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Proceso químico
• Es una reacción química, es decir, se dan
transformaciones de la materia que cambian el estado
termodinámico del sistema, y con él la magnitud de las
Termoquímica variables
A C

Evaluación del cambio de REACTOR

entalpía de un sistema debido a B D

un proceso químico.
Reactivos o
Productos
reactantes

Avance o extensión de reacción (ξ)

Avance o extensión de reacción (ξ)
• El cambio Δn en el número de moles de cada
sustancia es proporcional a su coeficiente
• ξ mide cuanta reacción ha ocurrido.
estequimétrico ν y la cte de proporcionalidad que se
denomina avance o extensión de la reacción (ξ). • Como νi es adimensional y ∆𝑛𝑖 tiene unidades de
moles, ξ tiene unidades de moles.
Ejemplo:
• ξ es (+) si Rx de izquierda a derecha
Si reaccionan 20 mol de 𝑁2 , entonces reaccionan 60 de
𝐻2 , y se formaron 40 de 𝑁𝐻3 • ξ es (-) si Rx de derecha a izquierda

∆𝒏𝑵𝟐 = −1 20𝑚𝑜𝑙 , ∆𝒏𝑯𝟐 = −3 20𝑚𝑜𝑙 , ∆𝒏𝑵𝑯𝟑 = 2(20 𝑚𝑜𝑙)

Donde los ν son -1, -3 y 2

El ξ = 20 mol ni0 = número de moles de la sustancia i
presentes al inicio de la reacción

Condición de equilibrio en una Rx química Condición de equilibrio en una Rx química

• En el equilibrio el potencial químico de la especie i es el
mismo en todas las fases que contienen i.
• La ecuación:

𝒊 𝒗𝒊 𝝁𝒊 =𝟎
• dni es el cambio en el número total de moles de i en el
sistema cerrado y μi es el potencial químico de i en cualquiera es independiente del camino que siga el sistema para
de las fases que contienen i
llegar al equilibrio válida para P y T ctes o para T y V
• Se tiene también Para un avance infinitesimal dξ
ctes.
• Al sustituir en se obtiene
• La condición de equilibrio de una reacción química en un
sistema cerrado es que

1
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Variación de la propiedad termodinámica Z

La condición de equilibrio durante el proceso químico
• La condición de equilibrio se obtiene a partir ∆𝑍𝑅𝑥 = 𝑍2 + 𝑍1
de la ecuación de la reacción:
𝑍1 = 𝑣𝐴 𝑍𝑚,𝐴 + 𝑣𝐵 𝑍𝑚,𝐵

𝑍2 = 𝑣𝐶 𝑍𝑚,𝐶 + 𝑣𝐷 𝑍𝑚,𝐷
Es (+) porque se
toma en cuenta
∆𝑍𝑅𝑥 = (𝑣𝐶 𝑍𝑚,𝐶 + 𝑣𝐷 𝑍𝑚,𝐷 ) + 𝑣𝐴 𝑍𝑚,𝐴 + 𝑣𝐵 𝑍𝑚,𝐵 el signo del
• En el equilibrio de la reacción, los potenciales coeficiente
químicos de los productos compensan los de
∆𝑍𝑅𝑥 = 𝑣𝑖 𝑍𝑚,𝑖 + 𝑣𝑖 𝑍𝑚,𝑖 𝑍 = 𝑓(ξ) a P,T ctes
los reactivos. 𝑖
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
𝑖
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

Estados normales de las sustancias puras Entalpías normales de reacción ∆𝐻𝑇°

• Si se tiene la reacción:
Estado normal se define, para un sólido o líquido puro, La variación de entalpía normal ∆𝐻𝑇° viene dada por:
como el estado correspondiente a una presión P = 1bar
y a una T de interés. Para cada T existe un estado
normal único de una sustancia pura. Donde es la entalpía molar de la sustancia C en su estado
normal a la temperatura T.
Para la ecuación general:
Normal →° superíndice
Temperatura → subíndice
Donde los vi son positivos para los productos y negativos para los
reactivos. Y es la entalpía molar de la sustancia Ai en su estado
Para gas puro, el estado normal a temperatura T se normal
elige como el estado en el que P = 1 bar y el gas se
comporta como gas ideal.

