SINTESIS DE BROMURO DE n-BUTILO POR REACCION Sn2

Yesica Sulbaran Bancelin

Datos e imagenes obtenidos de: Geraldin Chin, Enrique Garcia, Diana Rodriguez
Universidad Del Atlántico, Programa de ingeniería química, laboratorio de orgánica II
Palabras claves: sustitución, separación, purificación

Introducción.

Los halogenuros de alquilo son compuestos que

contienen halógeno unido a un átomo de carbono
saturado con hibridación sp3. El enlace C-X es polar, y
por tanto los halogenuros de alquilo pueden
comportarse como electrófilos.

Los halogenuros de alquilo R-X, donde X = Cl, Br, I

juegan un papel central en la Química Orgánica.
Pueden prepararse de alcoholes, alquenos y también
de alcanos por procesos industriales. Los halogenuros …
de alquilo son la materia prima para la preparación de
un gran número de grupos funcionales, mediante
síntesis que generalmente involucran reacciones de
sustitución nucleofílica, en donde el halogenuro se
reemplaza por algún nucleófilo como ciano, hidroxilo, Un método para obtener halogenuros de alquilo se da
alcóxido, corboxi entre otras opciones, dando lugar así empleando la reacción de alcoholes, la conversión de
a nitrilos, alcoholes, éteres, ésteres, etc. alcoholes en haluros de alquilo se puede efectuar por
varios procedimientos. Con alcoholes primarios y
secundarios se usan frecuentemente cloruro de tionilo
o halogenuros de fósforo; también se pueden obtener
calentando el alcohol con ácido clorhídrico
El nucleófilo (Nu-) puede ser un ión con una carga concentrado y cloruro de zinc anhídro, o usando ácido
negativa, como I- o HO-, o una molécula sin cargas sulfúrico concentrado y bromuro de sodio. Los
pero con uno o dos pares de electrones sin compartir, alcoholes terciarios se convierten al halogenuro de
como el oxígeno de una molécula de agua H-O-H. alquilo correspondiente con ácido clorhídrico solo y en
algunos casos sin necesidad de calentar.
La forma más simple de explicar este concepto, es
suponer que para que se lleve a cabo la reacción es
necesario una colisión entre el nucleófilo y una
molécula de halogenuro de alquilo. El átomo de
carbono del halogenuro es electrofílico debido a que
está unido al átomo de halógeno. La densidad
electrónica es atraída por el halógeno, dejando el
átomo de carbono con una carga parcial positiva de tal
forma que pueda ser atacado por un nucleófilo: Al final de la reacción los subproductos y el alcohol que
no reaccionó se pueden separar del bromuro de alquilo
por extracción con ácido sulfúrico y luego solo basta
una destilación sencilla para obtener el producto puro.
 colector un Erlenmeyer de 125mL. Posteriormente el
destilado se transfirió a un embudo de decantación en
Objetivos. el cual se separó la fase orgánica de la acuosa, donde
la fase acuosa pasó a un beaker.
Objetivo general.
Para obtener la fase orgánica más pura, se agregó 5
 Aplicar las diferentes técnicas de separación y
mL de NaOH cada vez que se agitó y se separó las
purificación de compuestos orgánicos.
capas una de la otra; este procedimiento se realizó tres
Objetivos específicos. veces. Finalmente se tomó apuntes de la cantidad
volumétrica obtenida de la fase orgánica.
 Obtener un halogenuro de alquilo a partir de
Tabla de datos.
un alcohol primario empleando ácido Sulfúrico
y Bromuro de Sodio.
Propiedades R-CH2- NaBr H2SO4 R-
 Distinguir las reacciones Sn2 de las reacciones OH CH2Br
Sn1.
 Ejemplificar una reacción de sustitución Nombre n- Bromuro Ácido Bromuro
nucleofílica de segundo orden ( Sn2) butanol sulfúric de n-
De o butilo
PROCEDIMIENTO. sodio

