TITULACIONES ÁCIDO-BASE, REDOX Y MEDIDA DEL pH.

Maria Jose Moya Gonzalez

Farmacia.
Universidad Nacional de Colombia.
Bogotá D.C, 29 de Mayo del 2018.
mmoya@unal.edu.co
Resumen:
El eje central de la práctica de laboratorio fue la titulación aplicada a reacciones redox, en las que
además de presentarse transformación en la masas existe una transformación en las cargas;
reacciones ácido-base, denominadas neutralizaciones en las que el producto es una sal y agua; y
finalmente titulaciones potenciométricas, en las cuales se utiliza el concepto de pH (3). De esta forma
se buscó determinar la concentración de soluciones problema y calcular el pH de diversas sustancias
con indicadores y pH metro. Para esto se realizó la valoración de una solución de ácido clorhídrico y
de ácido acético, con hidróxido de sodio; junto a la valoración de una solución de peróxido de
hidrógeno con permanganato de potasio. De esta forma se obtuvo que la concentración de la sln de
HCl fue de 0,129 M y de CH3COOH de 0,209 M, en consecuencia de esto se deduce que la técnica
de titulación ácido-base fue la más exacta al tener un margen de error del 0.77% en los dos casos,
por otro lado en la valoración de peróxido de hidrógeno se obtuvo que el %m/v a nivel individual fue
de 4,0% y a nivel grupal de 4,04% obteniendo un margen de error del 0% y 1,0% respectivamente,
finalmente se midió el pH de 15 sustancias utilizadas en el laboratorio y en la vida cotidiana. Por
consiguiente, se llegó a concluir que las titulaciones constituyen una herramienta básica y de suma
importancia en el laboratorio ya que permiten conocer la concentración de un analito en particular,
por medio de diversos métodos que se acoplan a las necesidades específicas del practicante,
Además se obtuvo un acercamiento al concepto de pH y la manera en la cual este se encuentra
presente en diferentes factores de la vida diaria.

