertinggi terdapat pada sudut hamburan 2 = 23,5o, dimana posisi
ini merupakan gabungan dari fasa 𝛾-AgI dan 𝛽 -AgI. Dalam hal ini sulit untuk
memisahkan kedua fasa tersebut tanpa adanya puncak 𝛽 -AgI yang terpisah.
Sehingga penghalusan hanya dilakukan untuk fasa 𝛾-AgI.
Perubahan drastis terjadi pada waktu pendeposisian 45 menit dimana terjadi
perubahan fasa dari 𝛾 -AgI menjadi 𝛽 -AgI (Gambar 2b). Hal ini dimungkinkan
karena adanya faktor pemanasan secara tidak langsung pada saat proses sputtering
berlangsung. Perubahan terjadi pada sudut 23,5 o dimana fraksi berat 𝛾 -AgI turun
sangat tajam menjadi 0,47%. (Tabel 1) dan berganti dengan puncak baru sebagai
𝛽 -AgI pada sudut 22,0o dan 24,5o dengan fraksi berat 45,0%. Puncak 𝛾 -AgI
tertinggi berada pada sudut 39,4o. Sementara itu puncak Ag mencapai maksimum
dan mendominasi struktur yaitu pada sudut 38,4o dengan fraksi berat 54,5%.
Setelah pendeposisian 60 menit (Gambar 2c), terjadi kondisi kejenuhan
pada AgI dalam menerim deposisi Ag, dimana fasa -AgI mendominasi struktur
dengan puncak tertinggi pada sudut 23,5o dengan fraksi berat naikmenjadi
74%sedangkan fasa -AgImengalami penurunan yang tajam dengan fraksi berat
0,2%. Perubahan lain adalah fasa Ag pada sudut 38,2o mengalami penurunan
fraksi beratmenjadi 25,8%
Dari hasil difraksi sinar-x , dapat dianalisis lebih lanjut pengaruh
pendeposisian terhadap ukuran butir partikel baik dari kristalin AgI maupun atom
Ag yang dideposisi. Ukuran butir partikel dapat ditentukan melalui hubungan :

dimana B dan adalah posisi (2 ) dan lebar puncak (FWHM) yang diperoleh
dari hasil penghalusan (refinement) dengan program RIETAN, dengan = 1.54 Å
adalah panjang gelombang dari Cu-target difraksi sinar-x. Hasil perhitungan
konstanta kisi, volume sel dan ukuran butir dapat dilihat pada Tabel 2. Pada Tabel
2 ditunjukkan pengaruh pendeposisian Ag terhadap -AgI mengakibatkan adanya
kenaikan konstanta kisi dari 6,49 Å menjadi 6,51 Å, sehingga meningkatkan
volume/unit cell -AgI. Hal ini mungkin karena terjadi cacat atom(atomic point
defect) [11]. pada matriks (host)AgI karena adanya penyisipan (intersitial) atom
Ag. Kemungkinan lain yang dapat terjadi adalah substitusi atom Ag pada host
AgI, sehingga atom asal berpindah ke posisi lainnya. Namun karena jumlah dar
atomsisipan lebih banyak,mengakibatkan cacat struktur kristal tersebut,membuat
-AgI menjadi lebih takteratur (disorder) yang ditunjukkan dengan pelebaran
puncak difraksi -AgI pada sudut 2 =23,5o dari sebelum dideposisi yaitu
0,206omenjadi 0,274o setelah dideposisi 60 menit. Pada pendeposisian 45 menit
yang terjadi adalah perubahan struktur kristal dari -AgI menjadi -AgI, karena
adanya faktor pemanasan, sedangkan puncak difraksi -AgI dengan intensitas
tinggi ada pada sudut 39,4o. Adanya sisipan atomAg yangmenyebabkan
kelebihanmuatan positif (kation) dan juga ketidakaturan atau cacat struktur
menjadikan ion lebih mudah bergerak (mobile) sehingga meningkatkan nilai
konduktifitas ioniknya.
Konduktivis Ionik
Telah dilakukan pengukuran konduktivitas pada sampel AgI dan AgI-Ag
sebagai fungsi dari frekuensi 0,1 Hz – 100 kHz dengan variasi tegangan 0,1 volt, 1
volt dan 2 volt pada suhu ruang sebagaimana ditunjukkan pada Gambar 3a,
Gambar 3b dan Gambar 3c. Pada Gambar 3a dapat diamati bahwa konduktivitas
ionik pada sampel AgI-Ag (pendeposisian 45 menit dan 60 menit) meningkat
seiring dengan lamanya waktu pendeposisian. Ada beberapa hal yang
menyebabkan kenaikan konduktifitas ionik. Pertama, sebagaimana diterangkan di
atas, sisipan atom Ag pada host AgI mengakibatkan ketidakaturan (disorder),
yang membuat mobilitas ion meningkat, dan menurunkan energi aktifasinya.
Kedua, adanya sisipan Ag dalam host AgI akan meningkatkan jumlah
kationAg+.Akibat dari penambahan fraksi berat Ag+dapatmeningkatkan aliran
ionik pada sampel. tentu saja akan meningkatkan konduktiftias ioniknya. Ketiga,
adanya transisi sebagian fasa dari -AgI (FCC)menjadi AgI (Hexagonal)
sehingga memudahkan ion-ion Ag+ dan I- untuk berdifusi. Ketiga proses diatas,
pada intinya menyebabkan perpindahan muatan serta aliran ionik meningkat
sehingga menaikkan konduktivitas ioniknya dari 10-6 S/cm AgI sebelum
dideposisi menjadi 10-3 S/cmAgI-Ag (sesudah deposisi). Karena itu AgI-Ag ini
dapat disebut sebagai bahan superionik [5].Adapun
konduktivitasmaksimumdicapai oleh AgI-Ag yang dideposisi selama 45 menit
dikarenakan ketiga proses tersebut terjadi disini, dan sudah mencapai
konduktiftias optimum. Penambahan waktu deposisimenjadi 60 menit,
menimbulkan saturasi karena kelebihan Ag akan menjadi penghalang untuk
mobilitas dari ion sehingga konduktifitas ioniknya menurun lagi.
Untuk menganalisis data konduktifitas sebagai fungsi dari frekuensi,
digunakan pendekatan yang dikenal dengan Universal frequency Response dan
telah dikembangkan oleh Jonscher dkk [12]. Pendekatan ini dapat dijelaskan
dengan model
dimana adalah konduktivitas dan s adalah eksponent power, 0<s<1. Harga s ini
mempunyai limit 1 dengan persamaan

