Sus moléculas se hallan en un estado ordenado: forma cristalina definida. Los sólidos no son compresibles . Entre sus moléculas predominan las fuerzas de atracción. Sustancias cristalinas: los átomos se unen entre sí mediante una perfecta ordenación geométrica, formando estructuras tridimensionales periódicas ó cristales. En esta forma encontramos elementos como el hierro (Fe), el diamante y el grafito (variedades del carbono, C), y compuestos tales como la sal común (cloruro sódico, ClNa) y el carbonato cálcico (CaCO3).
Sustancias vítreas o amorfas: los átomos no siguen un
patrón regular y repetitivo. Es el caso del vidrio y de muchos materiales plásticos. CRISTALOQUÍMICA La cristaloquímica es una rama de la cristalografía que estudia la composición de la materia cristalina y su relación con la fórmula cristalográfica. Incluye el estudio de los enlaces químicos, la morfología y la formación de estructuras cristalinas, de acuerdo con las características de los átomos, iones o moléculas, así como su tipo de enlace. CRISTALOQUÍMICA Las propiedades de cualquier sólido están controladas no únicamente por su composición química, sino como están distribuidos los átomos y enlazados en la estructura.
Otra razón para el estudio de estructuras de los
materiales es que éstos son extremadamente útiles en el desarrollo y mejoramiento de los métodos de procesamiento.
Un objeto de estudio interesante es tratar de predecir la
estructura del cristal de una composición química dada bajo ciertas condiciones del ambiente y modelar sus posibles transformaciones de fase y su desempeño. CRISTALOQUÍMICA El orden tridimensional , es la traslación de la repetición periódica de una configuración atómica, ésta debe estar en equilibrio termodinámico.
El enlace entre dos átomos, moléculas o iones es la
interacción que mantiene cohesionados a éstos átomos en un sólido, líquido o gas. Su origen es principalmente electrostático, las interacciones gravitacionales y magnéticas son de órdenes muy inferiores . CLASIFICACIÓN DE LOS SOLIDOS CRISTALINOS TAMAÑO DE LOS ÁTOMOS Y DE LOS IONES Los átomos tienden a unirse con otros átomos. En una estructura cristalina los átomos no se encuentran libres, sino enlazados con otros átomos y además hay cierta interpenetración entre las capas electrónicas más externas que participan en el enlace CRISTALES MOLECULARES
Son sustancias cuyas moléculas son
no polares, la característica fundamental de este tipo de cristal es que las moléculas están unidas por las denominadas fuerzas de Van der Waals; estas fuerzas son muy débiles y correspondes a fuerzas de dipolos eléctricos. Su conductividad es nula; es decir no son conductores ni del calor y la electricidad y son bastante deformables. CRISTALES IÓNICOS Las partículas que forman el cristal son cationes y aniones. Su estructura interna es completamente ordenada, ya que se colocan de manera que cada ion está rodeado del mayor número posible de iones de signo contrario y lo más alejado posible de los iones del mismo signo.
Son sólidos a temperatura ambiente. Tienen
altos puntos de fusión y ebullición. Solo conducen la corriente en estado disuelto o fundido. Son solubles en agua. Son duros y frágiles, ya que un pequeño golpe hará que se desplacen los iones enfrentados que tienen signo contrario. Como las cargas de igual signo se repelen el cristal se romperá. CRISTALES COVALENTES Los átomos de los cristales covalentes se mantienen unidos en una red tridimensional únicamente por enlaces covalentes. Esté tipo de cristal son extremadamente duros y difíciles de deformar, y son malos conductores del calor y por lo tanto de la electricidad (ya que sabemos que el calor y la conductividad tienen una relación directa) ya que no existen electrones libres que trasladen energía de un punto a otro. Un ejemplo típico de este tipo de cristal es el Diamante. CRISTALES METÁLICOS La estructura de los cristales metálicos es más simple porque cada punto reticular del cristal está ocupado por un átomo del mismo metal. Se caracterizan por tener pocos electrones débilmente ligados a sus capas más externas. Están cargados positivamente. Su conductividad es Excelente tanto térmica como eléctrica debido a sus electrones libres. EMPAQUETAMIENTO COMPACTO La formación de estructuras compactas puede visualizarse de manera simple. La primera capa consiste en esferas tangentes entre sí de tal forma que cada una de ellas está rodeada de otras seis en dicha capa. La segunda capa se construye ubicando las esferas sobre los puntos de tangencia de las esferas de la primera capa. Es en la formación de la tercera capa donde surgen diferencias, que conducen a la formación de politipismo: estructuras idénticas en dos dimensiones pero distintas en la tercera. El número de coordinación es el mismo (12) en ambos politipos. EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
Uno de los politipos se forma cuando las esferas de la tercera capa
ocupan posiciones sobre las esferas de la primera, en lo que se denomina estructura ABAB..., donde A representa una capa y B representa otra capa (Fig. a). Esto supone la aparición de una celda unidad hexagonal , por lo que se denomina empaquetamiento compacto hexagonal. EMPAQUETAMIENTO COMPACTO El segundo politipo se forma cuando las esferas de la tercera capa ocupan posiciones sobre los huecos que se forman en la primera capa (Fig. b). En este caso la disposición conduce a una distribución ABCABC..., lo que indica que hay tres tipos de capas en lo que a su ubicación respectiva se refiere. La celda unidad correspondiente presenta simetría cúbica (Fig b), lo que explica su denominación: empaquetamiento cúbico compacto. CELDAS UNITARIAS Se denomina celda unitaria a la unidad de volumen más pequeña y que presenta las mismas propiedades de un cristal y que reproduce por repetición la red cristalina