Entalpías normales de reacción ∆𝐻𝑇° ΔH, ΔU y ΔS

• En el subíndice T se suele omitir.
• es una cantidad molar pero se omite la
“m” de
• depende de como se escribe la reacción
• es la variación de entalpía para ξ = 1mol
Fase condensada (cd): líquido o sólido
Fase fluida (fl): líquido o gas
• Las leyes de la termodinámica permiten sólo
medir cambios de entalpías, energías internas
y entropías.
• No proporciona valores absolutos de U, H y S,
sino solo valores relativos.
• Se tabulan entalpías normales de formación.

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Entalpía normal de formación y

Entalpía normal de formación ∆𝑓 𝐻𝑇° entalpía de Rx
• La entalpía normal de formación ∆𝒇 𝑯°𝑻 de una sustancia • Para cualquier elemento en su forma de
pura a una T es ∆𝑯° para el proceso en el que se forma 1 referencia (forma más estable) ∆𝒇 𝑯°𝑻 es cero.
mol de la sustancia en su estado normal a T a partir de
los elementos correspondientes separados a T. • ∆𝐻 ° = 0
• Cada elemento está en su forma de referencia (forma 𝑘𝐽
más estable del elemento a P=1 y T) • ∆𝐻 ° =1.9
𝑚𝑜𝑙
• Para la formación de 𝐻2 𝐶𝑂 a 307K, ∆𝒇 𝑯°𝟑𝟎𝟕𝑲,𝑯𝟐 𝑪𝑶 • Se tiene igual la ecuación de

Las formas más estables para H y O son H2(g) y O2(g) y a Entalpía de Rx

307K y 1 bar la forma más estable de C es grafito

Calores medidos de diferentes tipos de

Entalpía normal de formación
• Existen muchas más reacciones químicas que
sustancias químicas.
• Por lo que en vez de medir y tabular ∆𝐻° para
cada posible reacción química, podemos usar:
∆𝑯°𝑻 = 𝒊 𝒗𝒊 ∆𝒇 𝑯°𝑻 para calcular ∆𝐻° a partir
de valores tabulados de ∆𝑓 𝐻𝑇° las sustancias
implicadas, suponiendo que se haya
determinado de cada sustancia ∆𝑓 𝐻𝑇° .
• En casi todas las tablas termodinámicas se
encuentra ∆𝑓 𝐻𝑇° a 298. 15 K (25 °C)
reacciones
• El tipo de reacción que se analiza comúnmente es
la de combustión.
• Otros calores que se miden son los de
hidrogenación, halogenación, neutralización,
disolución, dilución, mezcla, transiciones de fase,
etc.
• Reacciones donde intervienen gases se estudian
en calorímetro a V cte.
• Reacciones donde no intervienen gases se
estudian a P cte.

Calor de Reacción
• Calor de Rx: cantidad de energía que se entrega o
Combustión
extrae del sistema cuando se produce una reacción • Combustión completa: el combustible se oxida
química a P y T ctes. totalmente:𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2
° °
• Calor estándar de Rx: ∆𝐻𝑠𝑡 = ∆𝐻298 𝐾 es la variación
• Combustión incompleta: en los productos se encuentran
1
de la entalpía del sistema cuando la reacción se ha sustancias que pueden oxidarse: 𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂
2
producido bajo condiciones estándar (P = 1bar, 298 • En industria el O2 para combustión se obtiene del aire.
K). ξ = 1 • El análisis químico de los humos permite determinar el
• Clases de reacciones: rendimiento térmico de la combustión
– Rx endotérmicas: ΔHRx > 0 Humos
Combustible
– Rx exotérmicas: ΔHRx < 0 Cámara de combustión
∆𝐻 ° = 𝑓(ξ) a P y T ctes Aire Cenizas
∆𝐻𝑅𝑥 = 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 × ξ × ∆𝐻𝑓°
°