dimana pangkat smencapai harga limit 1 dan dipengaruhi oleh suhu. Untuk
penerapan model tersebut, pada Gambar 3 daerah frekuensi dibagi menjadi tiga
bagian yaitu pada frekuensi rendah, medium dan tinggi karena ketiga daerah
tersebut menunjukkan pola dan juga arti fisis yang berbeda. Pada daerah frekuensi
rendah terjadi loncatan ion (ionic hopping), kemudian pada daerah medium
(plateau) dimana frekuensi umumnya tidak tergantung pada frekuensi (DC
konduktivitas) sedangkan pada daerah frekuensi tinggi terjadi getaran ion-ion
(ionic vibration). Persamaan fit yang digunakan adalah persamaan linier dari
persamaan (3) yaitu :

dengan log 0 adalah konduktivitas pada frekuensi 1 Hz dan s adalah pangkat.

Pada Gambar 3d dapat diamati bahwa konduktivitas pada sampel kristal AgI-Ag
(pendeposisian 45 menit) sebagai fungsi dari frekuensi menunjukkan bahwa
kecenderungan konduktivitas berada pada daerah medium (plateau) ata
kebergantungan pada frekuensi sangat kecil dan disebut juga dengan DC
konduktivitas. Hal ini sesuai dengan hasil fitting dengan harga s yang mendekati
harga nol (Tabel 3). Dari hasil analisis padaAgI-Ag untuk 45menit sebagai sampel
yangmemiliki konduktifitas maksimum untuk ketiga variasi tegangan (Gambar
3d) maka diperoleh harga konduktivitas pada frekuensi log f = 0 Hz yaitu (0,1
volt) = 1,24 x 10-3 S/cm (1 volt) = 1,25 x 10-3 S/cm dan (2 volt) = 1,25 x
10-3 S/cm.
E. Kesimpulan
Dari hasil penelitian ini dapat disimpulkan bahwa, bahan superionik
komposit baru AgI-Ag dengan konduktifitas ionik 10-3 S/cm telah diperoleh
melalui teknik sputtering, dengan cara pendeposisian Ag terhadap kristal -AgI .
Beberapa faktor yang menyebabkan kenaikan konduktifitas ionik dari 10-6
S/cmsebelumdideposisimenjadi 10-3 S/cm, yaitu perubahan struktur kristal dari
fasa -AgI menjadi -AgI, fraksi berat dari Ag bertambah serta adanya cacat
pada kristal yang mengakibatkan ketidakaturan pada struktur kristal.
Berkurangnya ikatan ion atau adanya cacat juga menurunkan nilai kekerasan dan
densitas dari bahan tersebut. Konduktiftias ionik maksimum diperoleh pada waktu
pendeposisian 45 menit, yang menunjukkan bahwa jumlah ionAg yang terdeposisi
telah mencapai saturasi (optimum). Penambahan waktu deposisi, tidak akan
merubah struktur melainkan akan cenderung menurunkan konduktifitas ioniknya.

