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RESUMEN ABSTRACT
La aplicación de la técnica del potencial zeta en el campo The application of the zeta potential technique in the
de los materiales de construcción y del cemento portland area of construction materials and Portland cement is
es muy reciente. Las primeras investigaciones se refieren quite recent. The initial research work involved the study
al estudio de suspensiones de cemento o de alguno de of cement suspensions or suspensions of one of the
sus compuestos que lo forman como alita, aluminato components of cement, such as alite, tricalcium
tricálcico, en presencia de aditivos y, más concretamente, alumínate, in the presence of additives and, more
de superfiuidificantes. Con la incorporación de adiciones specifically, superplasticizers. The studies of this sort
activas al cemento (cenizas volantes,...) se amplían los were extended with the mixing of active additions into
estudios de este tipo de cementos. En este trabajo se cement (fly ashes, etc.). The present study discusses the
considera la aplicación a ios materiales silíceos (arenisca) application of siliceous materials (sandstone) as a basis
como base para la investigación del comportamiento de of the research into the behaviour of sandstone mortars
los morteros de arenisca conteniendo productos de containing repair products.
reparación.
INTRODUCCIÓN INTRODUCTION
Con el fin de ampliar y mejorar las The mix of cement with additives capable of
posibilidades de empleo del cemento y de su changing its rheoiogic properties has been
colocación se ha buscado la incorporación de studied with the purpose of increasing and
aditivos que modifiquen sus propiedades improving the possibilities of using and placing
reológicas. Con ello se abre un campo de cement. This opens a new research field where
investigación, en el que la estabilidad del the stability of the colloidal system is a
sistema coloidal está en función del potencial function of the zeta potential and therefore,
zeta, por lo que la medida del mismo measuring this potential contributes to the
contribuye al conocimiento del mecanismo de understanding of the cement hydration reactive
las reacciones de hidratación del cemento. mechanism.
Tras una breve exposición de la medida del After a brief discussion of the measurement of
potencial zeta y de la técnica en la que está the zeta potential and of the technique on
La medida del potencial zeta expresa la The measurement of the zeta potential
movilidad electroforética de las partículas de expresses the electrophoretic mobility of the
un material, cuando éste se encuentra particles of a material when this material is
disperso en un líquido. El método de dispersed in a liquid. The electrophoresis
electroforesis se basa en la aplicación de un method is based on the application of an
campo eléctrico que produce la migración de electric field causing colloidal particles to
las partículas coloidales debida al potencial y migrate as a function of the electric potential
a la carga. and charge.
En el cálculo del potencial zeta intervendrán Both the material and the dispersion liquid
tanto las características del material como las characteristics are taken into account in the
del líquido en el que se encuentra disperso, zeta potential calculation, including:
estas características son:
— Porcentaje (en peso y en tanto por uno) del — Percentage (by weight and fractions of one)
material, fm. of the material, fm.
— Signo del electrodo. [Cuando el electrodo — Electrode sign. [When the cell electrode is
de la célula es positivo y el material emigra positive and material migrates into the cell
dentro de la misma (partículas negativas), la (negative particles), electrophoretic mobility
movilidad electroforética es, por convenio, is, by convention, negative].
negativa].
— Peso de la célula antes y después del Cell weight before and after testing. (Weight
ensayo. (Peso de la muestra que ha of an in-cell migrating sample), A w, (g).
emigrado al interior de la célula), A w, (g).
Para la determinación del potencial zeta es The following must be defined to determine the
necesario definir: zeta potential:
fm/dm fm/dm
0 = fracción de sólido = 0 = fraction of solid •
(fm/dm) -f (fl/dl) (fm/dm) + (fl/dl)
A w •c
Vg = electrophoretic movility = ; expressed in (cm/s - volt/cm)
R • t • I • 0 (1 - 0 ) • (dm - di)
El potencial zeta vendrá dado por: The zeta potential will be given by:
Esta medida está directamente relacionada This measurement is directly related to other
con otras cualidades físicas características del physical properties inherent to the material,
propio material, como son: namely:
Por este motivo, la medida del potencial zeta For this reason zeta potential measuring is
se utiliza, en distintos ámbitos de la used in different research fields, as a mean to
investigación, como medio para estudiar la study the development of the characteristics of
evolución de las características de un material a material in front of different media.
frente a diferentes medios.