Introducción: Dado que en el laboratorio se puede encontrar

El análisis volumétrico es una técnica común
en el laboratorio, que se basa en la medición
de volumen para obtener la concentración de
una solucion problema; esto se realiza por
medio de una titulación (valoración) que
consiste en determinar el volumen necesario
de una solución patrón de concentración
conocida que reacciona con una masa o
volumen específico de la muestra problema
(analito); de esta forma se adiciona la solución
patrón hasta alcanzar el punto final, punto en
el cual el número de equivalentes de la
sustancia valorada es igual al número de
equivalentes de la solución patrón. (2)
Para calcular la concentración del analito, se
registra el volumen gastado y las moles que
reaccionan de la solución patrón, a partir de
esto se realiza la relación estequiométrica
para determinar las moles que reaccionan del
analito y finalmente se divide entre el volumen
de analito empleado.
diversidad de soluciones problemas, el
practicante puede escoger entre las diversas
técnicas de valoración, una que se acople a
las características y requerimientos
específicos del analito.
Por ejemplo, la titulación ácido-base se basa
en una reacción de neutralización que tiene
como producto una sal y exceso de agua. Es
así como la solucion patron sera un acido o
base, según el caso, que complementa a la
solución problema, también se dispondrá de
un indicador de pH que nos permita por medio
de un cambio tenue del color del analito
reconocer el momento el cual se alcanzó el
punto de equivalencia de la reacción y este
cambio se debe porque al neutralizarse la
solución obtiene un pH igual o cercano a 7. (3)
También se encuentra la titulación REDOX,
esta técnica se utiliza para reacciones de
oxidación y reducción en las cual además de
presentarse un cambio estequiométrico de
masas, existe un cambio en las cargas de los
productos y los reactivos. En esta técnica
reacciona una sustancia reductora (agente
que pierde electrones) y una sustancia
oxidante (agente que gana electrones). (4)
La siguiente imagen representa el montaje de
titulación convencional en el cuál se
encontrará la solución patrón en la bureta
(NaOH si hablamos de la titulación ácido-base
y el KMnO4 si se habla de titulación redox.) y
en el erlenmeyer se encontrará el analito.
Imagen 1: ​Montaje titulación.(6)
Por otro lado se puede realizar una titulación
potenciométrica, esto con el fin de obtener
resultados más específicos, ya que se realiza
una curva de calibración concentración de
solución patrón vs pH del analito y se
determina el punto de equivalencia, que arroja
el volumen de solución valorante utilizada, Se
puede obtener este valor por tres métodos;
método gráfico, primera y segunda
derivada.(5)
El procedimiento de la titulación
potenciométrica consiste en agregar
volúmenes sugeridos de la solución patrón a
un beaker con el analito, en el cual estará
sumergido el electrodo del pH metro. Como se
puede evidenciar en la siguiente imagen:
Imagen 2: ​Montaje titulación potenciométrica. (7)
Finalmente se completa una tabla de volumen
de la solución patrón agregada y el pH del
analito, se modula la gráfica y se realizan los
cálculos necesarios (metodo del
paralelogramo, primera y segunda derivada)
para obtener la concentración del analito.
Es necesario enfatizar en que se debe
estandarizar previamente la solución patrón
con un patrón primario que nos permita
rectificar la concentración con la cual se va a
trabajar. Estos patrones primarios suelen ser
biftalato de potasio para soluciones de bases
como el NaOH, oxalato de sodio si hablamos
de agente reductor como el KMnO4 o
carbonato de sodio si se trata de soluciones
de ácidos como el HCl.
Por último el pH es una escala de medida que
indica la acidez o basicidad de una solución,
se define como el potencial de hidrogeno de la
solucion, esta escala va de 0 a 14, de esta
forma las sustancias que tengan un pH de 0-6
serán ácidas, 7 neutras y de 8-14 basicas.
Asimismo todas las sustancias con las cuales
interactuamos a diario tiene un pH que nos
permite asociarlas con características u
actividades específicas que pueden
desempeñar con relación a nuestro organismo
o con el medio ambiente. Vale aclarar que los
ácidos o bases extremas suelen ser nocivas o
perjudiciales. (8)
Para medir el pH existen diversos indicadores
que constituyen sustancias orgánicas que son
sensibles a los cambios de pH y lo expresan
en cambios de coloración, así si entran en
contacto con una solución ácida emitiran un
color específico y si entran en contacto con
una solución básica otro. Entre la gran
cantidad de indicadores que existen
encontramos el papel tornasol rojo y azul, el
papel universal universal o la fenolftaleína. (9)
Imagen 3: ​Escala de pH según el papel indicador
universal. (9) Valor experimental 0,209 M

Valor real 0,208 M

Datos, cálculos y resultados:
Error absoluto 0,001
1. Estandarización del NaOH Error relativo 7, 7 × 10
−3

Porcentaje de error 0,77%

Media 0,0847 M
Tabla 5: ​Resultados de exactitud.
−3
Desviación estándar 2, 058 × 10

Desviación media 6, 058 × 10

−4 3. Titulacion potenciometrica

Valor esperado 0,0847 +/- 0,0015

● Titulación de HCl:
Intervalo de confianza (0.0832, 0.0862)
Media después del rechazo Método gráfico:
0,0849 M
de datos
Tabla 1: ​Precisión de la estandarización del NaOH.

Después del tratamiento estadístico de los

datos agrupados se obtiene que la
concentración de la solución valorante de
NaOH es de 0.0849 M

2. Titulacion acido-base

Gráfica 1: ​Curva potenciométrica HCl

● Titulación de HCl

Volumen de NaoH gastado 13,5 mL

Volumen de NaoH gastado 7,6 mL
Concentración de NaOH 0,0849 M
Concentración de NaOH 0,0849 M
Volumen de HCl 10,00 mL
Volumen de HCl 5,00 mL
Concentración de HCl 0,115 M
Concentración de HCl 0,129 M
Tabla 6: ​Método gráfica, titulación potenciométrica
Tabla 2: ​Datos titulación ácido-base HCl.
de HCl.

Valor experimental 0,129 M Primera derivada:

Valor real 0,130 M

Error absoluto 0,001

Error relativo 7, 7 × 10−3

Porcentaje de error 0,77%

Tabla 3: ​Resultados de exactitud.

● Titulación del CH3COOH

Volumen de NaoH gastado 12,3 mL

Concentración de NaOH 0,0849 M

Gráfica 2: ​Primera derivada titulación
Volumen de CH3COOH 5,00 mL potenciométrica de HCl.