4. Jurnal Lainnya
 A. Judul : Sintesis Dan Karakterisasi Struktur Kristal, Sifat Termal Dan
Konduktivitas Ionik Gelas Komposit (AgI)0,7(NaPO3)0,3
B. Latar Belakang
Diantara bahan konduktor superionik, kristalin AgI telah banyak dikenal
sebagai bahan yang memiliki konduktivitas tinggi yaitu sekitar 10-2 S/cm.
Sayangnya konduktivitas tersebut hanya dapat dicapai pada suhu di atas suhu
transisi fasa 147 oC yaitu pada fasa -AgI [2], padahal untuk kebanyakan aplikasi
yang diharapkan adalah bahan elektrolit padat yang memiliki konduktivitas tinggi
pada suhu ruang. Karena itu berbagai cara telah dilakukan untuk menurunkan
suhu transisi dari AgI, diantaranya (1) dengan mencampur kedua kristal,
sepertiAgI dan Ag2Smenjadi kristal ionik baru seperti Ag3SI ; (2) atau
mencampur bahan kristal dengan berbagai bahan seperti komposit, polimer,
keramik atau gelas. Pada penelitian ini telah dikembangkan bahan konduktor
superionik yang berbasis gelas (superionic conducting glasses), karena sifatnya
yang mudah dibuat dan divariasi bentuknya, suhu leleh tidak terlalu tinggi,
tidakmemiliki batas butir dan memiliki daerah komposisi yang cukup lebar [3].
Diantara bahan konduktor superionik gelas yang paling sering diteliti
adalah keluarga perak-fosfat AgI-AgPO3 [4-6]. Berbagai penelitian telah
dilakukan pada sistem tersebut, baik oleh peneliti di luar negeri maupun pada
kelompok superionik P3IB, Batan [7-10]. Gelas AgPO3 pada dasarya terdiri dari
rantai fosfat PO4 berbentuk tetrahedral danmemiliki konduktivitas rendah yaitu
sekitar 10-7 S/cm pada suhu ruang, namun setelah ditambahkan AgI
konduktivitasnya meningkat sampai pada 10-2 S/cm, misalnya untuk komposisi
(AgI)0,55(AgPO3)0,45. Pada salah satumodel struktur gelas diterangkan bahwa
pada sistem ini ion-ion Ag dan I menempati tetangga terdekat di dalam jaringan
gelas tanpa mengubah struktur dari komponen pembentuk gelas, sebagaimana
dikonfirmasikan dengan hasil difraksi menggunakan hamburan neutron [7].
Walapun begitu struktur lokal dari komponen garam dopan AgI dan mekanisme
konduksi ionik dari ion-ionAg belumbanyak diketahui. Salah satu kesulitan dari
struktur gelas konduktor superionik adalah data hamburan lebih didominasi oleh
komponen pembentuk gelas.
C. Metode
Preparasi Sampel
Pada dasarnya dalammembuat bahan superionik berbasis gelas diperlukan
tiga komponen, yaitu garam dopan (doping salt), oksida pembentuk gelas (glass
oxide) dan oksida pembentuk jaringan (network former). Sebagai bahan
pembentuk gelas dan pembentuk jaringan digunakan P2O5 dan Na2O, dimana
setelah dicampur menjadi gelas dasar NaPO3. Bahan ini selain mudah dibuat,
bersifat lebih ekonomis dibandingkan gelas AgPO3. Untuk mendapatkan sifat
superionik, bahan ini dicampur dengan kristalin AgI sebagai garam dopan.
Terdapat dua tahapan sintesis yaitu pembuatan gelas NaPO3 dan pembuatan gelas
komposit (AgI)0,7(NaPO3)0,3.
 Tahapan PembuatanGelasNaPO3

Gelas NaPO3 dibuat dengan mencampurkan bahan awal, NH4H2PO4

(Koso Chemical) dan NaNO3 (Sterm Chemical) sesuai dengan persen berat
masing - masing. Bahan tersebut kemudian dihaluskan dengan mortar dan pasta,
kemudian disimpan dalam crucible porcelain. Pemanasan dilakukan secara
bertahap selama 3 jam sampai dengan suhu 800 0C. Lelehan campuran tersebut
dituangkan ke dalam cetakan berbentuk tabung yang terbuat dari bahan kuningan
yang telah terlebih dahulu didinginkan dalam lingkungan nitrogen cair. Metode
pendinginan tersebut dinamakan melt-quenching atau rapid-quenching. Gelas
yang diperoleh berwarna bening transparan.
Pembuatan Gelas Komposit Superionik (AgI)0,7(NaPO3)0,3

Gelas komposit (AgI)0,7(NaPO3)0,3 dibuat dengan mencampurkan bahan awal,

AgI (Aesar), NH4H2PO4 (Koso Chemical) dan NaNO3 ( Stream Chemical )
sesuai dengan persen berat masing-masing, kemudian melakukan pemanasan
bertahap sebagaimana diuraikan pada pembuatan gelas NaPO3.Warna gelas
komposit yang diperoleh yaitu hijau kekuningan dengan permukaan berlapis
gelas. Hasil cuplikan tersebut kemudian dihaluskan untuk keperluan karakterisasi
struktur Kristal dan sifat termal, serta dibuat pelet untuk pengukuran sifat listrik.
Pengukuran denganDifraksi Sinar-x
Untuk menguji kualitas dari bahan superionik yang dibuat, pertama kali
dilakukan dengan menggunakan XRD Philips pada Bidang Bahan Maju, P3IB.
Sedangkan untuk mengetahui perubahan struktur terhadap pengaruh suhu,
dilakukan dengan XRD pada Departemen Fisika, Universitas Ibaraki, Jepang.
Pengukuran dengan DSC
Untuk mengetahui perubahan transisi yang disebabkan pengaruh termal,
dilakukan dengan menggunakan DSC-7 di Bidang BahanMaju, P3IB.
Pengukuran dengan LCRMeter
Untuk pengukuran konduktivitas listrik dari bahan superionik pada suhu
ruang dilakukan LCR HiTester Hioki 3522-50 di BidangBahanMaju (BBM).

