PROCESOS INDUSTRIALES

UNIDAD 2 Variables Termodinámicas

En el Control de Procesos

OBJETIVO
• Identificar y analizar los tipos de sistemas termodinámicos
• Identificar y analizar las variables termodinámicas
• Identificar y analizar los procesos termodinámicos.
1. Definición de Termodinámica
• La termodinámica se puede definir como la ciencia de la energía. Estudia las
transformaciones de la energía, y cómo esta energía puede convertirse en
trabajo (movimiento).
• La energía se puede considerar como la capacidad para causar cambios.
Calor y trabajo son dos procedimientos de transferencia de energía entre
sistemas, es decir, energía que pasa de un sistema a otro. Ambos se
miden en Julios (J) en el S.I.

La principal diferencia entre ambos es la forma en

la que se transfieren.

El calor (Q) se transfiere entre dos cuerpos que

tienen diferente temperatura.

El trabajo (W) se transfiere cuando entre dos

cuerpos se realizan fuerzas que provocan
desplazamientos o cambios dimensionales.
2. Sistemas termodinámicos
Límite: separa el
Sistema: es la parte sistema de los
del universo que es alrededores.
objeto de estudio

Entorno (Ambiente o
alrededor) parte del
universo que
interacciona con el
sistema.
Tipos de sistemas
Tipos de sistemas

UNIVERSO

Entorno
T2
Paredes
Sistema
T1
3. Variables Termodinámicas
Al estudiar cualquier aspecto de interés, por lo general se comienza por aislar una región del
espacio que la rodea, la cual recibe el nombre de sistema; una vez que se ha elegido el sistema,
se procede a definirlo con ayuda de las propiedades y las variables de estado. Las variables y las
propiedades de estado caracterizan y controlan el proceso, además de que constituyen los
parámetros que permiten seleccionar qué equipos y procedimientos tecnológicos conviene
aplicar a lo largo del proceso productivo.
Variables extensivas
Dependen de la cantidad de materia del sistema, como:
la masa, el volumen, número de moles…

Variables intensivas
No dependen de la cantidad de materia del sistema, como:
la temperatura, la densidad, la presión, concentración …
Una forma sencilla de distinguir si una variable es
extensiva o intensiva es dividir el sistema en dos
partes y considerar si dicha variable cambia o se
mantiene constante con respecto al sistema
completo.
Todo

Parte
H2(g)
H2(g)

Extensivas V= 22,4 L V= 11,2 L

m=2g m=1g
n = 1 mol n = 0,5 mol

Intensivas T = 0 ºC T = 0 ºC
P = 1 atm P = 1 atm
d = 0,089 g/l d = 0,089 g/l
[H2]= 0,045 M [H2]= 0,045 M
 En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un
recipiente y las variables termodinámicas que describen su estado.

Estado
Gaseoso

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables termodinámicas

están relacionadas mediante una ecuación denominada ecuación de estado.
PV = nRT
Funciones de estado
Estado termodinámico, es la condición en la que se encuentra el sistema. Si el
sistema evoluciona y pasa de un estado a otro, la variación de una función
(variables termodinámicas) de estado sólo depende de los estados iniciales y
finales y no de los caminos seguidos para realizar el cambio.
La presión, el volumen, la temperatura, la energía interna(U) la entalpía (H), la
entropía (S), la energía libre de Gibbs (G) son funciones de estado porque las
variaciones que experimentan solo dependen del estado inicial y final del
sistema, sin importar el camino de la transformación.

El calor (Q) y el trabajo (W) no son

funciones de estado porque su valor
depende del camino por el que el
sistema pasó para evolucionar de un
estado a otro.
TEMPERATURA
• Termodinámicamente se habla de la velocidad promedio o la energía cinética
(movimiento) de las partículas de las moléculas, siendo de esta manera, a
temperaturas altas, las velocidad de las partículas es alta, en el cero absoluto
(0 K) las partículas no tienen movimiento
• A menudo el calor o el frío percibido por las personas tiene más que ver con
la sensación térmica que con la temperatura real.
• La temperatura solo puede ser medida en el equilibrio, precisamente porque
se define como un promedio.
TEMPERATURA
• La temperatura está íntimamente relacionada con la energía interna y con la entalpía de un
sistema: a mayor temperatura mayores serán la energía interna y la entalpía del sistema.

