Classe de MPSI - Lycée J. Amyot - M.

BEL CHIMIE

Exercices de thermochimie

Exercice 1 Dans un récipient de volume V = 10L, initialement vide et maintenu à 820◦ C, on

GGGB
introduit 20g de CaCO3 solide. Il se produit la réaction CaCO3 F GG CaO + CO2 , tous les composés
étant solides sauf le dioxyde qui est gazeux. On mesure alors P = 0, 2bar. Calculer l’avancement
de la réaction.

Exercice 2 On considère la réaction N2 + 3H2 A2NH3 en phase gazeuse. A partir d’un mélange
stoechiométrique de diazote et de dihydrogène sous pression totale 1bar, donner l’évolution de la
pression en fonction de l’avancement.

Exercice 3 Pour l’eau, à 100◦ C, ∆r Hvap 0

= 40, 6kJmol−1 . Calculer, à cette même température,
l’énergie interne standard d’ébullition.

Exercice 4 Pour la réaction H2 + 12 O2 AH2 O, l’enthalpie standard de combustion à 298K vaut

∆r H 0 = −24kJ/mol. On réalise la combustion de n moles dihydrogène dans l’air (mélange O2 +
4N2 ), le dioxygène étant en proportions stoechiométriques à 25◦ C. Calculer la température finale,
la transformation étant adiabatique.
On donne Cp (N2 ) = 29, 1JK−1 mol−1 et Cp(H2 O) = 33, 6JK−1 mol−1

Exercice 5 Parmi les réactions suivantes, quelles sont les réactions de formation à 298K ? Justifier :
GGGB
1 21 N2 (g) + 32 H2 (g)F GG NH3 (l)
GGGB
2 21 N2 (g) + 32 H2 (g)F GG NH3 (g)
GGGB
3 CO(g) + 12 O2 F GG CO2
GGGB
4 C(diamant) + O2 (g)F GG CO2
GGGB
5 C(graphite) + O2 (g)F GG CO2
GGGB
6 N2 (g) + 21 O2 (g)F GG N2 O
GGGB
7 Na2 O(s) + SO3 F GG Na2 SO4 (s)
GGGB
8 N2 (g) + O(g)F GG N2 O(g)

Exercice 6 Soit la réaction 4HCl + O2 A2H2 O + 2Cl2 .

6.1 Calculer l’enthalpie de cette réaction, l’eau étant gazeuse. On donne ∆f H 0 (HCl)=-92,3kJ/mol
et ∆f H 0 (H2 O) =-241,8kJ/mol à 25 ◦ C.

6.2 Calculer l’enthalpie de cette même réaction, l’eau formée étant liquide. L’enthalpie de vapo-
risation de l’eau est de 44kJ/mol.

1
6.3 Calculer à 25◦ C, la chaleur de réaction à volume constant.

GGGB
Exercice 7 Pour la réaction de synthèse du méthanol gazeux, CO + 2H2 F GG CH3 OH, on donne à
298K :
CO H2 CH3 OH
∆f H 0 kJ/mol -110,5 0 -201,2
0 −1 −1
Cp JK mol 28,6 27,8 8,4+0,125T

7.1 Calculer l’enthalpie standard ∆r H 0 , à 298K.

7.2 Déduire la relation entre ∆r H 0 et la température T . Calculer la valeur de ∆r H 0 à 523K.

Quelle erreur commet-on si l’on suppose que ∆r H 0 ne dépend pas de la température ?

Exercice 8 Le métal molybdène est utilisé pour améliorer les propriétés mécaniques de l’acier. Il
est obtenu par réduction de son trioxyde par le dihydrogène.
8.1 Ecrire l’équation bilan faisant intervenir une mole de trioxyde. Le metal et son oxyde sont
solides ; l’eau formée est à l’état de vapeur. A 298K, l’enthalpie standard de réaction est égale à
19,8kJ/mol. La réaction est elle endo ou exothermique ? Déterminer l’énergie interne standard de
cette réaction.

8.2 En pratique, la réduction du trioxyde a lieu dans un four électrique de volume constant 700◦ C.
a) Déterminer l’enthalpie standard de cette réaction à 700◦ C, puis son énergie standard. La
réaction est elle exo ou endothermique ?

b) Déterminer l’énergie électrique consommée par la préparation de 1,00kg de molybdène à

partir de l’oxyde pris à 25◦ C.

Données : A 298K, ∆f H 0 (H2 O(g) = −241, 83kJ/mol. Entre 298K et 1000K, on donne les Cp0 en
JK−1 mol−1 : H2 (g) : 28, 8 Mo(s) : 25, 2 H2 O(g) : 35, 6 MoO3 (s) : 91, 8. M (M o)=96g/mol On
confondra Cp et Cv pour les solides.

Exercice 9 Le PETN est un explosif de formule C(CH2 ONO2 )4 . Sa décomposition produit du

monoxyde de carbone du dioxyde de carbone, du diazote et de la vapeur d’eau.
9.1 Etablir l’équation de cette décomposition standard et calculer l’enthalpie et l’énergie interne
standard de cette réaction à 25◦ C.

9.2 Déterminer la température maximale des gaz fournis par l’explosion de 100g de PETN à
volume constant.

9.3 Cette explosion à lieu dans une cavité de 150cm3 . Déterminer la pression finale après l’explo-
sion, en admettant que les parois de la cavité supportent cette surpression.

Données : ∆f H 0 (kJ/mol) à 298K : PETN : -370,9 ; CO : -110,52 ; H2 O : -241,83 ; CO2 : -393,51.

Cp0 (J.K−1 mol−1 ) : CO : 29, 31+3, 07.10−3 T ; N2 : 22, 71+2, 97.10−3 T ; H2 O 30, 54+10, 29.10−3 T
et CO2 : 44, 22 + 8, 79.10−3 T .