D. Hasil
Analisis StrukturKristal
Hasil pengukuran dengan difraksi sinar-x yang dilakukan di BBM pada
cuplikan NaPO3 dan (AgI)0,7(NaPO3)0,3 pada suhu ruang ditunjukkan pada
Gambar 1. Untuk lebih jelasnya, pola difraksi (AgI)0,7(NaPO3)0,3 digeser
sebesar +50 ke atas. Dari hasil ini, dapat ditunjukkan bahwa NaPO3 yang dibuat
adalah gelas. Hal ini dibuktikan dengan hasil difraksi yang hanya berupa dua bukit
lebar, terpusat pada sudut hamburan sekitar 16,2o dan 28,2o sesuai dengan hasil
literature sebelumnya yaitu pada kristalin NaPO3 [13]. Hal ini menunjukkan
bahwa kualitas cuplikan yang dibuat cukup baik. Setelah NaPO3 didoping dengan
70 mol % AgI, tampak pola difraksi lebih didominasi oleh puncakpuncak difraksi
yang diperkirakan berasal dari presipitat AgI, sedangkan latar belakang amorf
sangat kecil.

AnalisisTermal
Pada umumnya jika sebuah gelas dipanaskan akan terdeteksi beberapa
proses, yaitu gelas transisi, Tg, yang ditunjukkan melalui perubahan baseline dari
kapasitas kalor atau aliran panas; kemudian jika terus dipanaskan padatan gelas
tersebut akan menjadi cairan superdingin (supercooled liquid) yang biasanya
terjadi beberapa derajat di atas suhu transisi gelas. Jika terus dipanaskan akan
terjadi proses devitrifikasi atau kristalisasi yang ditunjukkan dengan puncak
eksotermis pada suhu kristalisasi Texo [14]. Pemanasan selanjutnya akan
menyebabkan gelas kristal tersebut meleleh pada suhu leleh Tmelt dan
ditunjukkan dengan puncak endotermis. Sedangkan untuk kristalAgI jika
dipanaskan akan terjadi transisi dari fasa AgI AgI pada suhu 147oC yang
ditandai dengan puncak endotermis. Untuk mengetahui sifat termal dari gelas
NaPO3 dan gelas komposit (AgI)0,7(NaPO3)0,3 telah dilakukan pengukuran
 dengan menggunakan DSC seperti ditunjukkan pada Gambar 4 untuk daerah suhu
dari 50 sampai 200 oC dan Gambar 5 untuk daerah suhu dari 50 sampai 500 oC.

Konduktivitas SebagaiFungsi Frekuensi dan Tegangan

Telah dilakukan pengukuran konduktivitas pada sampel NaPO3 dan
(AgI)0,7(NaPO3)0,3 sebagai fungsi dari frekuensi dari 0,1 Hz sampai dengan 100
kHz dengan harga tegangan konstan bervariasi 0,1 volt, 1 volt dan 2 volt pada
suhu ruang, sebagaimana ditunjukkan pada Gambar 6 dan 7. Konduktivitas pada
sampel gelas dan komposit menunjukkan pola yang berbeda, juga variasinya
terhadap frekuensi dan tegangan. Pada Gambar 6, konduktivitas gelas NaPO3
untuk tegangan 0,1 volt menunjukkan kenaikan yang agak tajam pada daerah log
frekuensi (log f) -1 sampai 2, kemudian konduktivitas mencapai daerah datar
(plateau) pada log f 2 sampai 3,6 diteruskan kenaikan yang tajam pada frekuensi
lebih tinggi. Untuk tegangan 1 volt dan 2 volt tampak pola hampir sama, yaitu
kenaikan yang linier pada daerah log f -1 sampai 3,6, yang diteruskan dengan
kenaikan yang tajam pada frekuensi yang lebih tinggi. Dapat dilihat di sini bahwa
pada daerah log f 4 sampai 5 konduktivitas AC tidak bergantung pada tegangan.
E. Kesimpulan
Gelas NaPO3 dan gelas komposit superionik (AgI)0,7(NaPO3)0,3 telah
berhasil disintesis dengan metode melt-quenching. Pola difraksi sinar-x
menunjukkan bahwa struktur NaPO3 adalah amorfous sedangkan pada gelas
komposit (AgI)0,7(NaPO3)0,3 sebagian telah terkristalisasi. Struktur kristal yang
diperoleh pada suhu ruang adalah campuran fasa -AgI dan -AgI, bukan -AgI
sebagaimana yang diprediksikan. Presipitat AgI pada gelas komposit
(AgI)0,7(NaPO3)0,3 ini memiliki suhu tranformasi fasa 148,43 oC yang lebih
besar dari suhu tranformasi pada kristalin AgI. Pada suhu tinggi, struktur AgI ini
mengalami perubahan menjadi -AgI setelah dikonfirmasikan dengan data sinar-
X. Terjadinya kenaikan harga konduktivitas ionik yang signifikan pada gelas
komposit (AgI)0,7(NaPO3)0,3 yaitu 4,36x10-5 S/cm, dibandingkan dengan
konduktivitas ionik pada gelas NaPO3 yaitu 2,51x10-7 S/cm membuktikan bahwa
penambahan garam dopan AgI pada gelas NaPO3 dapat menaikkan konduktivitas
gelas NaPO3. Mengingat struktur kristal pada suhu ruang yang diperoleh adalah
campuran fasa -AgI dan -AgI, maka di sini yang berperan terhadap kenaikan
konduktivitas bukanlah -AgI sebagaimana yang telah diperkirakan selama ini,
melainkanmekanisme konduksi ionikAg+ dan I- di dalam matriks gelas AgI-
NaPO3. Untukmengetahui bagaimana mekanisme konduksi yang terjadi, perlu
dilakukan studi lebih lanjut mengenai struktur dari gelas komposit
(AgI)0,7(NaPO3)0,3 terutama denganmenggunakan teknik hamburan neutron.

