El proceso analitico:

El conjunto de datos ambientales mas importantes del siglo XX:

En 1958, Charles David Keeling comenzó una serie de medidas precisas del dióxido de carbono en la atmosfera que han sido llamados "los únicos
datos ambientales más importantes establecen toma en el siglo 20 ". * A medio siglo de observaciones ahora muestra que los seres humanos tienen
aumentado la cantidad de CO2 en la atmósfera en más de un 40% sobre el valor promedio que ha existido durante los últimos 800 000 años. En una
escala del tiempo geológico, estamos abriendo todo el carbono secuestrado en el carbón y el petróleo en un breve momento, una efusión que es
discordante la Tierra de distancia a partir de su estado anterior.

En el ultimo siglo, los humanos hemos cambiado abruptamente la composición de la atmosfera de la Tierra. Empezamos nuestro estudio del análisis
quimico cuantitativo con un cuenta biográfica de como Charles David Kelling llego a medir el CO 2 de la atmosfera. Luego analizaremos la naturaleza
general del proceso analítico.

Charles David Keeling y las mediciones del CO2 atmosferico:

Charles David Keeling (1928-2005) creció cerca de Chicago durante la Gran Depresión. Su padre banquero de inversión excitado su interés por la
astronomía en 5 años Keeling. Su madre le dio un amor por la música. Aunque "no está interesado en su mayor parte en la ciencia, "Keeling tomó toda
la información científica disponible en la escuela secundaria, incluyendo un curso de guerra en aeronáutica que lo expone a la aerodinámica y
meteorología. En 1945, se matriculó en un curso de verano de la Universidad de Illinois antes de su proyecto previsto en el ejército. Cuando la Segunda
Guerra Mundial terminó, Keeling continuó a Illinois, donde "se desvió en la química ". Después de su graduación en 1948, el profesor Malcolm Dole de
la Universidad de Northwestern, quien tuvo conocimiento de Keeling como un niño precoz, le ofreció una beca de postgrado en química. En el segundo
día de Keeling en el laboratorio, Dole le enseñó cómo hacer cuidadosas mediciones con un balanza analítica. Keeling pasó a realizar investigaciones
en la química de polímeros, aunque no tenía ninguna atracción especial a los polímeros o a la química. Un requisito para estudios de postgrado era
menor de edad fuera de la química. Keeling notaron la reservar Geología Glacial y el Pleistoceno en el estante de un amigo. Fue muy interesante que
compró una copia y lo leyó entre los experimentos en el laboratorio. Se imaginó a sí mismo "Escalar montañas, mientras que la medición de las
propiedades físicas de los glaciares." En la escuela de posgrado, Keeling completo la mayor parte del plan de estudios de licenciatura en geología y en
dos ocasiones interrumpió su investigación para caminar y escalar montañas. En 1953, Ph.D. químicos de polímeros son de la demanda de la nueva
industria de los plásticos. Keeling tenía ofertas de trabajo de los fabricantes en el este de Estados Unidos, pero "no tenía problemas para ver el futuro
de esta manera. "Había adquirido un conocimiento práctico de la geología y amado al aire libre. Profesor Dole consideró "imprudente" dejar pasar
empleos bien remunerados para un posdoctorado de baja remuneración posición. Sin embargo, Keeling escribió cartas para solicitar una posición
postdoctoral como químico "exclusivamente a los departamentos de geología al oeste de la divisoria continental de América del Norte."