• La temperatura es una propiedad intensiva, es decir, que no depende del tamaño del
sistema, sino que es una propiedad que le es inherente y no depende ni de la cantidad de
sustancia ni del material del que este compuesto.

Escalas absolutas: K y ºR

Escalas relativas: ºC y ºF

Celsius
 LA TEMPERATURA Y LA ENERGIA TÉRMICA

Menor temperatura Aumento de la temperatura Mayor temperatura

Las partículas están Las partículas están algo Las partículas están
muy juntas, unidas, y separadas, menos unidas, muy separadas y no
vibran un poco, pero con más de libertad de dejan de moverse
no se desplazan. movimiento. deprisa.
 Los cuerpos materiales que se mueven: tienen
E N E R G Í A C I N É T I C A

Menor Temperatura Aumento de la Temperatura Mayor Temperatura

Menor E. Cinética Aumento de la Energía Cinética Mayor E. Cinética

Como ves, hay una relación entre la Temperatura y el Movimiento de las

partículas (átomos y moléculas) que constituyen las sustancias.
 ¿Y qué es la Energía Térmica?

Lo que llamamos “ENERGÍA TÉRMICA” es en realidad la energía

cinética de los átomos y moléculas.

La temperatura es la medida de la energía térmica de

una sustancia.
VOLUMEN
Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa en metros cúbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una unidad del
Sistema Internacional, es ampliamente utilizada.
Presión
La presión es la razón de una fuerza F al área A sobre la que se aplica:

Fuerza F
Presión  ; P
Área A

F (1.5 kg)(9.8 m/s 2 )

P 
A 2 x 10-4 m 2
Presión de fluido
Un líquido o gas no puede soportar un esfuerzo de corte, sólo se
restringe por su frontera. Por tanto, ejercerá una fuerza contra y
perpendicular a dicha frontera.

• La fuerza F ejercida por un

fluido sobre las paredes de
su contenedor siempre
actúa perpendicular a las
paredes.
Presión de fluido
El fluido ejerce fuerzas en muchas direcciones. Intente sumergir una bola
de hule en agua para ver que una fuerza ascendente actúa sobre el
flotador.

• Los fluidos ejercen

presión en todas
direcciones.
Presión contra profundidad en fluido
Presión = fuerza/área
mg
P ; m  V ; V  Ah
A
Vg  Ahg
P 
A A

• La presión en cualquier punto en un fluido Presión de fluido:

es directamente proporcional a la densidad
del fluido y a la profundidad en el fluido. P = gh
Independencia de forma y área

El agua busca su propio nivel, lo

que indica que la presión del fluido
es independiente del área y de la
forma de su contenedor.

A cualquier profundidad h bajo la superficie del

agua en cualquier columna, la presión P es la
misma. La forma y el área no son factores.
Ejercicio. Un buzo se ubica 20 m bajo la superficie de un lago (densidad = 1000
kg/m3). ¿Cuál es la presión debida al agua?

La diferencia de presión desde lo alto

del lago al buzo es:

DP = gh
h = 20 m; g = 9.8 m/s2
DP  (1000 kg/m3 )(9.8 m/s 2 )(20 m)

DP = 196 kPa
Presión atmosférica
Una forma de medir la presión
atmosférica es llenar un tubo de ensayo
con mercurio, luego invertirlo en un tazón
de mercurio.
Densidad de Hg = 13,600 kg/m3
Patm = gh h = 0.760 m
Patm = (13,600 kg/m3)(9.8 m/s2)(0.760 m)

Patm = 101,300 Pa
Presión absoluta
Presión absoluta: La suma de la presión 1 atm = 101.3 kPa
debida a un fluido y la presión de la
atmósfera.
Presión manométrica: La diferencia DP = 196 kPa
entre la presión absoluta y la presión de h
la atmosférica:

Presión absoluta = Presión manométrica + 1 atm

DP = 196 kPa Pabs = 196 kPa + 101.3 kPa

1 atm = 101.3 kPa
Pabs = 297 kPa
ENERGÍA INTERNA U
La energía interna U de un sistema es el total de todos los tipos de
energía que poseen las partículas que conforman el sistema.

