UNIDAD 3

METALOGRAFÍA DE LA CORROSIÓN Y
EL DESGASTE

CORROSIÓN

1
 CORROSIÓN

Es el proceso de pérdida de masa que sufre

un cuerpo por la acción química y
electroquímica de un medio agresor.

2
RESISTENCIA A LA CORROSIÓN

Los metales resisten a la corrosión debido a

su composición química, su estructura
metalográfica y su eventual capa pasivante.
Por ejemplo, los aceros inoxidables reúnen
los tres atributos.

3
CELDAS ELECTROLÍTICAS DE
CORROSIÓN METALÚRGICAS

4
CELDAS ELECTROLÍTICAS DE
CORROSIÓN METALÚRGICAS
Se producen por la
presencia de fases
metalúrgicas de distintas
características químicas y
físicas unidas mediante
un electrolito adecuado
que provoca una
diferencia de potencial
eléctrico entre ellas.
5
CELDAS ELECTROLÍTICAS DE
CORROSIÓN METALÚRGICAS

El zinc como

recubrimiento
metálico anódico
sobre el acero.

6
CELDAS ELECTROLÍTICAS DE
CORROSIÓN METALÚRGICAS

El estaño como

recubrimiento
dañado expone
al acero y lo
hace anódico.

7
CELDAS ELECTROLÍTICAS DE
CORROSIÓN METALÚRGICAS

La fase ferrítica del

microconstituyente
perlítico de un acero
es anódica respecto
a la otra fase
cementítica.

8
CELDAS ELECTROLÍTICAS DE
CORROSIÓN METALÚRGICAS

La fase de silicio

primario de una
aleación Al-Si
(“Silumin”) es
anódica respecto
a la fase de
solución sólida
rica en aluminio.
9
CELDAS ELECTROLÍTICAS DE
CORROSIÓN METALÚRGICAS

El revenido prolongado

a 400°C de los aceros
templados transforma
un sistema monofásico
martensítico en uno
bifásico de ferrita y
cementita y lo
predispone a la
corrosión electrolítica.
10
CELDAS ELECTROLÍTICAS DE
CORROSIÓN METALÚRGICAS
El sobre envejecimiento de
las aleaciones Al-Cu
también transforma un
sistema monofásico en uno
bifásico en el interior del
grano y trifásico en sus
bordes, predisponiendo al
material a la corrosión
electrolítica. 11
 CELDAS ELECTROLÍTICAS DE
CORROSIÓN METALÚRGICAS

Los bordes de granos son los lugares de mayor

resistencia mecánica por su energía interna mayor, pero
este estado los hace anódicos respecto al resto del
grano. 12
 CELDAS ELECTROLÍTICAS DE
CORROSIÓN METALÚRGICAS

Un mismo material metálico puede poseer zonas

anódicas por deformación plástica en frío respecto
del resto. 13
CORROSIÓN DE LOS ACEROS
INOXIDABLES

14
 CORROSIÓN DE LOS ACEROS
INOXIDABLES
INOXIDABILIDAD
Paradójicamente, la inoxidabilidad de los aceros
inoxidables depende de un proceso previo de
oxidación llamado pasivación.

PASIVACIÓN
Proceso que forma una pátina protectora sobre los
metales que para los aceros inoxidables es óxido
de cromo Cr2O3. 15
 CORROSIÓN DE LOS ACEROS
INOXIDABLES

Mientras el oxígeno y los ácidos oxidantes débiles

pasivan, los ácidos reductores atacan y corroen.
La pátina de óxido de cromo se produce en la
superficie de los aceros inoxidables según la
siguiente reacción:
Cr + 2 O2 + 2 e_ → ( Cr O4 )2-
2 ( Cr O4 )2- + 10 H + 6 e_ → Cr2 O3 + 5 H2O 16
CORROSIÓN DE LOS ACEROS
INOXIDABLES

Influencia del
cromo en la
resistencia a la
corrosión
atmosférica de
un acero.