Una esfera que se encuentra en un vértice de la celda unitaria,
contribuye ocho celdas adyacentes, de modo que cada esfera situada en un vértice contribuye en 1/8 a la celda Una esfera situada en una cara de la celda es compartida por dos celdas adyacentes, por lo tanto contribuye en ½ a cada celda. Una esfera situada sobre una arista de la celda contribuye a cuatro celdas adyacentes, por lo tanto contribuye en ¼ a cada celda. Una esfera se encuentra en el centro de la celda, pertenece enteramente a ella, por lo tanto su contribución es 1 HUECOS OCTAÉDRICOS El hueco octaédrico aparece entre dos triángulos de esferas que están opuestos entre sí . En una estructura compacta de N átomos existen N huecos octaédricos. Además, cada hueco presenta simetría octaédrica, ya que los seis átomos que lo forman se disponen en los vértices de un octaedro . Si cada esfera tiene un radio r, puede demostrarse fácilmente que un hueco de estas características puede acomodar otra esfera de radio 0.414r. HUECOS TETRAÉDRICOS El hueco tetraédrico aparece como consecuencia de la ubicación de una esfera sobre el triángulo que forman otras tres. Existen dos tipos de agujeros tetraédricos, dependiendo de que el vértice del mismo está orientado hacia arriba o hacia abajo. En un empaquetamiento compacto existen N huecos de cada tipo, para dar un total de 2N huecos tetraédricos. En una estructura de este tipo, con átomos de radio r, el hueco tetraédrico puede acomodar una esfera de radio igual o inferior a 0.225r. RED CRISTALINA
Cada celda unidad viene definida por la magnitud
de sus traslaciones y de los ángulos que forman entre ellas. Por repetición de esta celda unidad podemos reconstruir la red cristalina. RED CRISTALINA Redes planas: En este caso la red viene definida por dos traslaciones(a y b)y el ángulo que forman entre ellas(a). La celda unidad es un paralelogramo. En el plano solo existen 5 posibles tipos de redes, que reciben el nombre de redes planas:
Red oblicua a≠b; a≠90° Red rectangular a≠b; a=90° Red rómbica a=b; 90°≠ a ≠ 60°
Red hexagonal a=b; a=60° Red cuadrada a=b; a=90°
RED CRISTALINA
Redes tridimensionales: En este caso la celda
unidad queda definida por tres traslaciones fundamentales (a, b y c) los ángulos que forman: α (entre b y c), β (entre a y c), y γ (entre a y b) TIPOS DE CELDA SISTEMAS CRISTALOGRÁFICOS DEFECTOS CRISTALOGRÁFICOS Al analizar el término "imperfección de un material'', se presupone de un error en la organización de dicho material, y muchas veces, también se enjuicia con alevosía y asumimos que dicha imperfección, relacionada con algún tipo de imagen de deformación que es visualmente perceptible, le atribuyen al material el valor de obsoleto y no siempre es así. DEFECTOS PUNTUALES Los defectos puntuales son alteraciones o discontinuidades de la red cristalina con respecto a la ideal, provocadas por uno o varios átomos. Se originan por el movimiento de átomos durante el calentamiento o procesado del material, introducción de impurezas o por aleación. (Una aleación es una mezcla sólida homogénea de dos o más metales, o de uno o más metales con algunos elementos no metálicos) DEFECTOS PUNTUALES Vacancia: se produce cuando falta un átomo o ión en su sitio normal en la red cristalina.
Esta se origina durante la solidificación a alta temperatura
o como consecuencia de los daños provocados por la radiación (intencional). En la ausencia de un átomo aumenta el desorden normal o entropía del material, lo cual aumenta la estabilidad termodinámica de un material cristalino. Todos los materiales cristalinos tienen defectos de vacancia. DEFECTOS PUNTUALES Defecto Intersticial: Se forma cuando se inserta un átomo o ion adicional en la estructura cristalina en una posición normalmente desocupada.
Los átomos intersticiales son mayores que
los huecos intersticiales que ocupan y menores que los átomos reticulares que los rodean, es decir , aquellos que definirán su número de coordinación. Si hay dislocaciones en los cristales al tratar de mover estos tipos de defectos, se encuentran con resistencia a su movimiento, con lo que se vuelve difícil crear deformación permanente en metales y aleaciones. La cantidad de átomos se mantiene prácticamente constante a pesar del aumento térmico. DEFECTOS PUNTUALES Defecto sustitucional: Cuando un átomo es sustituido con un tipo distinto de átomo o ion, los átomos sustitucionales ocupan el sitio normal en la red.
Pueden ser mayores que los átomos o iones
normales en la estructura cristalina, en cuyo caso se reducen los espacios interatómicos vecinos, o pueden ser menores, lo cual causará que los átomos vecinos tengan distancias interatómicas mayores. Si el defecto sustitucional es mayor que los átomos normales la red se comprime, si es menor la red se expande (tensión). El número de defectos sustitucionales no depende de la temperatura. DEFECTOS BIDIMENSIONALES Son defectos asociados a la estructura y organización de los planos reticulares. Principalmente están por las dislocaciones, los defectos de apilamiento (stacking faults), los planos de simetría (twins) y los defectos de deslizamiento. Las dislocaciones son defectos asociados a la presencia de planos reticulares anómalos en el cristal, tanto por su ubicación como por su orientación. Su principal fuente de formación es la tensión termomecánica del cristal durante el crecimiento. Pero también pueden producirse por acumulación de defectos puntuales. FIN