Por lo general la energía interna consiste de la suma de las energías

potencial y cinética de las moléculas de gas que realizan trabajo.
Primer Principio de la Termodinámica
La entrada neta de calor en un sistema es igual al cambio en energía
interna del sistema más el trabajo realizado POR el sistema.
Por el contrario, el trabajo realizado SOBRE un sistema es igual al
cambio en energía interna más la pérdida de calor en el proceso.

DQ = DU + DW D  final - inicial)
.
 APLICACIÓN DE LA PRIMERA LEY
DE LA TERMODINÁMICA
Ejemplo 1: En la figura, el gas
absorbe 400 J de calor y al mismo Wout =120 J
tiempo realiza 120 J de trabajo
sobre el pistón. ¿Cuál es el
cambio en energía interna del
sistema?
Qin
Aplique primera ley: 400 J
DQ = DU + DW
DQ es positivo: +400 J (calor ENTRA) DU = DQ - DW
DW es positivo: +120 J (trabajo SALE) = (+400 J) - (+120 J)
DU = +280 J
 Trabajo de expansión
Convenio de signos:

Calor Absorbido
Reacción endotérmica

Trabajo de compresión

Calor Cedido
Reacción Exotérmica
Por ejemplo, si un gas absorbe 800 J de calor y realiza un trabajo neto de
200 J mientras expulsa 300 J de calor en el proceso, el cambio de energía
interna es:
Rpta: ∆U= +300J. El valor positivo indica un incremento de la energía
interna del sistema.

Una máquina térmica realiza 240 J de trabajo durante el cual su energía

interna disminuye en 400 J. ¿Cuál será el intercambio de calor neto de este
proceso?
Rpta: ∆Q= -160 J . El signo negativo del intercambio de calor indica que el
calor neto es expulsado por el sistema.
1. En un proceso quimico industrial, se proporcionan a un sistema 600 J de calor y produce 200 J
de trabajo. .Cual es el incremento registrado en la energía interna de este sistema? Resp. 400 J

2. Supongamos que la energia interna de un sistema disminuye en 300 J, al tiempo que un gas
realiza 200 J de trabajo. .Cual es el valor de Q .El sistema ha ganado o ha perdido calor?

3. En un proceso termodinamico, la energia interna del sistema se incrementa en 500 J. .Cuanto

trabajo fue realizado por el gas si en el proceso fueron absorbidos 800 J de calor? Resp. 300 J

4. Un piston realiza 300 J de trabajo sobre un gas, que luego se expande y efectua 220 J de
trabajo sobre sus alrededores. .Cual es el cambio en la energia interna del sistema si el
intercambio neto de calor es cero?
5. En un laboratorio quimico, un tecnico aplica 340 J de energia a un gas, al tiempo que el
sistema que rodea a dicho gas realiza 140 J de trabajo sobre el gas. .Cual es el cambio en la
energia interna? Resp. 480 J

6. Cual es el cambio de la energia interna en el problema 5 si los 140 J de trabajo son realizados
por el gas, en lugar de realizarse sobre el gas?

7. Un sistema absorbe 200 J de calor cuando la energía interna aumenta en 150 J. .Que trabajo
realiza el gas en ese caso? Resp. 50 J
4. PROCESO TERMODINÁMICO

Consideremos un sistema termodinámico en equilibrio, si experimenta una perturbación en

una o todas las variables termodinámicas que definen su estado, el sistema sufrirá un PROCESO
que le llevará a una nueva situación de equilibrio.