17
CORROSIÓN DE
LOS ACEROS
INOXIDABLES

Influencia del
incremento del
contenido de
cromo de
diversos
aceros en la
resistencia a la
corrosión
cuando están
expuestos a
petróleo crudo
con 0,60% de
azufre y a
distintas
temperaturas.
18
 CORROSIÓN DE LOS
ACEROS INOXIDABLES

Influencia de la
concentración de HNO3
en solución acuosa a
20°C sobre la resistencia
a la corrosión en 24 h de
aleaciones Fe-Cr para
distintos tenores de
cromo.
Aumentando la
concentración de la
solución se logra el
pasivado para menores
tenores de cromo.
 CORROSIÓN GALVÁNICA DE
LOS ACEROS INOXIDABLES
Se produce por la formación de un par galvánico
entre un ánodo y un cátodo vinculados por un
electrolito.
Del ánodo se desprenden iones producidos por la
remoción corrosiva del material mientras el cátodo
se protege.
Afecta a los aceros inoxidables cuando pierden la
capa pasivante y su posición relativa en la serie de
potenciales galvánicos es anódica. 20
CORROSIÓN GALVÁNICA DE
LOS ACEROS INOXIDABLES
EXTREMO CORROÍDO ANÓDICO Ó MENOS NOBLE
Magnesio
Zinc
Aluminio
Aceros
Aceros inoxidables activos (sin pátina de óxido de cromo)
Estaño
Bronce
Monel
Aceros inoxidables pasivos (con pátina de óxido de cromo)
Inconel
Titanio
EXTREMO PROTEGIDO CATÓDICO Ó MÁS NOBLE 21
CORROSIÓN INTERGRANULAR
DE LOS ACEROS INOXIDABLES
También llamada intercristalina, ataca los bordes y
las adyacencias de los granos por disminución del
contenido de cromo en esas zonas.
El cromo se combina con el carbono para formar
carburo de cromo Cr23C6, quitándole ese preciado
elemento de aleación en la zona de los bordes
granulares.

22
CORROSIÓN INTERGRANULAR
DE LOS ACEROS INOXIDABLES
Formación de carburo
de cromo a alta
temperatura según la
curva de variación de
la solubilidad del
carbono en la
austenita.

23
 CORROSIÓN INTERGRANULAR
DE LOS ACEROS INOXIDABLES
Susceptibilidad a la corrosión
intergranular de aceros inoxidables
austeníticos sin Mo en función de la
temperatura para distintos %C
durante un ensayo de 216 horas en
una solución acuosa en ebullición
con 10% de sulfato de cobre
(CuSO4) y 10% de ácido sulfúrico
(SO4H2).
Para 0,08%C, la sensitización se produce a 750ºC en algunos
segundos mientras que para 0,02%C requiere varias horas a
650°C. 24
CORROSIÓN INTERGRANULAR
DE LOS ACEROS INOXIDABLES
Los carburos más comunes son del
tipo M23C6 como el Cr23C6, el M6C
como el W6C y el MC como el VC.
También hay carburos combinados
de hierro y cromo que se forman en
los bordes de los granos.
La presencia de Nb ó Ti forma
carburos y protege al Cr evitando la
sensitización. 25
 CORROSIÓN
INTERGRANULAR DE LOS
ACEROS INOXIDABLES

26
CORROSIÓN INTERGRANULAR
DE LOS ACEROS INOXIDABLES

Acero inoxidable
IRAM/AISI 30304
sin corrosión
intergranular

27
CORROSIÓN INTERGRANULAR
DE LOS ACEROS INOXIDABLES

Acero inoxidable
IRAM/AISI 30304
con corrosión
intergranular

28
CORROSIÓN INTERGRANULAR
DE LOS ACEROS INOXIDABLES

Acero inoxidable
IRAM/AISI 30304
con corrosión
intergranular

29
CORROSIÓN INTERGRANULAR
DE LOS ACEROS INOXIDABLES
La corrosión
intercristalina y bajo
tensión produjo el
estallido de un
barril de cerveza de
acero IRAM 30304.
Obsérvese a la
izquierda la vista en
SEM de la
descohesión
intergranular. 30
Fases de la corrosión intergranular
1° 2°

