I.

TEMA
“MÉTODOS VOLUMÉTRICOS DE PRECIPITACIÓN.”

II. INTRODUCCIÓN

Los métodos de valoración son métodos analíticos en los que la cantidad de analito
se determina a partir de la cantidad de reactivo estándar que se necesita para
reaccionar completamente con el analito.

En las valoraciones volumétricas se determina el volumen de una disolución de

concentración conocida, que se necesita para reaccionar, de forma prácticamente
completa con el analito. Las valoraciones gravimétricas difieren sólo en que se mide
el peso del reactivo en lugar de su volumen. En las reacciones culombiométricas, el
"reactivo" es la corriente eléctrica continúa constante, de magnitud conocida, que
reacciona con el analito; en este caso se mide el tiempo necesario para completar la
reacción electroquímica.

Una disolución estándar de reactivo (o valorante estándar) es una disolución de

reactivo de concentración conocida, que se usa para realizar un análisis
volumétrico. Una valoración se hace añadiendo lentamente una disolución estándar
de reactivo desde una bureta a una disolución de analito, hasta que la reacción entre
los dos sea completa.

El punto de equivalencia de una valoración se alcanza cuando la cantidad de

valorante añadido es químicamente equivalente a la cantidad de analito que hay en
la muestra. A veces es necesario añadir un exceso de valorante estándar, y después
determinar el exceso, mediante una valoración por retroceso, con un segundo
valorante estándar. En este caso, el punto de equivalencia es tal, que la cantidad
gastada de valorante equivale a la cantidad de analito más la cantidad de
retrovalorante.

III. OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL
  Determinar la cantidad de Cloruros presentes en una muestra por volumetría
de Precipitación.

OBJETIVO ESPECÍFICO

 Observar de forma cualitativa el cambio de un color inicial hacia un color

final en la valoración por el método de Morh.
 Identificar la reacción que ocurre en la determinación de iones cloruros por
el método Volhard.

IV. DATOS Y RESULTADOS

Preparación de la solución de 𝐴𝑔𝑁𝑂3

𝑚𝑜𝑙 𝑔
g𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0.01 ∗ 0.250𝐿 ∗ 169.87 𝑚𝑜𝑙
𝐿

g𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0.42g

KCl Eq= Eq 𝐴𝑔𝑁𝑂3

𝑚𝑜𝑙 𝑔
(KCl)g= 0.01 ∗ 0.010𝐿 ∗ 74. 𝑔𝑔
𝐿 𝑚𝑜𝑙

gKCl= 0.00745

Dilución de g KCl en 10mL de agua

𝑔
𝑀 = 𝑃𝑚
𝑉
0.007𝑔
𝑀= 74.55𝑃𝑚
0.010 𝐿
M= 0.00938

Volumen estimado en la valoración de AgnO3

KCl Eq= Eq AgN03

𝑚𝑜𝑙
0.00938 𝐿 ∗ 0.005𝐿
𝑉2 𝐴𝑔𝑁03 = = 0.00469𝐿 ∗ 1000 = 4.69𝑚𝐿
𝑚𝑜𝑙
0.01 𝐿

Molaridad del KCl

 (KCl) C1 * V1= C2 * V2(AgN03)

𝑚𝑜𝑙
0.00939 𝐿 ∗ 0.0005 𝐿 𝑚𝑜𝑙
𝐶1 (𝐾𝐶𝑙) = = 0.0383
𝑚𝑜𝑙 𝐿
0.00107 𝐿

𝑚𝑜𝑙
0.00939 𝐿 ∗ 0.0005 𝐿 𝑚𝑜𝑙
𝐶1 (𝐾𝐶𝑙) = = 0.034
𝑚𝑜𝑙 𝐿
0.00140 𝐿

Promedio

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.0383 + 0.034
𝑋= 𝐿 𝑙 = 0.039 𝑚𝑜𝑙
2 𝑙

Cloruros en una muestra de NaCl

(𝑉 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁03) ∗ (𝑁𝐴𝑔𝑁03) ∗ (𝑃𝑚 𝐶𝑙)

𝑝𝑝𝑚 =
𝑉 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝐶𝑙

𝑔
(7.8𝑚𝐿) ∗ (0.01𝑁 𝐴𝑔𝑁03) ∗ (35.5 )
𝑝𝑝𝑚 = 𝑚𝑜𝑙
10𝑚𝐿 𝑁𝑎𝐶𝑙
Ppm= 0.2769

Cálculos de la valoración de KSCN

Eq KSCN= Eq KSCN
𝑔
0.01𝑀 = 𝐾𝑆𝐶𝑁
𝑃𝑀 ∗ 𝑉
Determinación de cloruros (Volhard)