.  Equilibrio mecánico: No se observa movimiento en

ninguna parte del sistema
Equilibrio  Equilibrio químico: la composición química del sistema
termodinámico permanecerá constante con el tiempo.
 Equilibrio térmico: la temperatura del sistema y de los
alrededores ha de ser prácticamente la misma.
Procesos termodinámicos.

 Procesos Isotérmicos: La temperatura no varía (T= constante)

 Procesos Isocóricos: El volumen no varía (V= constante)
Clasificación
 Procesos Isobáricos: La presión no varía (P= constante)
 Procesos Adiabáticos: Se realiza a calor constante (Q = constante)

Funciones de estado: Propiedad o variable del sistema en equilibrio que

define el estado en que el sistema se encuentra.

La variación que experimenta una

función de estado cuando el
sistema sigue un proceso
termodinámico, depende
exclusivamente de los estados
inicial y final del sistema y no del
camino seguido.
RECUERDE, PARA PROCESO QUE INVOLUCRA UN GAS IDEAL:

PAVA PBVB
PV = nRT =
TA TB

D Q = DU + D W
 PROCESO ISOCÓRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, DV = 0, DW = 0
0
DQ = DU + DW de modo que DQ = DU
QIN QOUT

No se
+DU realiza -DU
trabajo

ENTRADA DE CALOR = AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA

SALIDA DE CALOR = DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA
 EJEMPLO ISOCÓRICO:
No hay cambio en
volumen: P2 B PA PB
=
P1 A TA TB

V1= V2

400 J 400 J de entrada de calor aumentan la energía

interna en 400 J y se realiza trabajo cero.
Un ejemplo de proceso isocórico es el que se produce al
La entrada de cocer los alimentos en una olla de presión; en esta, el
calor aumenta P volumen de vapor de agua permanece constante durante el
con V constante calentamiento, el cual provoca un aumento considerable de
la presión en su interior, originando que el agua no hierva a
la temperatura de 100 C como es usual.
 PROCESO ISOCÓRICO:
La ley de Gay-Lussac:
• La Ley de Gay-Lussac es una ley de los gases que relaciona la presión y la temperatura
a volumen constante y cantidad de materia (n) constantes.
En 1802 Gay-Lussac descubrió que a volumen constante, la presión del gas
es directamente proporcional a su temperatura (en grados Kelvin): P = k · T (k es una
constante).
• Por lo tanto: P1 / T1 = P2 / T2
Lo cual tiene como consecuencia que:
• Si la temperatura aumenta la presión aumenta
• Si la temperatura disminuye la presión disminuye
 PROCESO ISOCÓRICO:

La ley de Gay-Lussac:
La ley de Gay-Lussac:
Ejemplo 1: un gas ocupa un recipiente de 1,5 litros de volumen constante a
50ºC y 550 mmHg. ¿A qué temperatura en °C llegará el gas si aumenta la
presión interna hasta 770 mmHg?

Solución: relacionamos temperatura con presión a volumen constante, por

lo tanto aplicamos la Ley de Gay-Lussac: P1 / T1 = P2 / T2, donde:
T1 = 50ºC → 50 + 273 = 323ºK
P1 = 550 mmHg
P2 = 770 mmHg
T2 = ?
Despejamos T2:
P1 / T1 = P2 / T2 → T2 = P2 / (P1 / T1 )
T2 = 770/ (550 / 323) = 452,2 ºK
Ejemplo 2: Un tanque contiene gas a 20ºC y 10 atmósferas de presión. El
tanque está preparado para soportar 13 atmósferas. Si debido a un incendio, la
temperatura asciende a 100ºC ¿soportaría el tanque la presión?
Solución:
Como se mantiene el volumen constante podemos aplicar la Ley de Gay-
Lussac
Debemos utilizar temperaturas absolutas (en grados Kelvin), por lo tanto:
T1 = 20 + 273 = 293ºK
T2 = 100 + 273 = 373ºK
Aplicamos la Ley de Gay-Lussac despejando la incógnita (P2):
P1/T1 = P2/T2 → P2 = (T2/T1) · P1 = (373ºK / 293ºK) · 10 atm. = 12,73 atm.