3°

31
CORROSIÓN INTERGRANULAR
DE LOS ACEROS INOXIDABLES

ANTÍDOTOS CONTRA LA CORROSIÓN

INTERGRANULAR
Utilizar aceros:
Con bajo contenido de carbono.
Con alto contenido de cromo.
Con aleantes de sacrificio.
Austeno ferríticos.
32
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN DE
LOS ACEROS INOXIDABLES(SCC)
Combinación de esfuerzo de tracción y medio
corrosivo aplicados simultáneamente a un metal
que afecta, particularmente, a aceros inoxidables y
a aleaciones de aluminio, titanio, cobre y aceros al
carbono.
En aceros inoxidables, las fisuras pueden ser
transgranulares ,intergranulares o, algunas veces,
mixtas.
La superficie de fractura, en todos los casos, es
de carácter frágil. 33
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN DE
LOS ACEROS INOXIDABLES(SCC)
Las tensiones pueden provenir de la estructura o
ser residuales de algún proceso de conformación.
El esfuerzo propaga las dislocaciones, rompe la
capa pasivante y provoca grietas normales al
esfuerzo que luego prosperan transgranularmente.

34
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN DE
LOS ACEROS INOXIDABLES(SCC)

Esquema del
mecanismo de
corrosión bajo
tensión.

35
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN DE
LOS ACEROS INOXIDABLES(SCC)

Esfuerzo Esfuerzo

36
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN DE
LOS ACEROS INOXIDABLES(SCC)
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN DE
LOS ACEROS INOXIDABLES(SCC)

ANTÍDOTOS CONTRA LA CORROSIÓN BAJO

TENSIÓN

Los aceros austeno ferríticos brindan una

buena respuesta por la característica
anódica y el mayor límite elástico de la
ferrita.
40
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN DE
LOS ACEROS INOXIDABLES(SCC)

Corrosión bajo
tensión en
diversos aceros

41
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN DE
LOS ACEROS INOXIDABLES(SCC)

Corrosión bajo
tensión en
diversos aceros

42
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN DE
LOS ACEROS INOXIDABLES(SCC)
The classic indicator of
susceptibility to chloride-
ion stress-corrosion
cracking is the boiling 42%
magnesium chloride test
(Copson curve). The test
has shown that alloys
containing more than about
45% nickel are resistant to
chloride stress cracking.43
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN DE
LOS ACEROS INOXIDABLES(SCC)
Este fenómeno afecta a otras aleaciones como los
latones en un medio con iones de amoníaco.
La difusión de hidrógeno en los aceros prepara las
condiciones que facilitan la propagación de grietas.
La elevación de la temperatura cambia el carácter
inocuo de ciertas substancias y corroe los
materiales.
Las celdas metalúrgicas de corrosión galvánica
también influyen en este fenómeno. 44
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN DE
LOS ACEROS INOXIDABLES(SCC)
Otras teorías y modelos tratan de explicar la
corrosión bajo tensión pero ninguna de ellas es
suficientemente completa.
Las más difundidas provienen de la década de
1990.
Una de ellas es la Teoría de Corrosión Bajo
Tensión por Mecanismo de Movilidad Superficial
(Dr. Galvele).
45
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN DE
LOS ACEROS INOXIDABLES(SCC)
TEORÍA DE CORROSIÓN BAJO
TENSIÓN POR MECANISMO DE
MOVILIDAD SUPERFICIAL
El bajo punto de fusión del medio
corrosivo produce alta movilidad
atómica en la superficie que
favorece la remoción de los átomos
del vértice de la grieta.
La diferencia entre la concentración
de vacancias sin tensión y con
tensión establece el gradiente de
intensidad del proceso.
46
ENFOQUE FRACTOMECÁNICO DE
LA CORROSIÓN BAJO TENSIÓN