Se convirtió en el primer becario postdoctoral en el nuevo Departamento de Geoquímica en Harrison El laboratorio de Brown de Caltech en Pasadena,
California. Un día, "Brown ilustra el poder de la aplicación de los principios químicos a la geología. Él sugerido que la cantidad de carbonato en el agua
superficial. . . podría ser estimado suponiendo Que el agua esté en equilibrio químico con tanto piedra caliza [CaCO3] y de carbono atmosférico dióxido
de carbono. "Keeling decidió probar esta idea. Él "estaba en condiciones de hacer funcionar aparatos químicos moda en el entorno real "y" el trabajo
podría tener lugar al aire libre". Keeling construyo un sistema de vacío para aislar el CO2 del aire o del agua acidulada. El CO2 en aire seco se atrapo
como un sólido en el sistema de vacío mediante el uso de nitrógeno líquido, "que tenía recientemente convertido en disponible en el mercado. "Keeling
construyo un manómetro para medir el CO2 gaseoso confinando el gas en un volumen conocido a una presión y temperatura conocida. La medición
fue precisa (reproducibles) a 0,1%, que era tan buena o mejor que otros procedimientos para la medición de CO2. Keeling preparado para un
experimento de campo en Big Sur. La zona es rica en calcita (CaCO3), lo que, presumiblemente, estar en contacto con las aguas subterráneas. Keeling
", comenzó a preocuparse. . .la hora de asumir una concentración especificada para el CO2 en el aire. "Esta concentración tenía que ser conocido por
sus experimentos. Los valores publicados variaron ampliamente, por lo que decidieron hacer su propia mediciones. Tenía una docena de frascos de 5
litros construidos con llaves de paso que se mantiene el vacío. Se pesó cada matraz vacío y lleno de agua. A partir de la masa de agua se mantuvo, lo
que pudo calcular el volumen de cada matraz. Para ensayar experimentos de campo, Keeling media muestras de aire en Pasadena. Las
concentraciones de CO2 variaron significativamente, por lo visto afectada por emisiones urbanas. Al no estar seguro de que el CO2 en aire puro junto
al Océano Pacífico en Big Sur habría de ser constante, recogió muestras de aire cada dos horas durante un día y una noche. También recogio
muestras de agua y trajo todo de vuelta al laboratorio para medir el CO2. La sugerencia del Profesor Sam Epstein, Keeling siempre muestras de CO2
por Epstein grupo para medir los isótopos de carbono y oxígeno con su isótopo de nueva construcción de masas de relación espectrómetro. "Yo no
esperaba que los procedimientos establecidos en este primer experimento serían la base para gran parte de la investigación que iba a seguir en los
próximos cuarenta y pico años ", relató Keeling. Contrariamente a la hipótesis, Keeling encontró que el agua y el agua de rio subterránea contiene CO2
disuelto más de lo esperado si el CO2 disuelto se encontraban en equilibrio con el CO2 en el aire. Se llamó la atención de Keeling en el patrón diario
que él observó en el CO2 atmosférico. El aire en la tarde tenía un contenido casi constante de CO2 de 310 partes por millón (ppm) por volumen de aire
seco. La concentración de CO2 en la noche fue más alta y variable. También, a mayor contenido de CO2, menor es la proporción 13C/12C. Se
pensaba que la fotosíntesis por las plantas atraería hacia abajo CO2 atmosférico cerca del suelo durante el día y la respiración haría restaurar CO2 a la
atmósfera durante la noche. Sin embargo, las muestras recogidas en el día de muchos lugares tenía casi los mismos 310 ppm de CO2. Keeling
encuentra una explicación en un libro titulado The Climate cerca del suelo. Toda Las muestras fueron recolectadas en el buen tiempo, cuando la
calefacción solar induce turbulencia por la tarde que mezclas de aire cerca del suelo con el aire más alto en la atmósfera. Por la noche, el aire se enfría
y forma una capa estable cerca de la tierra que se vuelve rico en CO2 de la respiración de las plantas. Keeling descubrió que el CO2 está cerca de 310
ppm en la atmósfera libre en grandes regiones del hemisferio norte. En 1956, sus resultados fueron lo suficientemente firme como para que le digan a