Concentración de CH3COOH 0,209 M

Volumen de NaoH gastado 13,8 mL
Tabla 4: ​Datos titulación ácido-base CH3COOH.
 Concentración de NaOH 0,0849 M
Primera derivada:
Volumen de HCl 10,00 mL

Concentración de HCl 0,117 M

Tabla 7: ​Primera derivada, titulación
potenciométrica de HCl.

Segunda derivada:

Gráfica 5: ​Primera derivada titulación

potenciométrica de CH3COOH.

Volumen de NaoH gastado 12,75 mL

Concentración de NaOH 0,0849 M

Volumen de CH3COOH 5,00 mL

Gráfica 3: ​Segunda derivada, titulación
potenciométrica de HCl. Concentración de CH3COOH 0,216 M
Tabla 10: ​Primera derivada, titulación
Volumen de NaoH gastado 13,73 mL potenciométrica de CH3COOH.
Concentración de NaOH 0,0849 M
Segunda derivada:
Volumen de HCl 10,00 mL
Concentración de HCl 0,117 M
Tabla 8: ​Segunda derivada, titulación
potenciométrica de HCl.

● Titulación de CH3COOH
Método gráfico:

Gráfica 6: ​Segunda derivada, titulación

potenciométrica de CH3COOH.

Volumen de NaoH gastado 12,5 mL

Concentración de NaOH 0,0849 M

Volumen de CH3COOH 5,00 mL
Gráfica 4: ​Curva potenciométrica CH3COOH
Concentración de CH3COOH 0,212 M
Volumen de NaoH gastado 12,75 mL Tabla 11: ​Segunda derivada, titulación
potenciométrica de CH3COOH.
Concentración de NaOH 0,0849 M
Volumen de CH3COOH 5,00 mL ● Resultados finales de exactitud:
Concentración de CH3COOH 0,216 M
Tabla 9: ​Método gráfico, titulación potenciométrica Porcentaje de error
de CH3COOH. HCl CH3COOH
 Método gráfico 11,5% 3,84% baño oscuro

Primera derivada 10,0% 3,84% Jugo de caja Uva Rosado 5 2,96

Segunda derivada 10,0% 1,92% Azul

Saliva Lila rosa 7 6,55
Tabla 12: ​Resultados de exactitud titulación oscuro
potenciométrica. Jugo de
Uva Rosado 5 3,80
naranja
4. Titulacion REDOX
HCl Vinotinto Durazno 3 1,68

Leche de Azul Azul

ICOM JGB BDC 9 9,42
magnesia oscuro oscuro
Media 3,64% Tabla 14: ​Medición de pH con diferentes
4,04% 3,09%
indicadores.
Desviación estándar 0,10 0,18 0,42
Desviación media 0,06 0,08 0,03 6. Muestra de cálculos requeridos:
Tabla 13: ​Resultados precision %m/v de H2O2 Los cálculos que se realizan a continuación
comercial. toman como referencia el libro de Técnicas y
medidas básicas en el laboratorio de química
Valor Valor Porcentaje de los profesores Trujillo y Sánchez. (1)
obtenido esperado de error
● Cálculos de precisión (análisis
ICOM 3,64% 3,6% 1,1%
estadístico):
JGB 4,04% 4,0% 1,0% Cabe resaltar que se realizaron estos mismos
BDC 3,09% 3,0% 3,0% cálculos para determinar los valores
correspondientes al %m/v del H2O2
Individual 4,00% 4,0% 0,0%
comercial.
Tabla 13: ​Resultados de exactitud %m/v de H2O2
comercial.

Xi (Xi-X) (Xi-X)^2
5. Medidas de pH
0,0854 0,0007 0,00000049

Tornasol Tornasol Papel pH 0,0833 0,0833 0,00693889

Sustancia
azul rojo universal metro
0,0854 0,0854 0,00729316
Morado
Leche Lila 7 6,69 0,0855 0,0855 0,00731025
oscuro
0,0799 0,0799 0,00638401
Vitamina C Púrpura Durazno 5 4,32
0,0877 0,0877 0,00769129
Morado
Alka-Seltzer Lila 7 6,14
oscuro 0,0840 0,0840 0,00705600