Cuando la longitud de la grieta producida por corrosión

bajo tensión alcanza una longitud crítica, la rotura puede
producirse violentamente (fractura frágil).
Se puede verificar esta situación mediante la
TENACIDAD A LA FRACTURA:
K IC  Y . a

47
 CORROSIÓN LOCALIZADA DE
LOS ACEROS INOXIDABLES
El picado y la corrosión en rendijas son las formas
más frecuentes y riesgosas de corrosión de los
aceros inoxidables.
Son también las más concentradas que terminan
perforando rápidamente los espesores finos.
La reacción típica es:
M+ Cl- + H2O  MOH + H+ Cl-
48
CORROSIÓN LOCALIZADA DE
LOS ACEROS INOXIDABLES

Avance de la
corrosión
localizada.

49
CORROSIÓN LOCALIZADA DE
LOS ACEROS INOXIDABLES
Mecanismo de la
corrosión localizada.

M+ Cl- + H2O  MOH + H+ Cl-

50
CORROSIÓN LOCALIZADA DE
LOS ACEROS INOXIDABLES

Tipos de corrosión
Penetrante localizada

Cavernosa 51
CORROSIÓN LOCALIZADA DE
LOS ACEROS INOXIDABLES

Corrosión
localizada en
rendijas,
montajes
incorrectos.

52
CORROSIÓN LOCALIZADA DE
LOS ACEROS INOXIDABLES

Corrosión
localizada en
rendijas,
montajes
correctos.

53
 CORROSIÓN LOCALIZADA DE
LOS ACEROS INOXIDABLES
ANTÍDOTOS CONTRA LA CORROSIÓN
LOCALIZADA
Índices de resistencia al picado > 30
(PREN: pitting resistance equivalent number)
PREN = % Cr + 3,3 . % Mo + 16 . %N + 30 . %W

54
CORROSIÓN LOCALIZADA DE
LOS ACEROS INOXIDABLES

Corrosión
localizada en
diversos
aceros
inoxidables.

55
 CORROSIÓN A ALTA
TEMPERATURA DE LOS
ACEROS INOXIDABLES
La pátina protectora de óxido de cromo se
desprende a partir de cierta temperatura llamada
de escamado.
Así, por ejemplo, los aceros inoxidables
austeníticos (IRAM/AISI 30304; 30316) comienzan
a perder la pátina a 700°C y junto con ella se
desprende el níquel cuando el ambiente es
sulfuroso.
56
 CORROSIÓN A ALTA
TEMPERATURA DE LOS
ACEROS INOXIDABLES
Cuando los austeníticos sufren estos procesos se
los puede reemplazar por ferríticos pero el
mantenimiento prolongado de ellos a temparaturas
de 475°C provoca su fragilización.
Los aceros austenoferríticos o dúplex sufren el
mismo inconveniente que los anteriores en su fase
ferrítica y por ello se limita su uso hasta 300°C.

57
 CORROSIÓN A ALTA
TEMPERATURA DE LOS
ACEROS INOXIDABLES

Tolerancia a la
corrosión a alta
temperatura de
aceros dúplex.

58
 CORROSIÓN A ALTA
TEMPERATURA DE LOS
ACEROS INOXIDABLES

Tolerancia a la
corrosión a alta
temperatura de
diversos aceros
inoxidables.

59
 CORROSIÓN EN CORDONES
SOLDADOS DE ACEROS
INOXIDABLES
Se producen los mismos fenómenos comentados
anteriormente, aunque un caso de corrosión
particular de los cordones soldados es el ataque en
línea de cuchillo.
Es una forma de corrosión intergranular provocada
por la precipitación de carburos de cromo a lo largo
de líneas paralelas, una a cada lado del cordón
soldado, en la zona afectada por el calor.60
 CORROSIÓN EN
CORDONES
SOLDADOS DE
ACEROS
INOXIDABLES

Corrosión en
línea de cuchillo
en la ZAC del
material base de
soldaduras
longitudinales en
tubo de acero
inoxidable
austenítico.
61
CORROSIÓN EN CORDONES
SOLDADOS DE ACEROS
INOXIDABLES
Esquemas del
ataque en línea
de cuchillo
a: austenítico

b: ferrítico

c: austenítico
desensibilizado y
martensítico
 CORROSIÓN EN
CORDONES SOLDADOS
DE ACEROS
INOXIDABLES

