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INTRODUCCION
HISTORIA
El butadieno fue polimerizado por primera vez en 1910 por el químico ruso Sergei Vasilievich
Lebedev. Debido a sus descubrimientos, la Unión Soviética se convirtió en el primer país en lograr
una producción industrial sustancial del material a finales de la década del 30. Al mismo tiempo,
otros países poderosos como Alemania y los Estados Unidos decidieron desarrollar el SBR como
alternativa al caucho natural.
A mediados de la década del 50 se avanzó considerablemente en el campo de los catalizadores,
que llevaron al desarrollo de una versión mejorada del polibutadieno. Los principales fabricantes
de neumáticos y algunos empresas petroquímicas comenzaron a construir plantas de
polibutadieno en todos los continentes, el auge duró hasta que la crisis del petróleo de 1973.
Desde entonces, la tasa de crecimiento de la producción ha sido más modesta, se centró
principalmente en el Lejano Oriente.
Otros nombres recomendados por IUPAC son: poli (buta-1,3-dieno) y poli (but-1-eno-1 ,4-diilo).
Los monómeros dieno pueden unirse entre sí de varias maneras. Por lo que el butadieno, puede
constituir tres unidades repetitivas diferentes en una cadena polimérica, dando lugar a tres
isómeros llamados cis, trans y vinilo. Las propiedades del polibutadieno son diferentes
dependiendo de la proporción de estos isómeros. Por ejemplo, el polibutadieno llamado "alto cis"
tiene una alta elasticidad y es muy popular, mientras que el llamado "alto trans" es un plástico
cristalino sin ninguna aplicación útil.
La unidad repetitiva de arriba se denomina "cis-1 ,4" porque los átomos de carbono del doble
enlace carbono-carbono se encuentran unidos a la cadena principal del mismo lado del doble
enlace, y porque el monómero está unido a la cadena a través de los átomos de carbono 1 y 4. La
segunda unidad repetitiva se llama "trans-1,4" porque los átomos de carbono del doble enlace
carbono-carbono están unidos a la cadena principal a lados opuestos del doble enlace, y una vez
más, el monómero está unido a la cadena por medio de los átomos de carbono 1 y 4.
La tercera unidad repetitiva se llama "1,2" porque el monómero está unido a la cadena por medio
de los átomos de carbono 1 y 2. Se llama "vinilo lateral" porque en lugar de ser parte de la cadena
principal, el grupo vinilo, o sea el doble enlace carbono-carbono, cuelga fuera de la cadena como
grupo lateral.
NOTA: En latín cis significa "del mismo lado" y trans significa "del otro lado". Quizás usted los haya
visto en nombres de lugares como Gallia cisalpina, que quiere decir "tierra de los Celtas de este
lado de los Alpes", o Transilvania, "tierra del otro lado del bosque".
Tipos de polibutadieno
Según el catalizador utilizado en su producción se pueden obtener diferentes tipos de
polibutadieno, cada uno con unas propiedades específicas.
Neodimio 98 1 1
Cobalto 96 2 2
Níquel 96 3 1
Titanio 93 3 4
Litio 10 a 30 20 a 60 10 a 70
Polibutadieno metaloceno
El uso de catalizadores tipo metaloceno para polimerizar el butadieno está siendo explorado por
investigadores japoneses. Sus ventajas parecen ser una mayor capacidad para controlar tanto la
distribución de masas moleculares como la proporción de cis, trans y vinilo. Hasta el 2006 ningún
fabricante ha lanzado grados de "polibutadieno metaloceno" comercialmente.
PROPIEDADES
El polibutadieno es un caucho sintético de alta resistencia. Debido a su resistencia excepcional,
que puede ser utilizado para la fabricación de pelotas de golf. La acumulación de calor es menor
en los productos basados en caucho de polibutadieno sometidos a flexión repetida durante el uso.