P2 = 12,73 atm. < 15 atm., por lo tanto el tanque soportaría la presión

Ejemplo 3: Un gas en un tanque ejerce 2 atmósferas de presión a 25ºC. Calcular la
temperatura a la que habría que enfriarlo para que la presión disminuyera hasta 1
atmósfera.

Solución:
Como se mantiene el volumen constante podemos aplicar la Ley de Gay-Lussac
Debemos utilizar temperaturas absolutas (en grados Kelvin), por lo tanto:
T1 = 25 + 273 = 298ºK
Aplicamos la Ley de Gay-Lussac despejando la incógnita (T2):
P1/T1 = P2/T2 → T2 = (P2/P1) · T1 = (1 / 2) · 298ºK = 149ºK

T2 = 149ºK → lo transformamos a grados centígrados: T2 = 149 - 273 = -124ºC

 PROCESO ISOBÁRICO:
PRESIÓN CONSTANTE, DP = 0
DQ = DU + DW pero DW = P DV
QIN QOUT
Salida Entrada
+DU
de trabajo
-DU de
trabajo
ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA

SALIDA DE CALOR = Wint + DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA

 EJEMPLO ISOBÁRICO (Presión constante):

A B
P VA VB
=
TA TB

400 J
V1 V2
La entrada de calor
Muchos de los procesos que se desarrollan a
aumenta V con P nuestro alrededor son procesos isobáricos, es
constante decir, tienen lugar a presión constante. La
400 J de calor realizan 120 J de expansión libre de un gas, el escape de los gases
durante la expansión de un motor son ejemplos
trabajo y aumentan la energía de procesos isobáricos.
interna en 280 J.
 TRABAJO ISOBÁRICO
A B
P VA VB
=
TA TB
PA = PB

400 J V1 V2

Trabajo = área bajo la curva PV

Trabajo = P DV
 PROCESO ISOBÁRICO

Ley de Charles:
• La Ley de Charles es una ley de los gases que relaciona el volumen y la temperatura
de una cierta cantidad de gas a presión y cantidad de materia (n) constantes.

En 1787 Charles descubrió que el volumen del gas a presión constante

es directamente proporcional a su temperatura absoluta (en grados Kelvin): V = k ·
T (k es una constante).
• Por lo tanto: V1 / T1 = V2 / T2
• Lo cual tiene como consecuencia que:
Si la temperatura aumenta el volumen aumenta
Si la temperatura disminuye el volumen disminuye
PROCESO ISOBÁRICO
Ejemplo 1: un gas ocupa un volumen de 5,5 litros a una temperatura de
-193 ºC. Si la presión permanece constante, calcular a qué temperatura
en volumen sería de 7,5 litros.
Solución: ya que relacionamos temperatura con volumen a presión
constante, aplicamos la Ley de Charles: V1 / T1 = V2 / T2, donde:
T1 = -193ºC → 273 + (-193) = 80 ºK
V1 = 5,5 litros, V2 = 7,5 litros
Despejamos la incógnita T2 :
V1 / T1 = V2 / T2 → T2 = V2 / (V1 / T1 )
T2 = 7,5 / (5,5 / 80) = 109,1 ºK
Ejemplo 2: una determinada cantidad de neón ocupa 0,3 litros a 200ºC. Calcular el
volumen que ocuparía a 0ºC si la presión se mantiene constante.
Solución:
Como se mantiene la presión constante podemos aplicar la Ley de Charles
Debemos utilizar temperaturas absolutas (en grados Kelvin), por lo tanto:
T1 = 200 + 273 = 473ºK
T2 = 0 + 273 = 273ºK
Aplicamos la Ley de Charles despejando la incógnita (V2):

