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A) La termodinámica
B) Cinética
Velocidad de reacción
Diagrama de energía de reacción para una
reacción exotérmica
Diagrama de energía de reacción para una
reacción exotérmica
• Diagrama de energía de reacción para una
reacción exotérmica de un paso.
• El estado de transición es el punto más alto de
la gráfica.
• La energía de activación es la diferencia de
energía entre los reactivos y el estado de
transición.
C) Estado de transición y energía de activación
trayectoria de reacción.
D) Postulado de Hammond:
A*
A + B
A A*
A* + B D
250 – 400 ºC
CH4 + X2 CH3-X + H-X
o luz UV
X: Cl, Br
Mecanismo
h
1) X - X 2X
3) X - X + CH3 CH3 - X + X
4) X + X X2
Energía de disociación de enlace D (kcal/mol)
D D
H-H 104 CH3-H 104
F-F 38 CH3-F 108
Cl-Cl 58 CH3-Cl 84
Br-Br 46 CH3- Br 70
I-I 36 CH3-I 56
H-F 136 C2H5-H 98
H-Cl 103 n-C3H7-H 98
H-Br 88 i- C3H7-H 95
H-I 71 t- C4H9-H 92
Energía de disociación de enlace D (kcal/mol)
D
C2H5-Cl 84
n-C3H7- Cl 82
i- C3H7- Cl 81
t- C4H9- Cl 79
C2H5-Br 68
n-C3H7- Br 69
i- C3H7- Br 68
t- C4H9- Br 63
Cloración
R. + Cl - Cl
H2 H3
R - H + Cl .
H R - X + Cl .+ Cl .
H1
H4
Cl - Cl
Cl - Cl
Reactividad
Cl : 3,8
Br : 18,6
Halogenación de alcanos superiores
CH3- CH2- CH2- CH3 + Cl2 CH3- CH- CH2- CH3 + CH3- CH2- CH2- CH2-Cl
Cl
72% 28%
Halogenación de alcanos superiores
CH3- CH2- CH2- CH3 + Br2 CH3- CH- CH2- CH3 + CH3- CH2- CH2- CH2-Br
Br
98% 2%
r2 = 400 r1
El control en la etapa limitante
Energía de activación
R-H + X•. R• + H-X
Eact kcal/mol
R X=Cl X=Br
CH3 4 18
1º 1 13
2º 0,5 10
3º 0,1 7,5
Diagramas de energía: cloración frente a bromación
Estados de transición de:
La Bromación y la Cloración
Diagramas de energía: cloración frente a bromación
energía y estructura.
estructura.
ET2
Eact = 4 Eact = 1
CH3 + Cl2
H o = +1
CH4 + Cl
H o = -26
H o = -25
CH3Cl + Cl
RADICALES LIBRES
desapareado.
1
0,5
CH3-CH2- CH3 + Cl 5
8 CH3-CH2- CH2 + HCl
CH3-CH2- CH3 + Br
Velocidad de reacción
La velocidad de reacción:
r n = k x 1x 1 x 6 = 6k
r i = k x 1 x 82 x 2 = 164k
más la Eact.
radical.
Reactividad y selectividad
reactividad 4.5:1).
Proporción de sustitución en la
bromación del propano
Estado de transición para la cloración
del metano
• Los estados de transición tienen energías altas ya que los
átomo.
Ruptura homolítica del cloro
Lenta
del metano.
• La reacción
continua
repitiéndose
los pasos
1 y 2.
• De agotarse
los reactantes
se da la
terminación
según las
reacciones
mostradas.