Zumo de 0,0861 0,0861 0,00741321

Uva Rosado 5 3,92
limón 0,0849 0,0849 0,00720801
Morado-r 0,0848 0,0848 0,00719104
Coca-cola Durazno 5 2,72
osa
SUM 0,8470 0,7623 0,06448635
Azul
Detergente Azul claro 9 10,74 Tabla 15:​ Análisis estadístico de la concentración.
oscuro
Azul ➔ Cálculo de la media:
Jabon rey Lila 8 9,78
oscuro ∑(Xi)
0,8470
Vinagre Uva Rosado 5 2,60 X= n
= 10
= 0, 0847

Colombiana Rosado Durazno 5 2,06

Jabón de Azul Rojo claro 7 6,36

 moles N aOH = 0, 00064524 moles
Donde ∑ (Xi) corresponde a la sumatoria de
Como las moles de NaOH y las moles de HCl
todas las concentraciones y n es el número de tienen una relación 1:1, tenemos que:
datos experimentales.
0,00064524moles
[HCl] = 0,005L
= 0, 129 M
➔ Cálculo de la desviación estándar:

● Cálculos de Exactitud​:

S= √ ∑(Xi−X) 2

n−1
=
√
0,06448635
9
= 2, 058 × 10
−3
Los cálculos mostrados hacen referencia a la
exactitud de la titulación ácido-base del HCl.
➔ Cálculo de la desviación media:
−3
S 2,058×10 −4
S X = √n
= √10
= 6, 058 × 10 E = |X − R| = |0, 129 − 0, 130| = 0, 001
Donde ​E ​es el error absoluto, ​X l​ a media y​ R
➔ Cálculo del valor esperado: el valor real de la densidad del destilado.
−4 0,001
M = X ± (t)(S x ) = 0, 0847 ± (2, 262) (6, 058 × 10 ) E r = ER = 0,130 = 0, 0077
M = 0, 0847 ± 0, 0015 Donde ​Er e​ s el error relativo, ​E​ es el error
Donde ​M ​será el valor esperado, ​X ​será la absoluto y ​R​ es el valor real de la densidad del
media, ​t será el valor de confianza para el destilado.
95% y finalmente S x será la desviación %Er = E r × 100% = 0, 0077 × 100% = 0, 77 %
media. Finalmente ​%Er e ​ s el porcentaje de error en la
medición y ​Er ​es el error relativo.
➔ Demostración del rechazo de datos:
Con el valor esperado proporcionado Discusión de resultados:
anteriormente, determinamos el intervalo de
confianza (esto será restando y sumando la - Titulacion acido-base:
desviación obtenida a la media) para los datos Se obtuvo que la concentración del HCl fue de
experimentales. 0,129 M cuando el valor real era de 0,130 M,
Por lo cual rechazamos aquellas medidas que de esta manera se obtiene un margen de error
no se encuentren dentro del siguiente del 0,77% lo cual presume que la práctica se
intervalo {0,0832-0,0862}. realizó de forma eficiente, y por ende que la
Los datos rechazados serán: 0,0799, 0,0877. estandarización de NaOH (solución patrón)
también se realizó de forma correcta. Se
➔ Cálculo de la media después del realizó la valoración por duplicado en la cual
rechazo de datos: se obtuvo 7,6 mL y 7,7 mL; se pudo evidenciar
∑(Xi)
0,6794
que si se realizaba el promedio entre estos
X= n
= 8
= 0, 0849 M dos valores obteniendo un volumen gastado
de 7,65 mL se hubiera obtenido que la
➔ Cálculo de la desviación estándar concentración del HCl era 0,130 M que
después del rechazo de datos. coincide con el valor real, esto se debe que la

√ ∑(Xi−X) 2 bureta con la cual se trabajo tenía un error de

√
0,05041105
S= n−1
= 7
= 0, 08486 +/- 0,05 mL, error que pudo afectar la lectura
del volumen y generar ese margen de error
● Cálculo de la concentración de la sln mínimo.
valorada: Con respecto a la concentración del
CH3COOH fue 0,209 M cuando el valor real
Los cálculos mostrados hacen referencia a la era de 0,208 M, de esta forma se obtiene un
concentración de la sln de HCl hallada por margen de error del 0,77%, como en el caso
medio de la titulación ácido-base. anterior esto supone la práctica eficiente
realizada y el buen análisis estadístico de las
moles N aOH = 0, 084M * 0, 0076L ⇒ concentraciones de NaOH de cada grupo en
la estandarización del mismo.