otros, entre ellos el Dr. Oliver Wulf de la Oficina Meteorológica de EE.UU., que estaba trabajando en el Caltech. Wulf pasó resultados de Keeling de
Harry Wexler, director de Investigaciones Meteorológicas de la Oficina Meteorológica. Wexler Keeling invitó a Washington, DC, donde explicó que el
Año Geofísico Internacional que comienza en julio de 1957 estaba destinado a recoger en todo el mundo datos geofísicos para un período de 18
meses. La Oficina acababa de construir un observatorio cerca del parte superior del volcán Mauna Loa en Hawai, y Wexler estaba ansioso por poner en
práctica. La Oficina quería medir el CO2 atmosférico en lugares remotos de todo el mundo. Keeling explicó que las mediciones en la literatura científica
pueden ser poco fiables. Él propuso para medir el CO2 con un espectrómetro de infrarrojos que se calibra con precisión con gas medida por un
manómetro. El manómetro es la forma más confiable para medir el CO2, pero cada medición requiere la mitad de un día de trabajo. El espectrómetro
puede medir varios muestras por hora, pero deben ser calibrados con estándares fiables. Wexler le gusta la propuesta de Keeling y declaró que se
deben hacer mediciones infrarrojas en Mauna Loa y en la Antártida. Al día siguiente, Wexler Keeling ofreció un trabajo. Keeling describe lo que sucedió
después: "Me acompañaron a donde podría funcionar. . . la tenue sótano el Observatorio Naval, donde la única actividad que parecía ser un estudio de
la siembra de nubes es llevada a cabo por un científico solitario". Afortunadamente, los resultados de CO2 de Keeling También se han señalado a la
atención de Roger Revelle, Director de la Institución Scripps de Oceanografía, cerca de San Diego, California. Revelle invito a keeling para una
entrevista de trabajo. Le dieron el almuerzo al aire libre "bajo un sol brillante colaba por una suave brisa marina. "Keeling pensó:" sótano oscuro o
brillante el sol y la brisa del mar? "Eligió Scripps y Wexler amablemente proporcionó los fondos para apoyar a las mediciones de CO2. Keeling identifico
varios analizadores continuos de gases y probado uno de "la única empresa en el que [él] era capaz de conseguir más allá de un vendedor y hablar
directamente con un ingeniero. "El hizo grandes esfuerzos para calibrar el instrumento infrarrojo con las normas de gases medidos con precisión.
Keeling cuidadosamente construyo un manómetro cuyos resultados fueron reproducibles a 1 parte en 4 000 (0,025%), lo que permite mediciones de
CO2 en la atmósfera para ser reproducible a 0,1 ppm. Expertos contemporáneos cuestionaron la necesidad de tal precisión porque la literatura
existente indico que el CO2 en el aire variaron en un factor de 2. Además, existía la preocupación de que mediciones en Mauna Loa se confunden por
el CO2 que emite el volcán. Roger Revelle de Scripps cree que el principal valor de las mediciones sería para establecer una "instantánea" de CO2 en
todo el mundo en 1957, lo que podría ser comparado con otra instantánea tomada 20 años más tarde para ver si la concentración de CO2 está
cambiando. Personas había considerado que la quema de combustibles fósiles podría aumentar el CO2 atmosférico, pero pensó que una buena parte
de este CO2 sería absorbido por el océano. No significativa medidas existen para evaluar cualquier hipótesis. En marzo de 1958 Ben Harlan de Scripps
y Jack Pales de la Oficina Meteorológica instalada Instrumento infrarrojo de Keeling en Mauna Loa. Lectura del primer día estaba dentro de 1 ppm de el
valor de 313 ppm esperado por Keeling de sus mediciones efectuadas en el muelle de Scripps. Las concentraciones en la Figura 0-3 se elevaron entre
marzo y mayo, cuando la operación era interrumpido por un corte de energía. Las concentraciones fueron cayendo en septiembre, cuando el poder
vuelto a fracasar. Entonces Keeling se le permitió hacer su primer viaje a Mauna Loa para reiniciar el equipo. Las concentraciones aumentaron
constantemente desde noviembre hasta mayo de 1959, antes de que poco a poco caer de nuevo. Los datos para el año 1959 en la Figura 0-3
reproducen el patrón a partir de 1958. Estos patrones no se podrían haber detectado si no se han realizado mediciones de Keeling con tanto cuidado.