Vol. 1 = 1.1 mL

Vol. 2 = 1.1 mL
 Vol. 3 = 2 mL

𝐴𝑔+2 + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔𝑆𝑁𝐶(𝑠)

𝐴𝑔+2 𝑛 = 𝑛𝑆𝐶𝑁 − (𝐶 ∗ 𝑉)

𝑚𝑜𝑙
𝐴𝑔+2 𝑛 = 0.01 ∗ 1.4 ∗ 10−2
𝐿
𝐴𝑔+2 𝑛 = 1.4 ∗ 10−5 𝑚𝑜𝑙

𝐴𝑔+2 𝑛 =n1+n2+n3

Moles totales de AgNO3

𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0.025 ∗ 0.001
𝐿
𝑛𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 2.5 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙

Moles que reacciona con NaCl

𝐴𝑔2+ 𝑛𝑟𝑥 = 2.5 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙 − 1.4 ∗ 10−5 𝑚𝑜𝑙 = 2.35 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙

𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝑁𝑎2+ + 𝑁𝑂3−

𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝐸𝑞 = 𝐸𝑞 𝑁𝑎𝐶𝑙

2.35 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙 = 𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙

−
2.35 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐶𝑙 = = 0.0325 𝑀
0.01𝐿

V. DISCUSIÓN

La determinación de iones Cl- y Br- por la valoración del método de Morh, se

basó en la utilización de un cromato alcalino como indicador el cual los cationes
plata del nitrato de plata reaccionaron con los cloruros de nuestra muestra problema
a analizar, formándose un cloruro de plata insoluble (Bargues.M,2005) y una
solución patrón de AgNO3, la solución sufrió un punto inicial en el que se obtuvo
una coloración amarilla y después en el punto final formando un precipitado rojo
ladrillo de cromato de plata,Ag2CrO4. Las reacciones que estuvieron presentes en
la determinación de iones cloruro son:
Este método solo determino cloro en forma de cloruro (Cl-), ya que los cloratos,
percloratos y derivados clorados orgánicos no reaccionan con el AgNO3.

Según Salazar (2009) la titulación de Volhard es realmente un procedimiento para

determinar plata, Iones de plata se titulan con una solución patrón de tiocianato.Ag++ SCN-
AgSCN(s) El indicador es el Fe (III) que se vuelve roja con un ligero exceso de SCN-.La
titulación se debe realizar en un medio ácido para evitar que el Fe precipite. Para determinar
cloruros por este método se requirió efectuar una titulación por retroceso. Primero
se precipito el ion cloruro con un exceso conocido de una solución estándar de
AgNO. En la reaccionó de titulación se obtuvo la siguiente reacción Cr + Ag (en
exceso) AgCl(s) exceso Ag, Se separa el AgCl y el exceso de Ag se titula con una
solución standard de KSCN en presencia de Ion Fe, mientras que la reacción de
retro valoración se presentó como Ag (exceso)+ SNC AgSCN(s), cuando se ha
consumido todo el ion Ag, el SNC reacciono Fe, para formar un complejo rojo que
se presentó en el punto final obteniéndose como reacción final Fe + SCN Fe
SCN. La aparición del color rojo indico el punto final. Conociendo la cantidad de
SNC que fue necesaria para la titulación por retroceso, se pudo saber qué cantidad
de Ag quedo sin reaccionar después de la reacción con Cl-. Puesto que se conoce la
cantidad total de Ag, puede calcularse la cantidad de este consumida
(Bargues.M,2005).Los resultados en ambas valoraciones para la determinación de
los iones cloruro fueron aceptables ya que estos se encuentran en el intervalo
cercano a las teóricas aunque en el método de Mohr es más precisó que el de
Volhard esto se debe a que la valoracion de Morh es un método volumétrico directo
más rápido cinéticamente y más rápido de detectar su reacción fina mientras que
la valoracion de Volhard es directo pero no rápido cinéticamente, además de que
existen más errores humados cometidos en este método. Por otra parte, es posible
analizar de manera teórica cual sería el valor de una propiedad medible, por
ejemplo, un pH, cuando la reacción se completa, este valor corresponde a una
especie de “punto final teórico” y se conoce como punto equivalente de la titulación.
 Su nombre sugiere que en ese momento se han hecho reaccionar cantidades
equivalentes del analito y del titulante.

VI. CONCLUSIONES
 Se determinó la cantidad de cloruros presentes por volumetría de
precipitación; en una solución de NaCl obteniendo 276,9 ppm de Cl^- por
el método de Morh y 0,032 M en una muestra problema por el método de
Volhard.
 Debido a la valoración de la muestra se observó el cambio de color amarillo
(inicio) a un color rojo ladrillo que es el resultado debido a que existe un
cambio por la presencia de cloruro de plata sólido.
 Se identificó las diferentes reacciones que presentó la determinación de
iones cloruros mediante la valoración del método de Volhard.