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Poder calorífico o calor de combustión

Entalpía normal de combustión ∆𝑐 𝐻𝑇°
• ∆𝒄 𝑯°𝑻 de una sustancia es ∆𝐻𝑇° de la reacción en la
que 1 mol de la sustancia se quema con O2
• Siempre ∆𝒄 𝑯°𝑻 < 0
• No necesariamente se debe formar CO2
• Calor de combustión: cantidad de energía que se
obtiene cuando una sustancia (combustible)
reacciona con O2. Esta energía se utiliza para el
funcionamiento de máquinas térmicas y de
máquinas de combustión interna
• Si el combustible es un hidrocarburo se obtienen
como productos CO2 y H2O y el calor de combustión
es conocido como PODER CALORÍFICO:
𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂(𝑙)
• ∆𝑪 𝑯° : poder calorífico o calor de combustión
° ° ° °
• ∆𝐶 𝐻 ° = ∆𝑓 𝐻𝐶𝑂2 + 2∆𝑓 𝐻𝐻2𝑂 − 2∆𝑓 𝐻𝑂2 − ∆𝑓 𝐻𝐶𝐻4
• Si H2O es líquida: Poder calorífico superior (PCSm)
• Si H2O es gaseosa: Poder calorífico inferior (PCIm)
LPE = PCS – PCI (calor latente de vaporización)
PCS = rendimiento * ξ * PCSm
PCI = rendimiento * ξ * PCIm

Ejercicios
• Calcular el PCI de la combustión de CH4, asumiendo que
tanto reactivos y productos son gases si al reactor ingresan
100g de 𝐶𝐻4 y 100g de 𝑂2 y el rendimiento es del 80%.

𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2𝑂(𝑔)

Termoquímica

Determinación de y de RX
Dependencia de con la T

Determinación de y de RX Determinación de ∆𝑓 𝐻𝑇° y ∆𝐻𝑇° de RX

• Medida de ∆𝑓 𝐻𝑇° : la cantidad de ∆𝑓 𝐻𝑇° es Δ𝐻 ° para convertir
isotérmicamente los elementos puros es sus estados
normales y formas de referencia a la sustancia i en su estado
normal. • Resultado neto de las 6 etapas es la conversión de los
elementos en sus estados normales a T en el producto i en su
1. ΔH de la transformación de cada elemento gaseoso desde
gas ideal a T y 1 bar a un gas real a T y 1 bar. estado normal a la temperatura T.
2. Medida de ΔH al mezclar los elementos puros a T y 1 bar
3. Se calcula para llevar la mezcla de T y 1 bar a las • Después de calcular ∆𝒇 𝑯°𝑻 a una T, su valor a otra T puede
condiciones de formación de la sustancia i. obtenerse utilizando los datos de Cp para i y para sus
4. Calorímetro para medir ΔH de la reacción en la que el elementos constituyentes.
compuesto se forma a partir de los elementos
5. para llevar al compuesto desde el estado en que se
forma hasta T y 1 bar.
6. para transformación hipotética de i desde gas real a ideal
a T y 1 bar.

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Calorímetro a P constante Ejercicio calorímetro a P cte

𝑄 = 𝑚𝐶𝑃 ∆𝑇

https://www.youtube.com/watch?v=SVvGtcFhdls
Reacciones en las que no intervienen gases ΔH en kJ/mol 𝐶𝑝𝐻2𝑂 = 4.18 𝐽/𝑔𝐾

Calorímetro a V constante Ejercicio calorímetro a V cte

https://www.youtube.com/watch?v=3VkWpycr5xA
Reacciones en las que alguna de las especies son gases. ΔH en kJ/mol
Ej: combustión