- Titulación potenciométrica:
En esta práctica se obtuvo que la
concentración del HCl fue de 0,115 (método
gráfico) y 0,117 (primera y segunda deriva),
presentándose un margen de error del 11,5%
y 10,0% respectivamente. Para el caso de la
concentración del CH3COOH se obtuvo una
concentración de 0,216 M (método gráfico y
primera derivada) y 0,221 M (segunda
derevidad), con un margen de error del 3,84%
y 1,92% respectivamente. Se pudo observar
que el porcentaje de error de la titulación
potenciométrica es mayor que el de la
titulación ácido-base, esto se debió a que
cada vez que se adicionan los volúmenes
sugeridos de NaOH a la solución problema el
pH se alteraba y demora bastante en
estabilizarse, por ejemplo podría arrojar un pH
de 1,46 y sin agregarle volumen adicional a
los 2 segundos cambiaba a 1,49, lo cual
dificulta la asignación de pH al volumen
correspondiente porque no se podía hacer con
exactitud al ser tan variable. No obstante se
pudo observar que la segunda derivada fue el
método más exacto para calcular el volumen
de NaOH gastado, y por ende la
concentración de los analitos.
- Mediciones de pH
Se pudo observar que entre las sustancias
observadas se encontraron ácidos/bases
fuertes y debiles, ademas de que aquellas
sustancias con las cuales se tiene contacto en
la vida diaria ya sea como alimento o para
desempeñar actividades específicas tenían un
pH entre 4 y 10, lo que permite presumir que
no son sustancias muy básicas o ácidas, ya
que presentan un riesgo por contacto o
ingestión, además se pudo apreciar como los
fluidos (en este caso la saliva) del cuerpo
tienen un pH aproximadamente neutro, ya que
un pH acido o basico limitaría y complicaría
las actividades del organismo.
- Titulación REDOX
Se obtuvo que el %m/v de H2O2 en el agua
oxigenada comercial fue 4,00% a nivel
individual y 4,04% a nivel grupal, de esta
forma se obtuvo un margen de error del 0% y
1,0% respectivamente. De esta práctica se
puede rescatar que los factores que influyen
en el buen cálculo de la concentración del
peróxido de hidrógeno radicaban en la purga
de los materiales empleados menos del
matraz, ya que como se realizó la valoración
por duplicada, en el primer intento se purgo el
matraz con H2O2 y se registró un volumen
gastado mayor esto es porque al purgar en el
matraz quedo mas H2O2 del que se
transferirá con la alícuota por lo cual se tuvo
que lavar el matraz rigurosamente para así
asegurarse que la cantidad de H2O2 presente
en la disolución corresponde a la
proporcionada por la alícuota, fue posible de
esta manera obtener 0% de error en el %m/v
calculado a nivel individual.
- Por qué el permanganato de potasio es un
producto restringido en Colombia:
El permanganato de potasio es un producto
restringido en Colombia ya que constituye uno
de los principales insumos para la elaboración
de clorhidrato de coca o cocaína. Este
reactivo químico es controlado en cierta
medida a través de vigilancia y registro, como
por la expedición de solicitudes para su
transporte y comercio. (10)
- Implicaciones sociales que tiene el
desecho de sustancias como el
permanganato de potasio o los
compuestos de cobre en fuentes de agua o
suelos:
El permanganato de potasio no es un
compuesto inflamable, no obstante aumentó la
combustibilidad de otros materiales, ya que al
entrar en combustión libera gases tóxicos,
además de productos químicos irritantes para
la piel. También es muy tóxico para los
organismos acuáticos por lo cual el agua que
entra en contacto con este reactivo debe ser
recogerse y desecharse como material
contaminado y no arrojarlo a los drenajes.(11)
Conclusiones:
- ​Se comprendió el concepto de equilibrio
ácido-base como respuesta a un proceso de
neutralización en el cual además de obtener
productos como sal y exceso de agua, se
observa una interacción constante que busca
mantener las concentraciones de H+ e OH-
estables,de esta forma cuando se igualan analito problema que se encuentre en el
estas concentraciones se ha llegado al punto laboratorio estableciendo una relación
final de la neutralización, que se manifiesta en estequiométrica con el volumen de solución
una coloración rosa tenue de la solución por patrón empleado y la concentración del
más de treinta segundos. mismo.