VII. RECOMENDACIONES
 Se debe tomar en cuenta el tiempo al preparar una solucion con las cenizas
del queso, el tiempo máximo sería de 24 h de su preparación debido a que
con el paso del tiempo sus propiedades de degradan y para la valoración de
cloruros y calcio se pierden con el paso del tiempo, perjudicando
severamente la práctica.
 Es recomendable usar etanol y no agua destilada durante la preparación de
la solución con el indicador de eriocromo de negro T, ya que el agua
destilada no ayuda al indicador para ocasionar un cambio de color para la
determinación de complejos metálico como el calcio y magnesio.
 Es importante usar ácido clorhídrico concentrado durante la preparación de
la solución para la determinación de calcio puesto que si el ácido no fuese
concentrado no se va titular con un nivel adecuado, esto ocasionara un
desequilibrio tanto de la solución como del indicador.

VIII. CUESTIONARIO

Calcule el volumen de nitrato de plata 0.10 M necesario para precipitar 10 ml de una

mezcla de iones cloruro y cromato presentes en una concentración de 0.10 M cada
uno.
 nAgNO3 = nAg +
nAg + = nCl− + nCr −
(0.10M ∗ V)Ag + = (0.10M ∗ 0,01L)Cl− + (0.10M ∗ 0,01L)nCr −
1 ∗ 10−3 mol + 1 ∗ 10−3 mol
VAg + =
0.10 mol/L

VAg + = 0.02L = 20mlAgNO3

¿Se podría emplear cualquier sal de plata poco soluble y colorida como indicador de
esta titulación? ¿Qué restricciones tendría uso de dicha sal?

No sería muy recomendable y que para el método de Mohr esta sal de plata poco
soluble se encontraría el ión cloruro precipitado con el AgCl (cloruro de plata),
utilizando como patrón una solución de AgNO3 (nitrato de plata) de concentración
conocida y la sal que estaría actuando como indicador no podría acoplarse a la
solución de AgNO3 (nitrato de plata) y seria probable que la coloración deseada no
ocurra o se de en bajas proporciones y no la deseadas que produce el indicador el
K2CrO4 (cromato de potasio), que comunica a la solución en el punto inicial una
coloración amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de
Ag2CrO4 (cromato de plata) observable a simple vista (Navarro,1991).

Las restricciones que tendría serian que aplicando dicho indicador seria al momento
de separar al grupo saliente en este caso el ion cloruro (Cl‾), ya que los cloratos,
percloratos y derivados clorados orgánicos reaccionan con el AgNO3, dando como
resultado una mala formación del compuesto ya que también estaría precipitando a
otros y no solo al que se desea precipitar.

¿Se podría emplear cualquier sal de plata poco soluble y colorida como indicador de
esta solución? ¿Qué restricciones tendría el uso de dicha sal?

Se podría emplear cualquier sal de plata, pero hay que tener en cuenta que
dependerá de la sal que se forma con el indicador porque esta debe ser más soluble
que la formada con el cloro y el bromo para que la valoración pueda darse, todo
esto basándonos en el método propuesto por Mohr en el cual el nitrato de plata es
un agente valorante ideal (Vernier ,2016).

¿En qué límites de pH se debe efectuar la titulación? ¿Qué pasaría si el pH fuera

demasiado bajo?
 La titulación se debe efectuar en un intervalo que se comprende de entre pH 7 al
pH 10. Puesto que, en medio ácido, el indicador se protona, mientras que a un pH
alcalino, se podría precipitar hidróxido de plata o cromato antes del punto final
(Vernier, 2016).

¿Cómo afectaría el resultado si la titulación se efectuara a una temperatura de 80°C?

Al incrementarse la temperatura también se ve favorecida la solubilidad del cromato

de plata, razón por lo cual su sensibilidad y variabilidad como indicador integro en
las reacciones disminuye por lo que el método Mohr debe realizarse a temperatura
ambiente final (Vernier, 2016).

IX. BLIBLIOGRAFÍA
 Bargues, M. (2005). Phylogenetic analysis of Lymnaeid snails based on
18S rDNA sequences. Mol. Biol. Vol., 14: págs. 569-577.
 Navarro, R. D. (1991). Química general volumen 1. Madrid – España.
Editorial UNED unidad didáctica de estudio. IBSN pág.: 34-54.
 Salazar, T. (2009). Analisis y valoraciones, Quimica Analitica 02DS
sequences. Mol. Biol. Vol., 30: págs. 332 - 545.
 Vernier. (2006). Titulación de precipitados. Reverte S.A. Disponible en:
http://www2.vernier.com/sample_labs/CMV-16titulacion_acido_base.pdf