Dependencia de los calores de reacción con la temperatura

Ejercicio examen de competencias • Se tiene para una reacción a T1 y nos interesa ∆𝐻 ° a T2
• Cuando se diferencia con respecto a T se
tiene
• Para la reacción: 𝑋2 𝑂4(𝑙) → 2𝑋𝑂2(𝑔) a 298K, • Utilizando la expresión se llega a
84𝐽
∆𝑈 = 9𝑘𝐽, ∆𝑆 = 𝐾
, ∆𝐺 =? 𝑑∆𝐻° °
= 𝑣𝑖 𝐶𝑃,𝑚,𝑖 ≡ ∆𝐶𝑃°
𝑑𝑇
𝑖

• Donde es la capacidad calorífica molar de la sustancia i en

∆𝑯 = ∆𝑼 + ∆𝐏𝐕 su estado normal a la temperatura de interés.
• La variación de la capacidad calorífica normal de la
∆𝐏𝐕 = ∆𝒏𝒈 𝑹𝑻 reacción se obtiene de:

Ley de Kirchhoff

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Ejercicios
Dependencia de con la T

• Los coeficientes a, b, c y d se determinan mediante ajustes de

mínimos cuadrados de los datos experimentales de

• Donde: y similarmente para Δb, Δc, Δd

• en
queda:

Para calcular a una temperatura diferente de la estándar

Entropía y energía libre de Gibbs

de reacción
• Calcular para la reacción
Entropías convencionales
¿Está justificada la aproximación hecha en el ejemplo 5.5? Entropía normal de reacción
Energía libre de Gibbs de reacción

Entropías convencionales Entropías convencionales

• No se tienen entropías de formación ∆𝑓 𝑆 ° , se tienen • Cuando T → 0 He es líquido, el resto de elementos
entropías convencionales de las sustancias (𝑺°𝒎,𝑻).
son sólidos.

• Para elaborar una tabla de entropías convencionales de

• La variación isotérmica de la P de una sustancia pura
estado normal: en equilibrio interno en el límite del cero absoluto
– se asigna una entropía arbitraria a cada elemento en su estado tiene ΔS = 0
de referencia escogido
• Al tener S0 las entropías convencionales a otra T Sm,T
– Se halla ΔS del cambio desde los elementos en sus estados de
referencia hasta la sustancia de interés en su estado normal. (1
se pueden hallar mediante la ecuación:
bar y T)
– Estado de referencia para S es el elemento puro en sus • Se debe añadir ΔS para cualquier transición de fase
forma estable condensada (s ó l) a 1 bar cuando entre 0K y T2
T→0K

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Entropías convencionales Entropías convencionales

• Para calcular la entropía convencional Sm,T2 de una °
• Se tienen datos de valores convencionales de 𝑆𝑚,298
sustancia líquida a T2 y 1 bar se suman los cambios de °
• Las 𝑆𝑚,298 de los gases son mayores que las de los
entropía:
líquidos, de líquidos mayores que de sólidos.
– calentar el sólido de 0K hasta Tfus
– fundir el sólido a Tfus
• Las entropías molares tienden a aumentar al
aumentar el número de átomos de las moléculas.
– calentar el líquido desde Tfus a T
2

° °
𝑆𝑚,298 𝐻2𝑂 < 𝑆𝑚,298 𝐺𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎
𝐽 𝐽
69,91 212,1
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾

• ΔfusH°m es el cambio de entalpía molar de fusión y

las capacidades caloríficas molares de las
formas sólida y líquida de la sustancia.