Experimental. P.M 74.121g 102.89g 98.08g 137.03g

/mol /mol /mol /mol

Eq 1 1.2 1

Mmol 109.1 13.12 422.1 109.2

g 8.09 13.5 41.4 14.97

mL 10 4.2 23 11.78

Ρ 0.809g/c 3.21g/c 1.8g/c 1.27g/c

m3 m3 m3 m3

P. Ebullición 118°C 1396°C 337°C 100-

104°C

Figura 1 P. Fusión -89°C 747°C 10°C -112°C

Se colocó en un balón redondo NaBr (13.5 g), C4H10O

(10 mL) y agua destilada (15 mL). Luego el balón se
introdujo en un baño de hielo y se agregó (13.5 mL) de Resultados.
H2SO4 concentrado, poco a poco sin dejar de agitar ni
El proceso que se realizó en el laboratorio consto de
enfriar. Posteriormente se llevó el balón a
varias fases, la primera fue lograr la reacción con la
calentamiento como se muestra en la figura 1,
adición de los diferentes reactivos, la segunda etapa
colocando un condensador para reflujo y sus
consistió en realizar un reflujo a la mezcla, luego una
respectivas mangueras. Luego se mantuvo en reflujo
destilación y por ultimo una serie de lavados para
durante 30 minutos y se dejó reposar con el
obtener un producto mucho más puro.
condensador por unos minutos. Por consiguiente se
realizó una destilación sencilla, utilizando como
En la etapa inicial se realizó la mezcla de n-butanol
(𝐶4 𝐻10 𝑂), bromuro de sodio (NaBr), ácido sulfúrico
(H2SO4) y agua destilada (H2O), lo cual da como
resultado la reacción que se muestra a continuación:
Este reacción se puede observar a simple vista, ya que
se observa la aparición de un polvo blanco (imagen 1),
y luego este se torna de un color rojo (una vez
realizado el reflujo) (imagen 2).
Imagen 1 imagen 2
Una vez se tienen todos los reactivos juntos, se
sometió la mezcla contenida en el balón de 250mL a
un procedimiento de reflujo en un condensador. El
montaje del procedimiento se puede observar en la
imagen 3. Dicho procedimiento duro aproximadamente
30 minutos.
Imagen 3
Luego de aplicar la técnica de reflujo se debería
proceder con una técnica de destilación. Una vez
termino el proceso de destilación se pudo observar la
presencia de dos fases como se observa en la imagen
4, siendo una de ellas la fase orgánica (producto
deseado) y la fase acuosa, con ayuda de un embudo
de decantación se separaron las dos fases.
Imagen 4
Con el fin de obtener un producto mucho más puro se
procedió a realizar varios lavados con agua y NaOH al
10%, esto se realizó con el fin de librar al producto del
exceso de ácido sulfúrico, al reaccionar con el NaOH,
produciendo lo siguiente:
2𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑆𝑂4(𝑎𝑐) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4(𝑎𝑐)
Se puede observar que todos los productos que se
obtienen se dieron fase orgánica o liquida, la cual nos
permitió separarlas por medio de un embudo de
decantación, ya que después de cada lavado se
observó la fase orgánica (superior) y la fase acuosa
(inferior). De la misma manera se usó el agua para la
remoción de impurezas, en este caso se pudo
observar que la fase orgánica quedo en la parte inferior
y la fase acuosa en la parte superior. (Imagen 5)
(Imagen 6).
Imagen 5 e
imagen 6
Una vez se realizaron los respectivos lavados, se pasó
el producto final a una probeta para indicar la cantidad
de producto deseado obtenido. (Imagen 7)
En presencia de ácidos, muchos tipos de átomos que
se encuentran en compuestos orgánicos se protonan
significativamente: oxígeno, nitrógeno, azufre e incluso
carbono. Esta protonación tiene efectos poderosos
sobre reacciones de muchos tipos que incluyen
prácticamente toda clase de compuestos.

Conclusión.

 Los halogenuros de alquilo simples responden

a las pruebas comunes de caracterización de
la misma forma que los alcanos, es decir son
insolubles en ácido sulfúrico concentrado y
frio.

Imagen 7 Anexos.

Al final se hizo el traspaso del producto del producto

final se observó que se obtuvieron 7,5 mL.

Comentarios experimentales.