Máximo CO2 se observó poco antes de las plantas en la zona templada del Norte Hemisferio pone en las hojas nuevas en mayo. Mínima de CO2 se
observó al final de la creciente temporada en octubre. Keeling concluyó que "estábamos presenciando por primera vez la naturaleza del retirar el CO2
del aire para el crecimiento de las plantas durante el verano y devolverlo las sucesivas invierno ". Figura 0-4, conocida como la curva de Keeling,
muestra los resultados de la mitad de un siglo de CO2 seguimiento en Mauna Loa. Oscilaciones estacionales se superponen en un constante aumento.
Aproximadamente la mitad del CO2 producido por la combustión de combustibles fósiles (principalmente carbón, petróleo,y gas natural) en el último
medio siglo reside en la atmósfera. La mayoría del resto fue absorbido por el océano. En la atmósfera, el CO2 absorbe la radiación infrarroja desde la
superficie de la Tierra y reirradia parte de esa energía de vuelta a la tierra (Figura 0-5). Este efecto invernadero calienta la superficie y de la Tierra
podría producir un cambio climático. En el océano, el CO2 forma ácido carbónico, H2CO3, lo que hace que el océano más ácido. La quema de
combustibles fósiles ya ha bajado el pH de las aguas superficiales del océano de 0,1 unidades de los valores preindustriales. Combustión durante el
XXI Se espera siglo para acidificar el océano por otro 0,3-0,4 unidades de pH en peligro la vida marina cuya conchas de carbonato de calcio se
disuelven en ácido (Cuadro 9-1). Toda la comida del océano la cadena se pone en peligro por el océano acidification.2 La importancia de la curva de
Keeling es aparente añadiendo los datos de Keeling a la 800 registros 000 años del CO2 atmosférico y temperatura conservados en el hielo antártico.
La Figura 0-6 muestra que la temperatura y picos experimentados CO2 aproximadamente cada 100 000 años, como marcado por flechas. Los cambios
cíclicos en la órbita de la Tierra y la inclinación causa cambios de temperatura cíclica. Pequeños aumentos de temperatura CO2 en coche del océano a
la atmósfera. El aumento de CO2 atmosférico más aumenta el calentamiento por el efecto invernadero. Enfriamiento provocada por los cambios
orbitales redisuelve CO2 en el océano, lo que provoca un enfriamiento adicional. La temperatura y CO2 tienen seguida entre sí por 800 000 años.
Quema de combustibles fósiles en los últimos 150 años aumentó CO2 desde su máximo cíclico histórico de ppm a 380 ppm de hoy. Ninguna acción
concebible en el siglo actual se evitará CO2 de la escalada a varias veces su máximo histórico, lo que podría afectar de forma significativa climático.
Cuanto más tiempo se toma para reducir el consumo de combustibles fósiles, la más larga sea esta intencional experimento global continuará. El
aumento de la población exacerba esto y muchos otros problemas. Programa de medición de CO2 de Keeling fue amenazado muchas veces por las
decisiones de financiación en las agencias del gobierno. Su persistencia asegura la continuidad y la calidad de las mediciones. Estándares de
calibración manométricamente medidos son mano de obra intensiva y costosa. Financiamiento agencias trataron de reducir el costo mediante la
búsqueda de sustitutos de manometría, pero ningún método proporcionado la misma precisión. La calidad de los análisis de los datos de Keeling ha
permitido tendencias sutiles, tales como el efecto de los patrones de temperatura de El Niño al mar, que se burla de la imperiosa patrón de oscilaciones
crecientes de CO2 y de temporada.