Las investigaciones acerca de la medida del Research on the measurement of the zeta
potencial zeta en relación con las potential in relation with the characteristics
características y propiedades de los and properties of hydraulic binders include
conglomerantes hidráulicos comprenden different studies on the various clinker,
estudios diversos sobre los distintos Portland cement, cements whith pozzolans and
compuestos del clinker, el cemento portland, fly ashes components, as well as the influence
cementos con puzolanas y cenizas volantes, of additives, particularly superplasticizers,
así como la influencia de los aditivos, en in the initial stages of cement hydration
especial de los superfluidificantes, en la fase phenomena.
inicial de los fenómenos de hidratación del
cemento.
Massazza y Testolin (1980) (1) investigaron los Massazza and Testolin (1980) (1) explored the
cambios que se producen en el potencial zeta changes occuring in the zeta potential with
con suspensiones de silicato tricálcico, al tricalcium silicate when anionic and non-anionic
añadir aditivos de tipo aniónico y de tipo no type additives were mixed in.
aniónico.
Al aumentar el contenido de aditivos no Zeta potential does not experience almost any
iónicos el potencial zeta apenas sufre cambio, changes on increasing the contents of
sin embargo, con aditivos de tipo iónico el non-ionic additives, but with ionic type
Costa y Massazza (1984) (2) estudiaron la Costa and Massazza (1984) (2) studied the
adsorción de superfluidificantes por el silicato adsorption of superplasticizers by bicalcium
bicálcico, controlando el potencial zeta en silicate, by controlling the zeta potential in
distintos medios: disolución saturada de cal y different media: lime saturated solution and
etanol. ethanol.
En disolución saturada de cal los valores del In a saturated lime solution, the zeta potential
potencial zeta decrecen cuando la adsorción values decreased when absorption increased
se incrementa (de —25 a —30 mV). Cuando el (from —25 to — 30 aV). When the test was
ensayo se realiza en medio alcohólico los performed in an alcohol medium, the values
valores del potencial zeta se mueven en moved to positive values.
valores positivos.
Roy y col. (1980) (3) comprobaron como la Roy et al. (1980) (3) showed how the
adición de superfluidificantes en un cemento addition of superplasticizers to a cement in
en suspensión hacía aumentar el potencial suspension made zeta potential values
zeta hacia valores más negativos; este increase toward increasingly negative values;
potencial decrece en el tiempo, this potential decreases with time and is
estabilizándose a 1.200 minutos. El efecto es stabilised after 1,200 minutes. The effect is
similar cuando lo que se estudian son algunos similar when some of the cliniKer components,
de los componentes del clinker, como la alita y such as alite and tricalcium alumínate are
el alumínate tricálcico (4). tested (4).
El proceso de hidratación de los cementos The hydration process of cements can also be
también puede seguirse mediante la medida followed through the measurement of the zeta
del potencial zeta. Su estudio, así como el de potential. Such study, as well as the gel
la formación de geles que tienen lugar en la formation occurring during hydration as a
hidratación en función de la concentración de function of chemical additives concentration,
aditivos químicos, han sido la base de distintos was the basis of several research papers
trabajos de investigación (5), (6). Además, esta (5), (6). Furthermore, such measurement is a
medida es una contribución al conocimiento contribution to the understanding of the
de los efectos que otros productos, como es el effects of other products, such as calcium
sulfato calcico (7), añadidos al sistema sulphate (7), added to the cement-additive
cemento-aditivo, provocan en el mecanismo de system, provoke on the hydration mechanism
hidratación y en la adsorción del aditivo. and on additive adsorption.