- Se obtuvo un acercamiento al concepto de Bibliografía:

pH a través de la medición de esta propiedad 1. Trujillo, C.A.; Sánchez R., J.E. (2007)
en diversas sustancias de uso cotidiano y a Técnicas y Medidas Básicas en el
nivel de laboratorio, usando como Laboratorio de Química. Universidad
herramientas de medición indicadores de pH Nacional de Colombia. Unibiblos,
como el papel tornasol y el papel universal. Bogotá, Colombia.
Además se aprendió a manejar el pH metro 2. Universidad Católica Andrés
como instrumento exacto de medición de pH Bello-Guayana. Manual de prácticas:
de las disoluciones en cuestión. Titulación ácido-base. Informacion
obtenida el 25 de mayo de 2018 en
- Se determinó las concentraciones de http://guayanaweb.ucab.edu.ve/tl_files
diversos analitos por medio los volúmenes /ingenieria_industrial/files/laboratorios/
gastados de la solución patrón a partir de Semana%206%20Titulacion.pdf
diferentes técnicas de titulación, en las cuales 3. PCE Ibérica. Titulacion información
se tuvo un acercamiento a las reacciones obtenida el 25 de mayo del 2018 en
redox, las reacciones de neutralización y la http://www.pce-iberica.es/instrumentos
medición de pH en la solución valorada según -de-medida/instrumentos-laboratorios/t
adiciones específicas de volúmenes de la itulacion.htm
solución valorante. 4. Universidad Católica Andrés
Bello-Guayana. Manual de prácticas:
- Se concluye que el método más preciso para Titulación REDOX. Informacion
la determinación de la concentración del HCl y obtenida el 25 de mayo de 2018 en
el CH3COOH fue la titulación ácido-base con http://guayanaweb.ucab.edu.ve/tl_files
un margen de error de 0,77%. /ingenieria_industrial/files/laboratorios/
semana%20n%2011%20titulacion%20
- Se estableció la necesidad de estandarizar redox.pdf
en primer lugar las soluciones a utilizar como 5. Universidad Católica Andrés
valorantes ya que nos permite asegurar la Bello-Guayana. Manual de prácticas:
concentración del patrón que se va a utilizar Titulación potenciométrica.
así como la fiabilidad final de la concentración Informacion obtenida el 25 de mayo
del analito obtenida. de 2018 a través de
http://guayanaweb.ucab.edu.ve/tl_files
- Se determinó la concentración de peróxido /ingenieria_industrial/files/laboratorios/
de hidrógeno en una solución comercial de semana%20n%207%20titulacionpoten
agua oxigenada, por medio de la titulación ciometrica.pdf
redox con el KMnO4 por medio del análisis 6. Microempresa. Montaje de titulación.
volumétrico y la relación de los equivalentes Información obtenida el 25 de mayo
de las dos sustancia y el valor de estos en el del 2018 a través de
punto de equivalencia. . http://microempresasanbemo.blogspot
.com.co/
- Finalmente se evidenció el papel 7. Da tu opinión. Valoracion acido-base.
fundamental que tiene la titulación como Informacion obtenida el 25 de Mayo
herramienta central en el análisis químico, del 2018 a traves de
específicamente en el análisis volumétrico, ya http://www.datuopinion.com/valoracion
que permite calcular la concentración de un -acido-base
8. EducanDO. El pH en nuestra vida.
Información obtenida el 25 de mayo
del 2018 a través de
http://www.educando.edu.do/articulos/
estudiante/el-ph-en-nuestra-vida/
9. Ácido-base química. Indicador de pH.
Información obtenida el 25 de mayo
del 2018 a través de
https://lctbacidobase.wordpress.com/i
ndicadores/
10. Ortiz Sedano, A. (2009) El control de
los precursores químicos para la
preparación de cocina y el sistema
internacional de control de
estupefacientes. Pontificia Universidad
Javeriana. Informacion obtenida el 25
de mayo del 2018 a traves de
http://www.javeriana.edu.co/biblos/tesi
s/politica/tesis196.pdf
11. Muy fitness. ¿Cuales son los peligros
del permanganato de potasio?
Información obtenida el 25 de mayo
del 2018 a través de
https://muyfitness.com/cuales-son-peli
gros-lista_33400/