Esta propiedad conduce a su uso en los flancos de los neumáticos para automóviles y camiones. En
la banda de rodadura, el polibutadieno tiene un lugar importante, ya que provee alta resistencia al
desgaste y menos resistencia a la rodadura que cualquier otro elastómero. Su principal
inconveniente se presenta cuando el piso está mojado. Para eliminar este obstáculo, el
polibutadieno se puede mezclar y ser vulcanizado con otros tipos de caucho, tales como el caucho
natural y caucho estireno-butadieno para optimizar las propiedades de bandas de rodadura de los
neumáticos y otras aplicaciones. La goma de polibutadieno puede ser utilizado en juntas de
contenedores de agua debido a sus propiedades de baja absorción de agua. Balas de goma y
recubrimientos de pisos pueden ser producidos también por caucho de polibutadieno. El
polibutadieno es, sin embargo, sensible a la oxidación y al ozono debido a la reactividad de los
dobles enlaces presentes en cada unidad de repetición. Para protegerlo contra el agrietamiento y
deterioro se le añaden normalmente antioxidantes.
PRODUCCIÓN
La producción anual de polibutadieno es de 2 millones de toneladas en 2003. Esto lo convierte en
el segundo caucho sintético, por detrás del caucho estireno-butadieno (SBR).
Tradicionalmente los procesos de producción del polibutadieno alto-cis y bajo-cis eran bastante
diferentes y se realizaban en plantas separadas. Últimamente la tendencia es a producir en una
sola planta el máximo número de tipos distintos de caucho, incluyendo polibutadieno bajo-cis,
alto-cis (catalizado con neodimio) y SBR.
Purificación del butadieno y del disolvente. Antes de alimentar las materias primas al reactor es
esencial eliminar de ellas ciertas impurezas que desactivan el catalizador. Esto se realiza mediante
lechos de alúmina o mediante columnas de destilación.
Embalado. Cada bala es envuelta en una película de plástico transparente, poliestireno si va a ser
consumida en la producción de poliestireno y polietileno en el resto de los casos. Las balas se
empaquetan en cajas metálicas o en palés de madera de aproximadamente una tonelada de peso.
Durante el proceso se añaden antioxidantes, esenciales para que el polibutadieno conserve sus
propiedades, tanto durante su almacenamiento, como en el momento de su transformación
posterior. Otro aditivo que suele incorporarse es aceite mineral, que facilita el procesado del
caucho sin disminuir sus propiedades mecánicas.
USOS
Neumáticos
La fabricación de neumáticos consume en torno al 70% de la producción mundial de
polibutadieno, en su gran mayoría alto-cis. En concreto, el polibutadieno se usa principalmente en
las caras laterales del neumático, además de en las bandas de rodamiento. Ambas piezas se
conforman mediante extrusión y calandrado.
Sus principales materiales competidores en esta aplicación son el caucho estireno-butadieno (SBR)
y el caucho natural. El polibutadieno es ventajoso frente al SBR por su menor temperatura de
transición vítrea (Tg), que le confiere una alta resistencia a la abrasión y una baja resistencia al
rodamiento. Se obtienen así neumáticos de larga duración y bajo consumo de combustible. Sin
embargo, la baja Tg también provoca una baja capacidad de tracción en mojado, por lo cual el
polibutadieno casi siempre tiene que utilizarse en combinación con alguno de los otros dos
elastómeros.
Neumáticos
Sección de neumático
Modificación de plásticos
Alrededor del 25% de la producción de polibutadieno se utiliza para mejorar las propiedades
mecánicas del poliestireno y, en menor proporción, del ABS.
El aporte de entre un 4 y un 12% de polibutadieno hace que el poliestireno pase de ser un material
frágil y quebradizo a otro dúctil y resistente. El polibutadieno se disuelve en estireno y se añade a
los reactores de polimerización, produciéndose la vulcanización del caucho debido al aumento de
temperatura al que se somete al poliestireno para extraer el estireno no reaccionado. Al final se
obtiene un producto compuesto de dos fases: una matriz continua de poliestireno y numerosas
oclusiones de polibutadieno dispersas en ella.
La forma, estructura y tamaño de las oclusiones determinan en gran parte las propiedades
mecánicas del poliestireno y a su vez dependen en parte de las propiedades del polibutadieno, en
particular de su viscosidad y de su proporción de isómeros cis, trans y vinilo.
Los requisitos de calidad para la modificación de plásticos son mucho más estrictos que los de los
neumáticos, en particular en cuanto al color y al contenido en geles, que tienen que ser lo más
bajos posibles. También se tienen que cumplir largas listas de restricciones relativas a la salud
humana porque una gran parte del poliestireno se emplea en contacto con alimentos.