La protonación del alcohol es un simple equilibrio

ácido-base, y tiene lugar instantáneamente al mezclar
los reactivos; sin embargo, transforma un grupo
saliente muy malo en uno excelente, permitiendo así
que la reacción suceda. Las pruebas indican que casi
nunca ocurre la separación de un ión hidróxido de un
alcohol; las reacciones que involucran la ruptura del
enlace C-O de un alcohol en casi todos los casos
parecen requerir un catalizador ácido, cuyo propósito
es la formación de la especie protonada.

Así, los alcoholes sufren sustitución nucleofílica, igual

que los halogenuros de alquilo, tanto por el mecanismo
SN2 como por el SN1, pero los primeros tienden más
al unimolecular.

De una forma general, se puede apreciar por qué

sucede esto. Para sufrir sustitución, un alcohol debe
estar protonado, lo que necesita un medio ácido. Se ha
visto que una reacción SN2 se ve favorecida por el uso
de un nucleófilo potente, algo que es muy factible en
reacciones con halogenuros de alquilo, pero no
podemos tener un nucleófilo fuerte una base fuerte en
Preguntas:
el medio ácido necesario para la protonación de un
alcohol: cualquier base mucho más fuerte que el propio 1. Dar las reacciones fundamentales que ocurren en
alcohol sería protonada a expensas de éste. Por tanto, la formación del producto. Incluir el respectivo
confinado a reaccionar con reactivos débilmente mecanismo.
básicos y débilmente nucleofílicos, los alcoholes
reaccionan principalmente por medio del mecanismo La reacción fundamental para la formación del
carbocatiónico. productor es:

En la cual tenemos que su mecanismo es el siguiente:
2. Si teóricamente cada mol de alcohol solo requiere
de un mol de sal y de ácido ¿por qué se trabaja
con un exceso del bromuro y gran cantidad de
ácido?
El ácido sulfúrico en exceso sirve para desplazar el
equilibrio hacia la derecha, es decir, para formar más
alcohol protonado y de esta manera asegurarse que
este se consuma por completo.
3. ¿Qué importancia tiene esto frente al equilibrio
químico establecido durante la reacción?
En un proceso químico, el equilibrio químico es el
estado en el que las actividades químicas o las
concentraciones de los reactivos y los productos no
tienen ningún cambio neto en el tiempo.
El Principio de Le Châtelier (1884) es un útil principio
que da una idea cualitativa de la respuesta de un
sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones
de reacción. Si en un sistema en equilibrio se modifica
algún factor (presión, temperatura, concentración,..) el
sistema evoluciona en el sentido que tienda a
oponerse a dicha modificación.
Cuando algún factor que afecte al equilibrio varía, éste
se altera al menos momentáneamente. Entonces el
sistema comienza a reaccionar hasta que se
reestablece el equilibrio, pero las condiciones de este
nuevo estado de equilibrio son distintas a las
condiciones del equilibrio inicial. Se dice que el
equilibrio se desplaza hacia la derecha (si aumenta la
contentración de los productos y disminuye la de los
reactivos con respecto al equilibrio inicial), o hacia la
izquierda (si aumenta la concentración de los reactivos
y disminuye la de los productos).
Cuando se presenta un exceso de alguno de los
reactivos que participan en la reacción, la
concentración se incrementa en los productos,
cumpliendo con el principio de Le Chatelier, para así
poder restablecer el equilibrio nuevamente.
4. ¿Por qué se plantea un mecanismo SN2 para la
reacción estudiada?
Un método para obtener halogenuros de alquilo se da
empleando la reacción de alcoholes, la conversión de
alcoholes en haluros de alquilo se puede efectuar por
varios procedimientos. Con alcoholes primarios y
secundarios se usan frecuentemente cloruro de tionilo
o halogenuros de fósforo; también se pueden obtener
calentando el alcohol con ácido clorhídrico
concentrado y cloruro de zinc anhídro, o usando ácido
sulfúrico concentrado y bromuro de sodio. Los
alcoholes terciarios se convierten al halogenuro de
alquilo correspondiente con ácido clorhídrico solo y en
algunos casos sin necesidad de calentar.
Para sufrir sustitución, un alcohol debe estar
protonado, lo que necesita un medio ácido. Se ha visto
que una reacción SN2 se ve favorecida por el uso de
un nucleófilo potente, algo que es muy factible en
reacciones con halogenuros de alquilo.
En el mecanismo SN2 el nucleófilo entra por el lado de
atrás del sustrato lo más alejado posible del grupo
saliente (180°) lo que trae como consecuencia que la
reacción sea muy sensible al impedimento estérico.
Cuando los sustituyentes sobre el carbono son muy
voluminosos el nucleófilo no se puede acercar y la
reacción se hace más difícil. La reacción es un proceso
concertado en una sola etapa, sin intermediarios. Hay
un estado de transición donde el enlace con el
nucleófilo está parcialmente formado y el del grupo
saliente está parcialmente destruido. En este estado
de transición el carbono se aplana hasta que quedan
los sustituyentes en un mismo plano (carbono trigonal
plano). En caso de que el carbono que sufre la
sustitución sea quiral (con cuatro sustituyentes
diferentes) su configuración es invertida.
5. ¿Puede el bromuro sacar al OH del alcohol en
 forma directa?
No es posible que el Bromuro saque al OH del acohol
directamente porque el -OH no se comporta como
grupo saliente por ser muy básico, pero al protonarlo
se transforma en agua, que si tiene aptitud como grupo
saliente. Ej:
una molécula de agua, y una mezcla de
Butoxibutano y but-1-eno se forma, junto con
el ácido sulfúrico regenerado.
𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2
+ 𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑆𝑂4

2𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑆𝑂4

→ 𝐶𝐻3 (𝐶𝐻2 )4 𝑂(𝐶𝐻3 )3 𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂
+ 𝐻2 𝑆𝑂4

La primera reacción no tiene lugar debido a que el -OH
no se comporta como grupo saliente. La segunda
reacción ocurre sin problema gracias a la protonación
del grupo -OH en el medio ácido, que lo transforma en
agua, es un buen grupo saliente.
6. ¿Puede el agua formada revertir la reacción?
Explique.
Como se puede observar, los 2 subproductos que se
obtienen son: Dibutil Eter y 1-buteno.
8. ¿En qué forma se le retiran las impurezas al
producto crudo de la reacción? Explicar la
fundamentación para esta técnica de purificación
del producto.

No es posible que el agua revierta la reacción porque

esta se encuentra en concentraciones muy pequeñas y
esta se encuentra de manera protonada.

7. ¿Cuáles son los 2 subproductos principales que se

forman en la reacción?

a. El bromuro de sodio reacciona con el ácido

sulfúrico para formar el bromuro de hidrógeno
y sulfato de hidrógeno y sodio.

𝑁𝑎𝐵𝑟 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐻𝐵𝑟 + 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4

b. El bromuro de hidrógeno se oxida a bromo

como moléculas de ácido sulfúrico
concentrado es un agente oxidante muy
bueno. El ácido sulfúrico reacciona para formar
gas de dióxido de azufre.

𝐻𝐵𝑟 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 2𝑆𝑂2 (𝑔)

c. Se disocia de bromuro de hidrógeno y el ión

bromuro de ataca el átomo de carbono con el
grupo de funciones-OH en Butan-1-ol y
desplaza el grupo-OH función de la formación ...
de un grupo de funciones bromo y un ion
hidróxido, que luego se asocia a otro ion H +
para formar agua.

𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 𝐵𝑟 → 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐵𝑟 + 𝑂𝐻 − …

d. Una molécula de ácido sulfúrico ataca el par La eliminación de estos subproductos se efectúa
solitario en un grupo-OH función, liberando adecuadamente por extracción de la mezcla de
reacción, con ácido sulfúrico concentrado.

Bibliografía.

1. Química orgánica. Morrison R., Boyd R. 5° edición.

Editorial PEARSON. Pag 656-657.
2. Tema 3. http://www.sinorg.uji.es. Alcoholes.
3. Universidad Nacional de Callao. Laboratorio de
Orgánica, Halogenuros de alquilo.
4. Reacciones de Sustitución de los Halogenuros de
Alquilo. http://depa.fquim.unam.mx
5. Química Orgánica. John McMurry. Quinta edición.
Pag 1354.
6. EXPERIMENTO ALTERNO. OBTENCIÓN DE
BROMURO DE N-BUTILO DERIVADOS
HALOGENADOS. PDF.
7. LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA
APLICADA. Departamento de Ingeniería y
Ciencias Químicas. Universidad Iberoamericana.
PDF.