Entropía normal de reacción Entropía normal de reacción

𝑇2
1
• Similar a la entropía de reacción se ∆𝑆° 𝑇2 − ∆𝑆° 𝑇1 = (∆𝑎 + ∆𝑏𝑇 + ∆𝑐𝑇 2 + ∆𝑑𝑇 3 ) × 𝑑𝑇
𝑇1 𝑇
calcula mediante:

𝑇2
∆𝑎
• Diferenciando con respecto a T y utilizando la ∆𝑆° 𝑇2 − ∆𝑆° 𝑇1 = + ∆𝑏 + ∆𝑐𝑇 + ∆𝑑𝑇 2 𝑑𝑇
ecuación e integrando se obtiene: 𝑇1 𝑇

∆𝑐𝑇 2 ∆𝑑𝑇 3
∆𝑆° 𝑇2 − ∆𝑆° 𝑇1 = ∆𝑎 ln 𝑇 + ∆𝑏 𝑇 + +
2 3

• Que permite calcular a cualquier T a partir de

Energía de Gibbs normal de reacción Energía de Gibbs normal de reacción

• La energía de Gibbbs normal ∆𝐺𝑇° para una reacción • Similar a la energía libre de Gibbs de
química es la variación de G que resulta al convertir reacción se calcula mediante:
los números estequiométricos de moles de los
reactivos puros y separados, cada uno en su estado • Para un elemento en su forma de referencia a la
normal a T en los productos puros y separados en temperatura T es cero puesto que la formación de un
sus estados normales a T. elemento a partir de si mismo no supone ninguna
• De forma similar que se tiene transformación.
• Se tiene que
• Si la reacción es de formación de una sustancia • Para obtener valores de :
partiendo de sus elementos en sus formas de • Para la reacción de formación:
referencia, es la energía de Gibbs normal de
formación

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Ejercicio
Equilibrio químico en mezcla de
gases ideales
• Potencial químico para gas ideal puro
• Potencial químico de un componente en
mezcla de gases ideales
• Equilibrio químico en mezcla de gases ideales
• Constante de equilibrio estándar K°p para
reacción entre gases ideales

Condición de equilibrio Potencial químico para gas ideal puro

• Para que una reacción esté en equilibrio en un
sistema cerrado:
• Donde vi son los coeficientes estequiométricos de la
reacción y μi los potenciales químicos de las especies
en la reacción.
• μ es una propiedad intensiva, por lo que para un gas
puro depende solo de P y T.
• El equilibrio químico se suele estudiar a T cte,
cuando varían cantidades y P parciales de los gases
reaccionantes, nos interesa la variación de μ con la P.
Se utiliza la ecuación de Gibbs:
• Dividiendo para el número de moles queda:

• μ = Gm a T cte:

Potencial químico para gas ideal puro Ecuación fundamental para mezcla de gases ideales
• Si gas sufre transformación a T cte desde P1 hasta P2
integrando • Ecuación termodinámica fundamental para un
gas en una mezcla de gases ideales

se tiene:
• P1 es la estándar entonces (1 bar)
es igual a • μi : potencial químico del componente i en la mezcla
de gases ideales
• Pi : es la presión parcial del gas i en la mezcla
• : es el potencial químico del gas ideal i
puro a P = 1bar y T de mezcla. μi° solo depende de T
para el estado normal.

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Equilibrio químico entre gases ideales Equilibrio químico entre gases ideales
• La condición de equilibrio: Queda:
• Para el caso en el que todos los reactivos y productos
son gases ideales:

• Donde cada uno de los potenciales químicos viene

dado por:
• Sustituyendo en

Constante de equilibrio estándar K°p para

Equilibrio químico entre gases ideales reacción entre gases ideales
• Debido a que μ = Gm, para una sustancia pura, el • Para la reacción entre gases ideales:
termino de la izquierda es la variación de la energía
libre de Gibbs estándar .

• La variación de energía libre de Gibbs estándar:

∆𝑮° = −𝑹𝑻 𝐥𝐧 𝑲°𝒑
• La condición de equilibrio se transforma en:
• Si 𝑦 = ln 𝑥 , entonces 𝑥 = 𝑒 𝑦
𝑲𝑷 ° = 𝒆−∆𝑮/𝑹𝑻
ΔG° solo depende de T, Kp° es función solo de T para una
reacción dada de gases ideales.
Constantes de equilibrio estándar o constante de
equilibrio en función de la presión

Constante de equilibrio estándar K°p para Constante de equilibrio estándar K°p

reacción entre gases ideales
• Teniendo en cuenta que los vi son negativos para los
para reacción entre gases ideales
reactivos y positivos para los productos, Kp°
representa los productos en el numerador y los 𝑣𝑖
𝑃𝑖,𝑒𝑞
reactivos en el denominador. 𝐾𝑝° =
𝑃°
𝑖

• Kp° es adimensional ya que no tiene

dimensiones.