El polibutadieno copa la casi totalidad del mercado de la modificación de plásticos, quedando sólo
pequeños nichos para otros cauchos de especialidad como el copolímero estireno-butadieno-
estireno (SBS). Los tipos de polibutadieno más usados en esta aplicación son en primer lugar el
bajo cis (probablemente porque los grupos vinilo favorecen el injerto de cadenas de poliestireno
sobre las moléculas de polibutadieno, lo cual mejora la resistencia mecánica del material) y en
segundo lugar el alto cis producido con cobalto. Los otros tipos de catalizador de alto-cis se
consideraban inadecuados hasta que en 2004 el fabricante Lanxess lanzó grados de alto cis, con
catalizador de neodimio, aptos para el poliestireno, cuya producción se sigue desarrollando hoy
día.
Pelotas de golf
La mayoría de las pelotas de golf actuales consisten en un núcleo elástico de polibutadieno
rodeado de una capa de material duro y rígido. Se prefiere el polibutadieno a otros elastómeros
por su alta resiliencia.
El núcleo de la pelota se conforma mediante moldeo por compresión con reacción química. El
polibutadieno primero se mezcla enérgicamente con aditivos, se extruye, se calandra y se corta en
trozos que se introducen en un molde. A continuación el molde es sometido a alta presión y alta
temperatura durante unos 30 minutos, tiempo suficiente para vulcanizar el material.
En el vulcanizado de pelotas de golf se utilizan peróxidos, que tienen el inconveniente de sobre-
reticular las unidades vinilo. Por ello en esta aplicación se emplea sobre todo polibutadieno
neodimio, con 99% o más de unidades cis y casi nada de vinilo. Otra ventaja del catalizador de
neodimio es que produce moléculas muy poco ramificadas, que confieren poca histéresis al
material, consiguiéndose así que casi toda la energía transmitida por el palo a la bola se convierta
en movimiento y no en calor.
La producción de pelotas de golf en 1999 consumió unas 20.000 toneladas de polibutadieno.
Otros
Una gran variedad de objetos de caucho, desde cintas transportadoras hasta suelas de zapatos, se
fabrican con algún tipo de polibutadieno.
Al ser químicamente muy similar al PE (polietileno), el polibutadieno es un excelente adhesivo
para PE.
Correa trapezoidal estriada
Fuentes:
Polybutadiene - International Institute of Synthetic Rubber Producers
Styrene Butadiene Rubber / Butadiene Rubber - ChemSystems.
Structure and Physical Properties of High-Vinyl Polybutadiene Rubbers and Their Blends -
YOSHIOKA
http://techcenter.lanxess.com
http://pubs.acs.org
http://www.chemie.de
http://www.pslc.ws
http://www.iisrp.com
http://en.wikipedia.org
http://www.eis.uva.es
ABS
Esta mezcla de propiedades, llamada sinergia, indica que el producto final contiene mejores
propiedades que la suma de ellos.
Las primeras formulaciones se fabricaban a través de la mezcla mecánica de, o los ingredientes
secos, o la mezcla del látex de un caucho basado en butadieno y la resina del copolímero
acrilonitrilo-estireno (SAN).
Aunque este producto tenía buenas propiedades comparado con otros materiales disponibles en
aquellos años, tenía varias deficiencias entre las que se puede contar una mala capacidad para ser
procesado así como también una falta de homogeneidad.
Poliacrilonitrilo
catalizador
El proceso comercial utiliza un reactor de lecho fluido en el cual el propileno, el amoníaco y el aire
se ponen en contacto con un catalizador sólido a una temperatura de 400 a 510 °C y una presión
entre 0.5 y 2 atmósferas.
Polibutadieno
Poliestireno
C6H5CH2CH3 → C6H5CHCH2 + H2
La deshidrogenación del etilbenceno a estireno toma lugar con un catalizador de óxido de hierro y
otro de óxido de potasio, en un reactor de lecho fijo a una temperatura entre 550 – 680 °C en
presencia de vapor y a baja presión ( 0.41 Ata), dado que bajas presiones favorecen el avance de la
reacción.