Esta adsorción del aditivo por los aluminatos Such adsorption of the additives by calcium
calcicos formados en la hidratación del aluminates formed in the cement hydration can
cemento se puede igualmente controlar con la likewise be controlled with the measuring of
medida de potencial zeta (8). the zeta potential (8).
El creciente empleo de los cementos mixtos, The growing use of mixed cements, portland
mezclas de cemento portland y adiciones cement and active additions mixtures, brought
activas trajo como consecuencia un about an increase in the development of
incremento en el desarrollo de investigaciones research work based on pozzolans and fly
basadas en estudios sobre puzolanas y ashes studies.
cenizas volantes.
Nágele (5) estudia la influencia del pH en el Nágele (5) studied the influence of pH on the
potencial zeta para cemento con escorias y zeta potential for slag cements and fly ash
cemento con ceniza volante, así como su cements, as well as their evolution with time.
evolución en el tiempo.
Malek y Roy (1985) (9) por una parte, y Malek and Roy (1985) (9) on the one hand, and
Tenoutasse y Marion (1986) (10) por otra, Tenoutasse and Marion (1986) (10) on the
publican los resultados de los ensayos con other, published the results of tests with low
cenizas volantes bajas en cal en suspensiones lime fly ashes in water suspensions and in the
acuosas y en presencia de diferentes presence of different Ca concentrations.
concentraciones de Ca.
Otros estudios sobre las escorias y los efectos Malek, Silsbee and Roy (1986) (12) carried out
de la adición de superfluidificantes se other studies on slags and the effects of
realizaron por Malek, Silsbee y Roy (1986) superplasticizers; these authors measured the
(12); estos autores miden el valor del potencial value of zeta potential to give an estimation of
zeta para dar una estimación del estado de the state of dispersion of the slag when mixing
dispersión de la escoria al añadir el agua de water is added to cements.
amasado en los cementos.
Materiales Materials
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Fig. 1 .—Análisis granulométrico. Arenisca (3.500 cm2/g u. Blaine).
A: Curva de distribución del tamaño de partícula.
B: Curva de densidad de distribución.
Fig. 1.—Granulometric analysis. Sandstone (3,500 cm^/g u. Blaine).
A: Distribution curve of particle size.
B: Curve of distribution density.
A un mismo valor de la superficie específica le Different particle size distribution curves may
pueden corresponder diferentes curvas de correpond to one single specific surface value.
distribución del tamaño de partícula. Con A particle size test was performed of each
objeto de poder disponer de un control de la sandstone sample in order to have a higher
finura mayor, se llevó a cabo el análisis fineness control available. A laser beam
granulométrico de cada muestra de arenisca difraction spectrometer was used for the test,
mediante el espectrómetro de difracción por the liquid phase was chosen for feeding and
rayos laser, eligiendo como sistema de the dispersant liquid was distilled water. In this
alimentación la fase líquida y utilizando como way, the sample was analysed in a water
líquido dispersante agua destilada, de tal suspension similar to the suspension used in
manera que la muestra se analiza en una the determination of the zeta potential.
suspensión acuosa como la empleada en la
determinación del potencial zeta.
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Para la finura de 3.500 cm2/g el máximo de la For the 3,500 cmVg fineness, the maximum
curva de densidad de distribución se value of the density distribution curve is foun
encuentra para partículas con un diámetro for particles with an average diameter of
medio de 65 /xm; mientras que para la muestra 65 /xm, while for the sample with 6,000 cmVg
con finura de 6.000 cm2/g aparece a 18 fim. fineness, the maximum value appears at 18 yum.