5. Jurnal Lainnya
A. Judul : Sintesis Bahan YSZ (Yttia Stabilized Zirkonia, Y2O3-ZrO2) Dengan
Metode Reaksi Padatan dan Karakterisasinya.
B. Latar Belakang :
Zirkonium dioksida (ZrO2) atau yang disebut dengan zirkonia adalah
bahan keramik yang penting karena memiliki kekuatannya yang tinggi dan
titik lebur yang sangat tinggi (2700°C). Selain itu, bahan zirkonia juga
memiliki konduktivitas ion oksigen, konduktivitas termal yang rendah,
fleksibilitas yang tinggi, dan ketahanan terhadap korosi (Rivai dan Takahashi,
2010). Zirkonia telah digunakan sebagai pompa oksigen, sensor oksigen, sel
bahan bakar (fuel cell), lapisan penghalang termal (thermal barrier coatings),
dan aplikasi temperatur tinggi lainnya (Shackelford dan Doremus, 2008).
Beragamnya aplikasi zirkonia ini berkaitan dengan sifat-sifat khusus dan
kemampuan yang dimilikinya.
Zirkonia murni memiliki struktur yang tidak stabil dalam fungsi
temperatur, karena zirkonia murni memiliki tiga macam struktur kristal pada
temperatur yang berbeda. Pada temperatur 1150oC material zirkonia dengan
struktur monoklinik (m-ZrO2) pada temperatur di bawahnya berubah menjadi
struktur tetragonal (t-ZrO2), struktur ini merupakan intermediet antara
struktur monoklinik dan kubik. Struktur kubik zirkonia (c-ZrO2) hanya ada
pada temperatur di atas 2370oC (Tonejc dkk., 1999). Untuk berbagai aplikasi
termasuk zirkonia digunakan dalam keadaan stabil (stabilized state). Hal ini
karena zirkonia memiliki ketangguhan mekanik yang dimiliki pada fasa
tetragonal atau untuk konduktivitas ionik yang tinggi pada fasa kubik
(Shackelford dan Doremus, 2008).
 Untuk proses stabilisasi zirkonia, biasanya zirkonia ditambahkan dengan
oksida lain seperti MnO, NiO, Cr2O3, Fe2O3, Y2O3, dan Ce2O3. Bila
zirkonia dicampur dengan bahan oksida lain, maka fasa tetragonal dan fasa
kubik zirkonia menjadi stabil pada temperatur ruang. Zirkonia yang telah
distabilkan oleh yttria disebut YSZ (Yttria Stabilized Zirconia). Penambahan
yttria pada zirkonia mengakibatkan pergantian beberapa ion Zr4+ dalam kisi
zirkonia dengan ion Y3+ (Shakthinathan dkk, 2012). Hal ini menghasilkan
kekosongan oksigen karena tiga ion O2- dari yttria menggantikan empat ion
O2- pada zirkonia. Kondisi ini memungkinkan pergerakan ion-ion O2- pada
temperatur yang cukup untuk menghasilkan energi bagi ion-ion tersebut
bergerak. Hasil penambahan yttria pada zirkonia dalam stabilisasi fasa
tetragonal terjadi pada konsentrasi dopan yang lebih rendah (untuk
ketangguhan mekanik) atau fasa kubik pada konsentrasi dopan yang lebih
tinggi (untuk konduktivitas ionik tinggi) pada temperatur kamar (Shackelford
dan Doremus, 2008). Dalam rentang 2-3% mol yttria, jenis struktur mikro
hasil doping zirkonia ini disebut sebagai Tetragonal Zirconia Polycrystals
(TZP). Zirkonia yang mengandung 5% sampai dengan 7% mol yttria disebut
Partially Stabilized Zirconia (PSZ), dan > 7% mol yttria disebut Cubic
Stabilized Zirconia (CSZ) (Kim, 2004) Pengembangan bahan YSZ telah
dilakukan dengan berbagai metode sintesis dan salah satunya adalah metode
fisika (solid state reaction). Solid state reaction khususnya proses pemaduan
dengan penggerusan memiliki kelebihan yaitu relatif sederhana bila
dibandingkan dengan metode yang lainnya. Metode ini merupakan metode
yang paling banyak digunakan untuk sintesis bahan anorganik dengan
mengikuti rute yang hampir universal, yakni melibatkan pemanasan berbagai
komponen pada temperatur tinggi selama periode yang relatif lama
(Ismunandar, 2006).
Tingkat dispersi dan pencampuran merupakan hal penting untuk
mekanisme solid state raection secara keseluruhan. Dalam kasus yang mana
dua partikel terlibat dalam solid state raection, partikel-partikel yang tidak
dekat tidak akan bereaksi, sedangkan partikel-partikel yang dekat akan
mengalami solid state raection dengan mudah. Hal ini disebabkan fakta
bahwa kation dan/atau anion dari satu struktur harus berpindah, atau bertukar
oleh beberapa mekanisme ke struktur lain untuk membentuk senyawa yang
baru (Ropp, 2003).
Adapun tujuan penelitian ini adalah mensintesis bahan YSZ dengan
metode solid state reaction melalui proses pemaduan dengan penggerusan
yang komposisi bahannya adalah 4,5% mol Y2O3 – 95,5% mol ZrO2 dan 8%
mol Y2O3 – 92,0% mol ZrO2, dan karakterisasi bahan yang diperoleh serta
pengaruh masing-masing komposisi tersebut. Bahan hasil sintesis
dikarakterisasi dengan menggunakan XRD (X-ray Diffraction) , SEM-EDS
 (Scanning Electron MicroscopeEnergy-Dispersive X-ray Spectroscope), dan
LCR (L-inductance, C-capacitance, R-resistance) meter.