V1/T1 = V2/T2 → V2 = (T2/T1) · V1 = (273ºK / 473ºK) · 0,3 litros = 0,17 litros

V2 = 0,17 litros de neón

Ejemplo 3: una determinada cantidad de oxígeno ocupa 2,5 litros a 50ºC. Calcular
la temperatura (en grados Celsius) a la que ocupará 1 litro si la presión
permanece constante.
Solución:
• Como se mantiene la presión constante podemos aplicar la Ley de Charles
• Debemos utilizar temperaturas absolutas (en grados Kelvin), por lo tanto:
T1 = 50 + 273 = 323ºK
• Aplicamos la Ley de Charles despejando la incógnita (T2):
V1/T1 = V2/T2 → T2 = (V2/V1) · T1 = (1 / 2,5) · 323ºK = 129ºK
T2 = 129ºK → lo transformamos a grados Celsius: T2 = 129 - 273 = -144ºC
 PROCESO ISOTÉRMICO:
TEMPERATURA CONSTANTE, DT = 0, DU = 0
DQ = DU + DW y DQ = DW
QIN QOUT
Salida Entrada
DU = 0 DU = 0
de trabajo de
trabajo
ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR
 COMPRESIÓN ISOTÉRMICA (T constante):
B
PB
A
PA

DU = DT = 0 VB VA

Lenta compresión a
temperatura constante: -
PAVA = PBVB - No hay cambio en U.
 EXPANSIÓN ISOTÉRMICA (T constante):
A
PA PAVA = PBVB
B
PB
TA = TB
VA VB
DU = DT = 0

El gas absorbe 400 J de energía

Trabajo isotérmico
mientras sobre él se realizan
400 J de trabajo.
VB
DT = DU = 0
W  nRT ln
VA
PROCESO ISOTÉRMICO
Ley de Boyle y Mariotte
La Ley de Boyle es una ley de los gases que relaciona el volumen y la presión de una
cierta cantidad de gas a temperatura y cantidad de materia (n) constantes .
En 1662 Boyle descubrió que la presión que ejerce un gases inversamente proporcional a
su volumen a temperatura y cantidad de materia (n) de gas constante: P = k / V → P ·
V = k (k es una constante).

Por lo tanto: P1 · V1 = P2 · V2

Lo cual tiene como consecuencia que:

Si la presión aumenta el volumen disminuye
Si la presión disminuye el volumen aumenta
PROCESO ISOTÉRMICO
Ley de Boyle y Mariotte
Ejemplo 1: A presión de 12 atm, 28L de un gas a temperatura
constante experimenta un cambio ocupando un volumen de 15 L
Calcular cuál será la presión que ejerce el gas.
Solución: ya que relacionamos presión con volumen, debemos
aplicar la Ley de Boyle: P1 · V1 = P2 · V2,donde:
P1 = 12 atmósferas
V1 = 28 litros
V2 = 15 litros
Reemplazando los valores conocidos: 12 · 28 = P2 ·
15 → P2 = 22.4 atmósferas
• Ejemplo 2: un tanque a presión de 5 atmósferas contiene 100 m3 de un gas. Calcular el
volumen que ocuparía en un tanque a presión ambiente de 1 atmósfera si la temperatura
permanece constante.
Solución:
• Como se mantiene la temperatura constante podemos aplicar la Ley de
Boyle: P1· V1 = P2 · V2
• Los datos que tenemos son:
• P1 = 5 atm.
• P2 = 1 atm.
• V1 = 100 m3
• Aplicamos la Ley de Boyle despejando la incógnita (V2):
P1· V1 = P2 · V2 → V2 = (P1/P2) · V1 = (5 atm. / 1 atm.) · 100 m3 = 500 m3
• V2= 500 m3 de volumen tiene que tener el nuevo depósito
Ejemplo 3: un globo de helio ocupa 100 litros a nivel del mar (1 atmósfera). Calcular el
volumen del globo a 20 kilómetros de altura donde la presión del aire es de 0,054
atmósferas. Se considera que la temperatura es la misma en los dos puntos
Solución: Como se mantiene la temperatura constante podemos aplicar la Ley de
Boyle
P1· V1 = P2 · V2
Los datos que tenemos son:
P1 = 1 atm.
P2 = 0.054 atm.
V1 = 100 litros
Aplicamos la Ley de Boyle despejando la incógnita (V2):