Este máximo se encuentra en 15 /xm para el This maximum is found at 15 /xm for the
residuo inferior a 20 /xm; en este caso se residue under 20 /xm; it is further observed in
observa además como han desaparecido los this case that the maximum values higher than
máximos superiores a este tamaño de 15 /xm y the 15 ¡im size have disappeared and the
la anchura de la curva es menor que en los breadth of the curve is smaller than in the two
dos casos anteriores; esto significa que los previous cases. This means particle sizes are
tamaños de las partículas son más similares. less dissimilar.
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Las condiciones de ensayo para la Test conditions to determine the zeta potential
determinación del potencial zeta se han were kept constant throughout the entire
mantenido constantes durante la realización measuring process. The test temperature was
de todas las medidas. La temperatura de 25±2'' C and a 6 g of sample in 100 ml of
ensayo fue de 25 ± 2 C. water was established.
Al realizar la medida del potencial zeta a When the zeta potential was measured at lower
concentraciones más bajas (0,5, 1 y 2 % de sample concentrations (0.5, 1 and 2 %), it was
muestra) se observó que no existe una observed that no linear relationship existed
relación lineal entre la concentración y el between concentration and the measured
potencial medido, por lo que la realización potential and thus, performing this
de esta medida para la comparación de measurement with the goal of comparing
resultados exigirá unas condiciones results will require rigidly preset conditions.
prefijadas extrictamente.
La medida del potencial zeta es posible The zeta potential in the Systems siliceous
en los sistemas material silíceo-agua y/o material-water and/or solutions can be
disoluciones. En su aplicación a la arenisca, measured. In its application to sandstone, with
con una puesta a punto previa que fije para previously specific test conditions set up for
este material las condiciones de ensayo, se this material, reproducible values can be
obtienen valores reproducibles, lo que obtained. This will permit using these
permitirá utilizar estas determinaciones para determinations in future studies for the
estudios posteriores en la preparación de preparation of sandstone-based mortars and
morteros fabricados a base de arenisca y otros other repair products, with the purpose of
productos de reparación con objeto de selecting the most suitable one and carrying
seleccionar el más adecuado para un empleo out, using instrumental techniques (DRX,
concreto, asi como para el estudio estructural SEM, etc.), structural studies of each particle
mediante técnicas instrumentales size fraction and its behavioural relationship
(DRX, MEB,...) de cada una de las fracciones with the measuring of the zeta potential.
granulométricas y su relación con el
comportamiento en la medida del potencial
zeta.
En las investigaciones sobre la determinación Using samples with particle size under 50 ¡im
del potencial zeta en el cemento, se aconseja is recommended in research works on zeta
utilizar muestras con partículas cuyos tamaños potential determination. This will help reducing
sean inferiores a 50 /xm, con objeto de que la the deposit rate and making obtained values
sedimentación no sea tan rápida y los valores more reliable.
que se obtengan puedan ser fiables.
Sin embargo, estos resultados no son But these results are not totally comparable as
estrictamente comparables, debido a que se the two samples had different mineralogical
trata de dos muestras de composición compositions. The fraction belonging to the
mineralógica diferente, ya que la fracción residue under 20 ¡im was enriched in its
correspondiente al residuo inferior a 20 jixm ha clay content relative to the total sample and its
Se observa como en el residuo superior a It can be observed the fraction in the residue
20 /xm, la fracción ha quedado enriquecida en upper than 20 ¡im was enriched in its contents
cuarzo y feldespatos, mientras que disminuye of quartz and feldspats, while the contents of
en ella la montmorillonita. montmorillonite was reduced.
Los autores agradecen a la Comisión The authors wish to express their gratitude to
Interministerial de Ciencia y Tecnología the lnter-l\/linisterial Commission on Science
(CICYT) el aporte económico para la and Technology (CICYT) for its financial
realización de este trabajo. support that made possible the present work.
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Introducción
Capítulo 1. —La industrialización en las proclamas y ma-
nifiestos de arquitectura.
Capítulo 5. —Componentes.