C. Metode :
Sintesis bahan YSZ (Yttria Stabilized Zirconia, ZrO2-Y2O3) dilakukan
melalui proses pemaduan dengan penggerusan menggunakan bahan dasar
serbuk Y2O3 dan ZrO2 dalam skala nano (nano-sized). Proses pemaduan
dengan penggerusan bertujuan untuk menghomogenkan serbuk Y2O3 dan
ZrO2. menggunakan mortar dan alu. Serbuk Y2O3 dan ZrO2 yang telah
ditimbang dengan komposisi 4,5% mol Y2O3 – 95,5% mol ZrO2 dan 8% mol
Y2O3 – 92.0% mol ZrO2 kemudian dimasukan ke dalam mortar yang telah
dibersihkan. Setelah itu mortar yang telah berisi serbuk Y2O3 dan ZrO2
ditambahkan cairan toluena secukupnya agar pada saat penggerusnya serbuk
tidak bertebaran. Serbuk Y2O3 dan ZrO2 digerus bersama-sama selama 5 jam
kemudian dikalsinasi pada temperatur 500°C selama 3 jam setelah itu
dikompaksi dengan tekanan 4000 psi dan disintering pada temperatur 1300°C
selama 3 jam. Selanjutnya, sampel digerus dan dikalsinasi kembali pada
temperatur 500°C selama 3 jam. Pengulangan penggerusan ini dilakukan
dengan tujuan agar tingkat kehomogenan hasil sintesis meningkat.
Selanjutnya serbuk paduan dikompaksi pada tekanan 14.600 psi dengan dies
berdiameter 1,1 cm sehingga terbentuk pelet dan kemudian disintering pada
temperatur 1400°C selama 3 jam. Analisis hasil dilakukan pada bagian
tampang lintang pelet. Bagian tampang lintang didapat dengan memotong
pelet yang sudah mengalami sintering dengan menggunakan alat automatic
cutting machine. Identifikasi fasa dari senyawa yang terbentuk, pengamatan
morfologi, dan konduktivitas ionik pada sampel hasil sintesis tersebut
dilakukan berturut-turut dengan menggunakan XRD spektroskop, SEM-EDS
dan LCR meter.