Corrosión intergranular en
línea de cuchillo.
CORROSIÓN EN CORDONES
SOLDADOS DE ACEROS
INOXIDABLES
Corrosión intergranular en
línea de cuchillo.
 CORROSIÓN EN CORDONES
SOLDADOS DE ACEROS
INOXIDABLES
Corrosión selectiva de la ferrita delta del cordón de
soldadura de un acero inoxidable austenítico AISI 316L
expuesto a urea.

65
 CORROSIÓN EN CORDONES
SOLDADOS DE ACEROS
INOXIDABLES
Corrosión
selectiva de la
ferrita delta del
cordón de
soldadura de un
acero inoxidable
austenítico AISI
316L expuesto a
urea.
 CORROSIÓN EN CORDONES
SOLDADOS DE ACEROS
INOXIDABLES
Corrosión
selectiva de la
ferrita delta del
cordón de
soldadura de un
acero inoxidable
austenítico AISI
316L expuesto a
urea.
67
 CORROSIÓN EN CORDONES
SOLDADOS DE ACEROS
INOXIDABLES
Corrosión
selectiva de la
ferrita delta del
cordón de
soldadura de un
acero inoxidable
austenítico.

68
 CORROSIÓN EN
CORDONES SOLDADOS DE
ACEROS INOXIDABLES
El decapado después de la soldadura
elimina los óxidos superficiales que se
forman en los aceros inoxidables.
El pasivado posterior incrementa la
resistencia a la corrosión promoviendo la
formación de óxido de cromo para lo cual
se utiliza un ácido oxidante como el
nítrico HNO3 en solución acuosa con una
pequeña proporción de ácido fluorhídrico
HF.
Los tiempos de pasivado varían con la
temperatura desde algunos minutos
hasta una hora. 69
CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS

70
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
También llamado corrosión seca pues se desarrolla
por encima del punto de rocío del agua.
Los metales no están sumergidos en un electrolito
y, por lo tanto, no es un proceso electroquímico.
Es provocada por gases corrosivos.
El proceso más importante es el de oxidación
pero también se producen ataques por hidrógeno, por
gases sulfurados, por halógenos. 71
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
Un proceso típico es el de corrosión externa a altas
temperaturas donde el oxígeno atómico difunde en
los metales, luego forma solución sólida con ellos y,
por último, origina una fina capa de óxido.
Esa capa puede tener diversas propiedades y de
ellas depende su mayor ó menor tendencia a
proteger la superficie metálica de la corrosión
posterior. 72
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
El volumen del óxido formado puede ser igual,
menor ó mayor que el volumen del retículo del metal
oxidado.
Si el volumen del óxido es menor, la capa no
resulta continua y la superficie quedará con zonas
desprotegidas por donde continuará la penetración
del oxígeno.
73
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
Llamando M y D al peso molecular y a la densidad
del óxido formado y m y d al peso de los átomos del
metal contenidos en una molécula de óxido y a la
densidad del metal, la relación de volúmenes será:

Donde PPB es el Parámetro de Pilling-Bedworth y

representa el volumen del óxido formado a partir de
la unidad de volumen del metal que le da origen. 74
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
Si PPB es menor que 1, la capa no cubre toda la
superficie ó queda tensionada y se fisura
rápidamente (PPBCa = 0,64; PPBBa = 0,79).
Si PPB es igual o mayor que 1, la capa resulta
cubriente y protectora (PPBFe = 1,16; PPBNi = 1,6;
PPBCu = 1,7; PPBAl = 1,24; PPBCr = 2).
Con valores mucho mayores que 1, la capa se
encontrará muy comprimida y descienden sus
propiedades mecánicas. 75
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
Luego de formarse, la capa de óxido sigue
engrosando por difusión.
En la interfase óxido-metal engrosará por difusión
del oxígeno a través de la capa de óxido.
El engrosamiento más pronunciado y frecuente
sucede en la interfase óxido-gas por difusión de los
átomos del metal a través de la capa. 76
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
La velocidad de engrosamiento disminuye con el
tiempo por el aumento de la trayectoria que deben
recorrer los átomos y aumenta con el incremento de
la temperatura (1° Ley de Fick).