Estructura del ABS
El ABS es un plástico más fuerte, por ejemplo, que el poliestireno debido a los grupos nitrilo. Estos
son muy polares, así que se atraen mutuamente permitiendo que las cargas opuestas de los
grupos nitrilo puedan estabilizarse. Esta fuerte atracción sostiene firmemente las cadenas de ABS,
haciendo el material más fuerte. También el polibutadieno, con su apariencia de caucho, hace al
ABS más resistente que el poliestireno.
Las partes que están fabricadas del material ABS deben estar marcadas de acuerdo con la norma
ISO 11469 (DIN 58840):
Propiedades
Los materiales de ABS tienen importantes propiedades en ingeniería, como buena resistencia
mecánica y al impacto combinado con facilidad para el procesado.
El amplio rango de propiedades que exhibe el ABS es debido a las propiedades que presentan cada
uno de sus componentes.
El acrilonitrilo proporciona:
· Resistencia térmica
· Resistencia química
· Resistencia a la fatiga
· Dureza y rigidez
El butadieno proporciona:
· Resistencia al impacto
· Resistencia a la fusión
El estireno proporciona:
· Brillo
· Dureza y rigidez
Excepto en películas delgadas, es opaco y puede ser de color oscuro o marfil y se puede pigmentar
en la mayoría de los colores, obteniéndose partes lustrosas de acabado fino.
Pueden ser extruidos, moldeados por inyección, soplado y prensado. Generalmente los grados de
bajo impacto son los que más fácil se procesan. Los de alto impacto son más dificultosos porque al
tener un mayor contenido en caucho los hace más viscosos.
A pesar de que no son altamente inflamables, mantienen la combustión. Hay algunos tipos
autoextinguibles para cuando se requiere algún producto incombustible, otra solución consiste en
aplicar algún retardante de llama.
Dentro de una variedad de termoplásticos el ABS es importante por sus balanceadas propiedades.
El ABS se destaca por combinar dos propiedades muy importantes como ser la resistencia a la
tensión y la resistencia al impacto en un mismo material, además de ser un material liviano.
Propiedades cualitativas:
Resistencia a la
Alta
abrasión
Propiedades relativas No los degradan los aceites son recomendables para cojinetes
a la fricción sometidos a cargas y velocidades moderadas
Propiedades Cuantitativas:
Grados de ABS
Método
Propiedades Unidad
ASTM Alto Impacto Bajo Resistente al
impacto medio Impacto calor
Mecánicas a 23°C
Resistencia al impacto,
D2546 J/m 375-640 215-375 105-215 105-320
prueba Izod
Resistencia a la
D638 Kg / mm2 3,3 - 4,2 4,2-4,9 4,2-5,3 4,2-5,3
tensión
HRC
Dureza D785 88-90 95-105 105-110 105-110
(Rockwell)
Térmicas
Coeficiente de X 105 cm /
D696 9,5-11,0 7,0-8,8 7,0-8,2 6,5-9,3
expansión térmica cm* °C
°C a 18,4 Kg
Distorsión por calor D648 93-99 96-102 96-104 102-112
/cm2
OBTENCION
Masa
Suspensión - masa
Las propiedades físicas del plástico ABS varía con el método de manufactura pero varía más con la
composición. En general el proceso por emulsión se usa para hacer materiales de resistencias de
alto impacto y el proceso de masa es preferido para materiales con menos resistencia al impacto.
Los reactores para obtener polibutadieno pueden ser de acero inoxidable o de acero vidriado. La
velocidad de reacción es limitada por la capacidad del encamisado de refrigeración para extraer
calor y la reacción dura entre 12 y 24 horas.
En la figura se representa un proceso para obtener ABS en el cual el látex de caucho se forma a
partir de polibutadieno.
Luego de producido el látex, es sujeto a una posterior polimerización en presencia de los
monómeros estireno y acrilonitrilo para producir el látex de ABS. Este puede ser producido en
batch, semicontinua o en reactores continuos. La reacción se realiza a 55-75° C a presión
atmosférica en reactores de acero inoxidable o acero vidriado.
El proceso de emulsión para hacer ABS se viene practicando desde principios de los años 50’s. Sus
ventajas son la capacidad de producir ABS con un amplio rango de composiciones, especialmente
con mayores contenidos en caucho que las que se puede lograr con otros métodos. La mezcla de
los componentes y la transferencia del calor de reacción en una polimerización en emulsión es
lograda con mayor facilidad debido a la baja viscosidad y las buenas propiedades térmicas del
agua.