• P son las presiones parciales de equilibrio en la

mezcla de reacción.

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Ejercicio

Equilibrio químico en mezclas de

gases ideales
•Análisis de Kp
•Dependencia de la Kp con la T

Kp Variación de Kp por cambio en ΔGᵒ

• Kp: por ser cociente de números positivos es (+)
• Si Kp grande: numerador > denominador y
• Un cambio pequeño de
Peqproductos > Peqreactivos y viceversa.
ΔGᵒ provoca una variación
grande en
• De acuerdo con
– Si , es bien grande. Favorece a los
productos
– Si entonces
– Si ΔG 0 , es bien pequeña. Favorece a los
reactivos
• Debido a que son de orden de cientos de kJ/mol,
Kp será muy grande o muy pequeña.

ΔGᵒ Análisis de signos en reacciones

• Tomando en cuenta entonces ΔGᵒ
viene dado por ΔHᵒ, ΔSᵒ y T.
– T pequeña, primer término de la derecha domina.
También cuando T→0, ΔSᵒ→0, y Si ΔHᵒ
negativo, entonces ΔGᵒ negativo. En Rx exotérmica a T
bajas se favorece los productos frente a reactivos.
– A T ambiente los valores de ΔHᵒ y TΔSᵒ son tales que el
primer término domina para mayoría de RX. Para
mayoría de Rx exotérmicas se favorece a los productos.
– A T elevadas T hace que el segundo término sea
dominante. Para Rx endotérmicas, ΔGᵒ negativo es
por el término TΔSᵒ , y se
encuentran favorecidos los productos. https://www.youtube.com/watch?v=F3VPWSVMzwg

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ΔGᵒ para favorecer a productos Kp vs T para

• Ejemplo:
Número de moles de gas aumenta, por lo que
se tiene ΔSᵒ positivo, . A 1 bar

• Por lo que a T elevadas se espera que ΔGᵒ sea

negativo para que se favorezca la disociación
de átomos. Recordemos que:

Dependencia de Kp con T Dependencia de Kp con T

• Kp para Rx de gases ideales es solo función de la T.
• Ecuación de Van´t Hoff:
Para deducir la dependencia se deriva
con respecto a la T.

• Utilizando se tiene • Dado que:

• Se tiene:
Ecuación de Van´t Hoff

• De se tiene que para Donde ΔHᵒ es variación de entalpía estándar de la reacción

sustancia pura: , por lo que entre gases ideales a la temperatura T. Mientras mayor sea el
valor de más rápida será la variación de Kp con T. El
• H independiente de P y presencia de otros gases ideales por
lo que ΔHᵒ = ΔH
-ΔSᵒ: variación de entropía estándar de Rx

Dependencia de Kp con T Dependencia de Kp con T

• S de gas ideal depende de la P por lo que ΔSᵒ y ΔGᵒ difieren de
ΔS y ΔG. • Para Rx en fase gaseosa, ΔHᵒ suele variar
• Integrando la ecuación lentamente con la T, por lo que si T2 – T1 es
pequeño, se puede despreciar la dependencia de
ΔHᵒ con T.
• Integrando aproximando que ΔHᵒ no varía con la T.
Para evaluar integral es necesario conocer ΔHᵒ en función de T.
Se calcula por integración de ΔCpᵒ. Se tiene una expresión con
la forma típica:

Al sustituir en la integral se puede calcular Kpᵒ a cualquier

temperatura T2 a partir de Kpᵒ conocido a T1.