77
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
Las capas de óxido producen colores de
interferencia cuando sus espesores son del orden
de fracciones de longitud de onda de la luz incidente
y en algunos casos se puede reconocer la
temperatura de calentamiento por el espesor del
óxido formado a causa de los colores que adopta,
conocidos como “colores de revenido”.
78
 CORROSIÓN A
ALTAS
TEMPERATURAS

Colores de revenido.

79
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
El proceso de oxidación
puede responder a
funciones lineales,
parabólicas, cúbicas ó
logarítmicas según la
evolución del espesor y del
óxido formado respecto del
tiempo t de exposición. 80
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
COMPORTAMIENTO LINEAL
Los espesores de óxidos no cubrientes (PPB ‹1)
aumentan linealmente con el tiempo:
y=kt
donde k es la cte. de permeabilidad.
Pero para el tiempo inicial ya existe un espesor de
capa de óxido por lo que:
y= kt +C
donde C es el espesor inicial de óxido. 81
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
COMPORTAMIENTO LINEAL
Para óxidos cubrientes (PPB > 1), el valor del
espesor final depende también de la solubilidad del
oxígeno y del metal en la capa de óxido formada y de
la permeabilidad de ésta.
La permeabilidad del óxido depende de la aleación
y del contenido de los siguientes defectos:
Vacancias: falta de iones metálicos en la red.
Poros electrónicos: falta de electrones.
Iones intersticiales: exceso de iones metálicos.
Electrones libres: exceso de electrones. 82
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
COMPORTAMIENTO LINEAL
Los electrones en exceso ó defecto convierten a
los óxidos en semiconductores moviéndose al ser
excitados por una diferencia de potencial.
Las capas de óxidos muy permeables aumentan
tanto su espesor que se fisuran con facilidad por la
diferencia de sus propiedades con las del metal.
Resultan pasivantes aquellas películas de baja
permeabilidad y bajos espesores. 83
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
COMPORTAMIENTO PARABÓLICO
La corrosión para películas cubrientes (PPB > 1) se
produce por difusión a través de la capa de óxido con
una velocidad dependiente del espesor y de la
permeabilidad según una ecuación parabólica:
y2 = 2.k.t + C
84
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
COMPORTAMIENTO PARABÓLICO
La capa de óxido será protectora si además de las
condiciones anteriores posee elevada resistencia
electrónica (como el Al2O3) ó resistencia iónica (como
el Cr2O3 y el ZnO).

85
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
COMPORTAMIENTO PARABÓLICO
La difusión del O hacia el interior es menor que la
del metal hacia el exterior.
El metal difunde como cationes y al mismo tiempo
hay difusión electrónica en el mismo sentido para
mantener neutro el material por lo que es importante
la conductividad catiónica y electrónica del óxido. 86
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
COMPORTAMIENTO PARABÓLICO
Como la movilidad de los electrones en el
retículo del óxido es mayor que la de los iones, la
velocidad difusiva de los iones metálicos será
determinante para el incremento de la capa de óxido.

87
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
COMPORTAMIENTO LOGARÍTMICO
Se produce en metales que se oxidan a muy
bajas temperaturas, en forma de capas mono ó
bimoleculares, inicialmente de manera intensa y
luego decreciendo rápidamente hasta anularse.