D. Hasil :
 Analisis Hasil XRD
Karakterisasi XRD digunakan untuk mengetahui struktur kristal dan fasa dari
pelet yang telah mengalami sintering pada temperatur 1400°C. Sebagai acuan
analisis, bahan dasar yaitu serbuk zirkonia dan serbuk yttria juga
dikarakterisasi dengan menggunakan XRD. Karakterisasi menggunakan XRD
dilakukan dengan rentang sudut 2θ yaitu 20° - 90°. Selanjutnya identifikasi
fasa pelet dan bahan dasar dilakukan dengan menganalisis pola difraksi yang
dihasilkan XRD dan membandingkan grafik pola difraksi yang didapat
dengan data JCPDS. Grafik pola difraksi serbuk bahan dasar dan pelet setelah
mengalami proses sintering 1400°C ditunjukkan pada Gambar 1.
 Pola difraksi serbuk zirkonia sesuai dengan data JCPDS nomor 72-1669
dengan struktur kristal monoklinik dan kisi primitif. Untuk pola difraksi
serbuk yttria sesuai dengan data JCPDS nomor 71-0099 dengan struktur
kristal kubik dan kisi berpusat badan (body-centered). Pola difraksi yang
dihasilkan XRD dari bahan dasar yang digunakan yaitu serbuk zirkonia dan
serbuk yttria sesuai dengan data JCPDS, sehingga dapat disimpulkan bahwa
serbuk zirkonia dan yttria yang digunakan memiliki kemurnian yang relatif
baik. Pola difraksi yang dihasilkan juga menunjukkan tidak adanya puncak-
puncak selain lain dari zirkonia dan yttria.
Berdasarkan Gambar 1, pola difraksi pelet dengan komposisi 4,5% mol
yttria menunjukkan sudah terbentuknya puncak-puncak YSZ yang didominasi
oleh puncak-puncak tetragonal dan kubik. Namun, puncak–puncak
monoklinik zirkonia dalam pola difraksi tersebut masih teridentifikasi.
Adapun pola difraksi pelet komposisi 8,0% mol yttria menunjukkan bahwa
bahan tersebut didominasi oleh struktur kubik walaupun masih munculnya
puncak- puncak kecil monoklinik zirkonia. Ada pun pola difraksi pelet yang
teridentifikasi tetragonal YSZ sesuai dengan data JCPDS nomor 89-9068 dan
kubik YSZ sesuai dengan data JCPDS nomor 89-9069. Pada pola difraksi
XRD fasa tetragonal YSZ sulit untuk dibedakan dengan fasa kubik YSZ,
karena puncak-puncak tetragonal YSZ berhimpit dengan puncak-puncak
kubik YSZ (Syarif, dkk., 2010). Identifikasi XRD untuk membedakan fasa
tetragonal dan kubik YSZ harus dilakukan pada sudut 2θ lebih besar dari 70°.
Gambar 2 menunjukkan pola difraksi pelet setelah sintering 1400°C dengan
rentang sudut 2θ yaitu 70° - 86°.
 Fasa tetragonal terdapat pada pola difraksi pelet dengan komposisi yttria
4,5% mol, tetragonal terlihat jelas dengan munculnya puncak pada sudut
73,017° dan 74,439° serta adanya pelebaran di sekitar puncak fasa kubik pada
sudut 81,669° dan 84,268°. Sedangkan pada pelet dengan komposisi yttria
8,0% mol hanya menujukkan fasa kubik yaitu pada sudut 73,745°, 81,669°
dan 84,268° karena tidak adanya muncul puncak lain atau pun pelebaran
puncak.
Berdasarkan diagram fasa untuk sistem ZrO2 dan Y2O3 (Sillassen, 2010)
penambahan 4,5% mol yttria, paduan akan memiliki fasa monoklinik dan fasa
kubik pada temperatur ruang untuk perlakuan temperatur sintering 1400°C.
Namun, pada pola difraksi pelet dengan komposisi 4,5% mol yttria
menunjukkan terdapatnya fasa tetragonal. Adanya fasa tetragonal pada
komposisi 4,5% mol yttria pada temperatur ruang adalah fasa tetragonal
nontransformable, yaitu fasa tetragonal yang tidak akan berubah ke struktur
monoklinik ketika proses pendinginan. Fasa tetragonal non-transformable
terbentuk ketika terjadi laju pendinginan yang tinggi (high cooling rate)
(Petorak, 2007). Penambahan 8,0% mol yttria mengakibatkan paduan akan
memiliki fasa kubik saja pada temperatur ruang, untuk perlakuan temperatur
sintering 1400°C. Hal ini menunjukkan bahwa hasil teknik penggerusan
bahan YSZ ini secara umum cukup efektif untuk mendapatkan bahan YSZ
fasa kubik pada temperatur ruang. Hasil analisis juga menunjukkan bahwa
masih tedeteksi puncak-puncak kecil dari fasa monoklinik zirkonia. Adanya
fasa moklinik zirkonia pada pola difraksi pelet dengan komposisi 8% mol
yttria pada temperatur kamar menunjukkan paduan yang terbentuk belum
homogen sempurna. Hal ini menunjukkan bahwa proses pengulangan
penggerusan yang dilakukan masih belum cukup untuk memperoleh serbuk
paduan yang sangat homogen. Ketidakhomogenan ini menyebabkan bagian
yang memiliki banyak yttria akan tetap berada pada fasa kubik sedangkan
yang lebih sedikit akan berada pada fasa monoklinik ketika terjadi proses
pemanasan hingga temperatur 1400°C dan pendinginan hingga temperatur
ruang. Menurut Chevalier dan Gremillard (2009) berdasarkan diagram fasa,
zirkonia pada temperatur kamar akan memiliki fasa monoklinik dengan
konsentrasi yttria hampir tidak ada atau nol, dan akan memiliki fasa fasa
kubik dengan konsentrasi ~18% mol yttria.

 Analisis Hasil SEM-EDS

Karakterisasi SEM pada pelet paduan dilakukan dengan pembesaran 500x
agar dapat melihat profil bagian tampang lintang secara umum. Hasil
karakterisasi SEM-EDS pelet ditunjukkan pada Gambar 3 dan Gambar 4.

Hasil karakterisasi SEM-EDS pelet dengan komposisi 4,5% mol yttria

(Gambar 3) dan komposisi 8,0% mol yttria (Gambar 4) menunjukkan
permukaan yang terdiri dari butiran yang berbeda-beda ukuran dan
menunjukkan adanya porositas yang terbentuk. Porositas pada YSZ memang
lazim muncul. Porositas umumnya disebabkan oleh proses sintesis awal,
proses kompaksi, waktu dan temperatur sintering, penambahan unsur
pemaduan, serta ukuran serbuk pembentuk. Terjadinya kondisi ini,
dikarenakan proses pengikatan atom-atom pada temperatur sintering 1400°C
selama 3 jam relatif belum kuat, sehingga proses pemadatan serbuk belum
optimal. Sedangkan untuk hasil EDS lainnya menunjukan bahwa pelet
paduan mengandung semua bahan dasar yang membentuknya. Hal ini
menunjukan bahwa paduan yang terbentuk cukup homogen.