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Cálculos de equilibrio entre gases ideales

Ejercicio • Conocido Kpᵒ a una T, se puede calcular composición en
equilibrio de cualquier mezcla de Rx a esa T y una P o V
especificados.
• Kpᵒ se calcula a partir de ΔGTᵒ = -RT ln Kpᵒ (T) y ΔGTᵒ a partir de
ΔfGTᵒ.
• Por lo que se calcula Kpᵒ sin medir la mezcla en equilibrio,
importante para saber el rendimiento máximo en la obtención
de productos en Rx química.

• De las tablas de NIST-JANAF ΔGᵒ600 = -47,451 kJ/mol

• ∆𝑓 𝐺𝑁𝑂2 = 70.230 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
• ∆𝑓 𝐺𝑁2𝑂4 = 187.782 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Cálculos de equilibrio entre gases ideales

• Si ΔGTᵒ tiene valor (+) elevado → Rx NO útil para
En equilibrio
obtención del producto deseado.
• Aún cuando la posición de equilibrio indique mayor
formación de productos, se debe considerar la
velocidad, pero en termodinámica solo se analiza la
posición de equilibrio.
• Para Rx con ΔGTᵒ < 0 que son lentas se usa catalizador.

Reactants

Reactants

Pasos para encontrar la composición de equilibrio de

Cálculos de equilibrio entre gases ideales una mezcla de reacción entre gases ideales
• Para cálculo del equilibrio se usa Kpᵒ 1. Calcular ΔGTᵒ a partir de y valores del
• Se supone que densidad baja para considerar gas ideal apéndice.
2. Calcular Kpᵒ con ΔGᵒ = -RT ln Kpᵒ, si no hay datos de ΔfGᵒ a la
• Composición en equilibrio = f(TyP ó TyV , n1,0, n2,0 … ni,0 )
T de Rx, se estima Kpᵒ utilizando Van´t Hoff asumiendo que
• Composición en equilibrio se relaciona con composición ΔHᵒ cte.
inicial mediante el avance de reacción en equilibrio ξeq,
donde Para calcular la composición
3. Utilizar estequiometría para obtener # de moles en
en equilibrio el objetivo es calcular ξeq. equilibrio utilizando ni,eq = ni,0 + viξeq.
• Para el cálculo se expresa las Pi,eq en Kpᵒ que en función 4. Si Rx a T y P ctes, se utiliza para expresar Pi
de ni = ni,0 + viξ, para simplificar se suprime “eq”. en función de ξeq.
Si se conoce T y V utilizar

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Pasos para encontrar la composición de equilibrio de Ejemplo para encontrar la composición de equilibrio
una mezcla de reacción entre gases ideales de una mezcla de reacción entre gases ideales
5. Sustituir Pi en función de ξeq en la expresión Ejemplo: con 1,0 moles de N2, 2,0
moles de H2 y 0,50 moles de NH3. Se toma (ó x)
de donde se despeja ξeq.
6. Calcular ni,eq a partir de ξeq y de las expresiones de 𝑛𝑖 del
paso 3.

Conocido P Conocido V

Ejemplo para encontrar la composición de equilibrio

de una mezcla de reacción entre gases ideales
Máximo y mínimo del avance de Rx (z ó x)

• Se sustituye Pi (PN2, PH2 y PNH3) en Kpᵒ y se • Condición: números de moles jamás pueden ser
despeja z de donde se obtienen los números negativos.
de moles en equilibrio. 1,0 – z > 0 → z < 1,0
2,0 – 3z > 0 → z < 2/3
0,50 +2z > 0 → z > -0.25
Por lo tanto -0.25 < z < 0.667
• De Kpᵒ se tiene z4 por lo que se tienen 4 raíces y solo
una va estar en el intervalo -0.25 < z < 0.667
• El avance de la reacción en equilibrio puede ser
positivo a o negativo.

Ejercicio Ejercicio de equilibrio a T y V

constantes

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