88
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
COMPORTAMIENTO LOGARÍTMICO
A bajas temperaturas, la energía de activación
para difundir iones metálicos a través de la capa de
óxido es pobre pero los electrones difunden
ionizando al O en la interfase óxido-gas, crean en el
óxido cargas negativas externas y positivas internas y
con ella una diferencia de potencial responsable de
“empujar” los iones positivos hacia fuera permitiendo
que continúe el crecimiento del óxido. 89
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
COMPORTAMIENTO LOGARÍTMICO
Cuando el óxido crece por encima de 200 Ǻ actúa
como dieléctrico y reduce bruscamente la velocidad
de oxidación en forma logarítmica según la siguiente
función:
y = k . ln t
90
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
COMPORTAMIENTO EXPONENCIAL
Para cortas exposiciones se obtienen procesos
que responden a una ley cúbica del tipo
y3 = k t + C
regulada por la velocidad de difusión iónica y la de
penetración del O desde el exterior.
El exponente varía alrededor de 3 (entre 2,5 y 3,4).
91
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
RESUMIENDO, la oxidación que responde a una
función lineal depende del tiempo de exposición;
función parabólica depende de la velocidad de
migración de los iones metálicos dentro del óxido.
función logarítmica depende de las variaciones
del campo eléctrico dentro del óxido.
ley cúbica depende de la migración iónica hacia
afuera y la del O hacia adentro. 92
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
EJEMPLOS: un metal puede oxidarse de acuerdo a
varios mecanismos según la temperatura de trabajo.
Metal Función Función Función Función
logarítmica cúbica parabólica lineal
Al < 300 ºC -------------- 300 - 450 ºC > 500 ºC
Cu < 50 ºC 80-250 ºC > 250 ºC -------------
Mg ----------------- -------------- < 450 ºC > 475 ºC
Ti < 250 ºC ~ 270 ºC 300 - 820 ºC > 820 ºC
Zn < 350 ºC --------------- > 350 ºC --------------
93
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
OXIDACIÓN INTERNA
El O difunde a altas temperaturas en los metales
provocando óxidos internos, particularmente en
aleaciones que poseen bajas cantidades de aleantes
y no forman capas impermeables a su difusión.
Se observa en aleaciones de Cu y Ag con
reducidas cantidades de Al, Zn, Cd y Be y también en
aleaciones de Fe, Ni y Co para altas temperaturas.
94
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
OXIDACIÓN INTERNA
La precipitación interna de Cr2O3 y de Al2O3 impide
la formación de la capa impermeable y baja la
resistencia al impacto cuando su tamaño es
relativamente grande pero cuando son finos y están
dispersos homogéneamente incrementan tenacidad,
dureza y resistencia a la tracción.
95
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
OXIDACIÓN ACELERADA
Se produce por la formación de óxidos volátiles a
altas temperaturas como el de Mo.
En esas condiciones se forman líquidos eutécticos
de varios óxidos.

96
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
OXIDACIÓN ACELERADA
Cañerías y equipos en contacto con vapor
sobrecalentado se elaboran con aceros de hasta
2%Mo pero con porcentajes mayores se forma MoO3
muy volátil que rompen la capa protectora.
Sucede lo mismo con el V2O5 que funde a 685ºC y
sensibiliza a diversos aceros, entre ellos a los
inoxidables, cuando el V está presente en los
combustibles líquidos en contacto con ellos.97
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
OXIDACIÓN DEL HIERRO
El Fe puede actuar con valencia 2 ó 3 para
combinarse con el O y formar los óxidos ferroso
(FeO) ó wurstita, ferroso-férrico (Fe3O4) ó magnetita y
férrico (Fe2O3) ó hematita.
Por debajo de los 570ºC, el FeO es inestable y la
película formada consiste en una primera capa de
Fe3O4 y luego una capa exterior de Fe2O3. 98
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
OXIDACIÓN DEL HIERRO
Por encima de 570°C, la primera capa es de FeO,
luego la de Fe3O4 y finalmente la de Fe2O3.
La capa de FeO ocupa un 95% del espesor total, la
de Fe3O4 de 4 a 4,5% y la capa exterior de Fe2O3
menos del 1%.