Los requerimientos de energía son generalmente más grandes que para otros procesos debido a la
energía usada para la recuperación del polímero. El proceso además tiene un gran gasto en
tratamiento de aguas residuales de proceso por la cantidad de agua usada.
En el proceso de masa ABS la polimerización es conducida más que en agua en un monómero. Este
proceso usualmente consiste en una serie de dos o más reactores continuos en el cual el caucho
usado en este proceso es comúnmente una solución polimerizada de polibutadieno lineal (o un
copolímero conteniendo estireno), aunque algunos procesos de masa utilizan una emulsión
polimerizada ABS con un alto contenido en caucho.
Si un caucho lineal es usado como alimentación para el proceso de masa, el caucho se vuelve
insoluble en la mezcla de monómeros y el copolímero SAN (estireno-acrilonitrilo) que se forma en
los reactores; este caucho que no solubiliza forma partículas discretas de caucho. Esto se llama
inversión de fase porque se parte de una fase continua de caucho para pasar a una fase continua
de SAN con partículas discretas de caucho inmersas en la matriz SAN. El injerto del SAN en las
partículas de caucho ocurre como en el proceso de emulsión. Típicamente el proceso masa
produce partículas más grandes (0.5 a 5 mm) que aquellas basadas en el proceso en emulsión (0.1
a 1 mm) y contiene oclusiones más grandes de polímero SAN.
El proceso de masa ABS fue originalmente adaptado del proceso para obtener poliestireno. Este
proceso tiene dos ventajas inherentes sobre la polimerización por suspensión y por emulsión. Una
es que el agua residual de tratamiento es mínima y otra es el ahorro de energía por evitar la etapa
de separación y secado de la resina del agua de proceso. Otra ventaja es que produce ABS poco
pigmentado, incluso algo traslucido, lo que reduce la concentración de colorantes necesarios.
Generalmente es más eficiente a modificaciones por impacto que el realizado por emulsión, sin
embargo, la cantidad de caucho que se puede incorporar está limitada por limitaciones del
proceso respecto a la viscosidad. El brillo superficial es menor debido a que las partículas de
caucho son mayores.
El proceso de suspensión utiliza una reacción en masa para producir una mezcla en la que hay
material parcialmente convertido en polímero y monómeros y luego emplea una técnica de
reacción en suspensión para completar la polimerización. Este es un proceso de tipo batch. La
reacción en masa es igual que la que se describió para el proceso en masa. Se usa un caucho lineal,
y las partículas de caucho que se forman durante la inversión de fase son similares. Cuando la
conversión del de los monómeros es aproximadamente de un 15 a un 30%, la mezcla de polímeros
y monómeros que no reaccionaron son suspendidos en agua con la introducción de un agente de
suspensión. La reacción es continuada hasta que un gran grado de conversión de monómeros es
alcanzado. Los monómeros que no reaccionaron son separados antes de que el jarabe se
centrifugue y seque.
Usos y aplicaciones
El ABS se caracteriza por ser un material muy fuerte y liviano, lo suficientemente fuerte como para
ser utilizado en la fabricación de piezas para automóviles. El empleo de plásticos como ABS hace
más livianos a los autos, lo que promueve una menor utilización de combustible.
Aplicaciones del exterior del automóvil pueden ser la parrilla del radiador, cuna de faros,
alojamiento del espejo.
Paragolpes de ABS
Tubos, accesorios, particularmente en las tuberías de drenaje, desagüe, ventilación de los edificios
y juntas.
Electrodomésticos
Recubrimiento interior y exterior de las puertas de las heladeras, Carcasa de aparatos eléctricos
como taladros, televisores, radios, aspiradoras, máquinas de coser y secadores de pelo.
Carcaza de tv de ABS
Productos atractivos con elegante diseño y gran calidad crean una sensación de confort en la
oficina y en el hogar. El ABS puede crear variadas combinaciones de colores. También puede ser
cromado por electrólisis, estampado o metalizado. Dependiendo del molde utilizado, las
superficies pueden ser opacas, brillantes o satinadas.
Juguetes.
Bloques de LEGO y Airsoft, piezas plásticas de casi todas las figuras de acción de BANDAI.
Bloques LEGO