 Analisis Hasil LCR

Karakterisasi dengan menggunakan LCR meter bertujuan untuk
mengidentifikasi nilai konduktivitas sampel hasil sintesis. Hasil konduktivitas
ionik dari tiap pelet seperti yang ditunjukan pada Gambar 5. Nilai
konduktivitas ionik untuk kedua komposisi ytrria meningkat dengan
meningkatnya temperatur. Kondisi ini dikarenakan pergerakan ion-ion O2-
terjadi pada temperatur yang cukup untuk menghasilkan energi bagi ion-ion
tersebut bergerak. Peningkatan temperatur akan meningkatkan energi bagi
ion-ion bergerak dan mengakibatkan nilai konduktivitas ioniknya juga
meningkat.
Secara umum nilai konduktivitas ionik yang diperoleh adalah 10-7 -10-4
S/cm pada rentang temperatur 100°C-600°C. Nilai konduktivitas ionik
komposisi 8,0% mol yttria lebih besar dibandingkan 4,5% mol yttria pada
temperatur 400°C hingga 600°C. Hal ini dapat disebabkan oleh meningkatnya
tranformasi fasa dari monoklinik zirkonia ke fasa kubik YSZ akibat
peningkatan jumlah yttria yang ditambahkan pada zirkonia murni seperti yang
ditunjukkan oleh Gambar 1. Menurut Syarif, dkk., (2010) fasa kubik YSZ
memiliki kekosongan oksigen yang lebih besar bila dibandingkan dengan fasa
monoklinik dan tetragonal.
 Pada temperatur dibawah 400°C terlihat nilai konduktivitas ionik tidak
stabil dan cenderung menunjukkan nilai konduktivitas ionik komposisi 8,0%
mol yttria lebih kecil dibandingkan 4,5% mol yttria. Hal ini kemungkinan
dapat disebabkan oleh karakteristik porositas yang terbentuk pada pelet.
Dengan banyaknya porositas yang terbentuk akan menyebabkan ion-ion akan
semakin sulit berpindah dan dibutuhkan temperatur yang lebih tinggi untuk
menghasilkan energi yang cukup untuk ion-ion tersebut berpindah

E. Kesimpulan:
Sintesis bahan YSZ dengan metode solid state reaction teknik penggerusan
dengan variasi komposisi 4,5 %mol yttria dan 8 %mol yttria telah berhasil
dilakukan. Hasil yang diperoleh menunjukkan bahwa penambahan komposisi
yttria telah meningkatkan transformasi fasa monoklinik zirkonia menjadi
kubik YSZ. Kehomogenan bahan yang diperoleh perlu ditingkatkan untuk
meminimalisasi fasa monoklinik zirkonia dengan melakukan penambahan
proses pengulangan penggerusan. Morfologi pelet paduan YSZ menunjukkan
bahan yang cukup padat walaupun masih terdapat porositas yang
kemungkinan dapat disebabkan karena proses pemadatan yang kurang kuat
pada saat kompaksi ataupun pengikatan atom-atom pada proses sintering
yang belum optimal karena waktu sintering yang kurang lama. Nilai
konduktivitas ionik bahan relatif baik yang meningkat dengan bertambahnya
temperatur serta komposisi yttria. Pada temperatur tinggi di atas 400°C bahan
8YSZ memiliki konduktivitas ionik yang lebih tinggi dibandingkan 4,5YSZ
yang sesuai dengan karakteristik fasa yang diperoleh.
 Daftar Pustaka

Kartini,dkk.2006. Struktur kristal dan konduktivitas ionik pada Komposit

superionik agi-ag hasil sputtering. Indonesian Journal of Materials
Science. 7 (2) : 79-84
Kartini,dkk.2003. Sintesis dan karakterisasi struktur kristal, Sifat termal dan
konduktivitas ionik gelas Komposit (agi)0,7(napo3)0,3. Indonesian
Journal of Materials Science. 4(3): 19-25
La Kilo, Akram, dkk. 2011. Modeling Ionic Conduction in ᵧ- Bi2VO5.5.
International Conference on Instrumentation, Communication,
Information Technology and Biomedical Engineering.
La Kilo, A. Mazza, D. 2011. PEMODELAN KONDUKTIVITAS ION DALAM
STRUKTUR ᵧ-Li2Sc3(PO4)3 (Modeling Ionic Conductivity in ᵧ-
Li2Sc3(PO4)3 Structure). J. Manusia dan Lingkungan. Vol 18, No. 3 :
179-183
Munggaran, G. P. D., Fitriyani, D., Rivai, A. K. 2014. Sintesis Bahan YSZ
(Yttrium Stabilized Zirconia, Y2O3-ZrO2) Dengan Metode Reaksi Padatan
dan Karakterisasinya. Jurnal Fisika Unand 3(2): 102-108.