99
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
OXIDACIÓN DEL HIERRO
El catión que migra hacia el exterior es el ferroso
(Fe++).
Parte de los iones ferrosos pasan a férricos por
efecto del oxígeno exterior, produciendo las capas
externas.
Las capas son cubrientes pues su PPB > 1 (PPBFeO
= 1,7; PPBFe3O4 = 2,1; PPBFe2O3 = 2,2).
100
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
OXIDACIÓN DEL HIERRO
Pero las capas de óxido son permeables y siguen
engrosando por difusión.
El crecimiento de las tres capas es parabólico y
su espesor es regulado por la velocidad de difusión
de los iones metálicos en las capas de óxido ferroso
y ferroso-férrico.

101
 CORROSIÓN A ALTAS
TEMPERATURAS
OXIDACIÓN DEL HIERRO
En cambio, en el óxido férrico Fe2O3, la velocidad
de crecimiento de la capa depende de la difusión de
los átomos de oxígeno hacia el interior.
La más permeable de las capas es la interna de
FeO pues posee de 8 a 10% de vacancias iónicas
que brindan movilidad y son las responsables de la
alta velocidad de crecimiento de la capa.
102
 DETECCIÓN PREVENTIVA DE
PROCESOS CORROSIVOS POR
EMISIÓN ACÚSTICA
SCHEMATIC AE SOURCES DURING CORROSION, STRESS-CORROSION
CRACKING (SCC), AND CORROSION-FATIGUE PROCESSES

103
DESGASTE

104
 DESGASTE

Es el proceso de pérdida de masa que sufre un

cuerpo por la acción física de un medio
agresor.

105
DESGASTE

Los tres procesos

básicos de
desgaste:
abrasión, adhesión
y erosión.

106
 ABRASIÓN
Es el proceso de micromecanizado que una
partícula dura provoca en la superficie sobre la cual
se mueve en forma relativa.
Los trozos arrancados pueden endurecerse y
actuar como partículas abrasivas.
Los cerámicos, como el carburo de tungsteno,
resultan ideales para resistir a la abrasión pero el
espacio libre entre partículas de carburos debe ser
menor ó igual al tamaño de las partículas abrasivas
para evitar que sean arrancados. 107
 ABRASIÓN + CORROSIÓN
Cuando actúa algún proceso corrosivo junto con la
abrasión pueden suceder dos cosas:
a) Que el proceso corrosivo forme algún óxido o
pátina protectora dura sobre la superficie.
b) Que la tensión del micromecanizado provoque
deformación plástica en frío.
En el primer caso se produce una resistencia
adicional a la abrasión, mientras que en el segundo
el proceso corrosivo se exacerba.
108
 ABRASIÓN + CORROSIÓN

La deposición de ciertos metales como el níquel

duro sobre las superficies afectadas brindan
resistencia satisfactoria a estas solicitaciones.
El proceso “electroless nickel” deposita
químicamente ciertos espesores de níquel con
durezas del orden de HV = 600 y es muy utilizado
en camisas de pozos petroleros y accesorios
vinculados.
109
ADHESIÓN

Etapas del proceso de

desgaste adhesivo:
contacto entre picos de
la rugosidad superficial,
plastificación, elevación
de la temperatura local,
fusión, soldeo y fractura.
110
 EROSIÓN

Es el proceso de micromecanizado que una

partícula dura provoca en la superficie sobre la
cual impacta con cierta energía.
El impacto provoca, adicionalmente,
deformación plástica sobre el volumen
agredido.

111
 EROSIÓN POR CAVITACIÓN

La erosión es provocada por las gotas

condensadas de algún vapor formado en circuitos
hidráulicos.
Los carburos de tungsteno con matriz de cobalto y
las aleaciones con memoria de forma Ni-Ti resisten
este proceso erosivo luego de un periodo de
incubación donde se produce la transformación de
fase por conformación plástica en frío.
112
 EROSIÓN POR PARTÍCULAS
TRANSPORTADAS
Esta forma de erosión es provocada por las
partículas transportadas en una corriente gaseosa
como la arena arrastrada por el viento ó las cenizas
en conductos y ventiladores de tiro inducido.
Cuando las partículas son transportadas por una
corriente líquida, la situación es similar al efecto de
la cavitación.
113