P1· V1 = P2 · V2 → V2 = (P1/P2) · V1 = (1 atm. / 0,054 atm.) · 100 litros = 1852 litros

V2= 1851 litros ¡18,5 veces más de volumen que a nivel del suelo!
 PROCESO ADIABÁTICO:
NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR, DQ = 0
DQ = DU + DW ; DW = -DU or DU = -DW
DW = -DU DU = -DW
Sale trabajo Entra
DU +DU
trabajo
DQ = 0

Trabajo realizado A COSTA de energía interna.

ENTRADA de trabajo AUMENTA energía interna.
 EJEMPLO ADIABÁTICO:

A
PA
B
PB

V1 V2

El gas en expansión
Paredes realiza trabajo con cero
aisladas: DQ = 0 pérdida de calor. Trabajo
= -DU
 CUATRO PROCESOS
TERMODINÁMICOS:

• Proceso isocórico: DV = 0, DW = 0
• Proceso isobárico: DP = 0
• Proceso isotérmico: DT = 0, DU = 0
• Proceso adiabático: DQ = 0

DQ = DU + DW
 Ley General de los Gases:
La Ley General de los Gases consiste en la unión de las siguientes leyes:
Ley de Boyle: P1 · V1 = P2 · V2
Ley de Gay-Lussac: P1 / T1 = P2 / T2
Ley de Charles: V1 / T1 = V2 / T2
Todas ellas se condensan en la siguiente fórmula que es aplicable para una
misma cantidad de gas:

P1 · V1 / T1 = P2 · V2 / T2

donde:
P es la presión
V es el volumen
T es la temperatura absoluta (en grados Kelvin)
Ejemplo 1: un gas tiene una presión de 650 mmHg, un volumen de 670 ml y una temperatura
de 100ºC. Calcular su presión a 200ºC en un volumen de 1,5 litros.
Solución: tenemos masa constante de gas por lo que podemos aplicar la Ley General de los
Gases: P1 ·V1 / T1 = P2 · V2 / T2 , donde:
P1 = 650 mmHg
V1 = 670 ml = 0,67 litros
T1 = 100ºC = 373ºK
P2 = ?
V2 = 1,5 litros
T2 = 200ºC = 473ºK
Despejamos P2 :
P2 = (P1 · V1 / T1 ) · (T2 / V2)
P2 = (650 · 0,67 / 373) · (473 / 1,5) = 368 mmHg
Ejemplo 2: Calcular la temperatura de una determinada cantidad de gas que pasa de 1
atmósfera a 2 atmósferas de presión y de un volumen de 1 litro a 0,5 litros si la
temperatura inicial es 25ºC.

Solución: tenemos masa constante de gas por lo que podemos aplicar la Ley General de
los Gases: P1 ·V1 / T1 = P2 · V2 / T2 , donde:
P1 = 1 atm.
V1 = 1 litro
T1 = 25ºC → en grados Kelvin: T1 = 25 + 273 = 298ºK
P2 = 2 atm.
V2 = 0,5 litros
T2 = ?
Despejamos T2 :
T2 = (P2 · V2) · T1 / (P1 · V1)
T2 = (2 atm. · 0,5 litros) · 298ºK / (1 atm. · 1 litro) = 1192ºK
T2 = 1192ºK → en grados Centígrados: T2 = 1192 - 273 = 919ºC
 Entalpía - Calor de reacción
 La mayoría de los cambios físicos y químicos ocurren en condiciones de
presión constante.
El calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presión
constante se denomina entalpía y se representa por el símbolo H.

 Es una propiedad extensiva, se la puede imaginar como una medida de la

energía que un sistema puede dar en forma de calor. Como es imposible
determinar la entalpía de una sustancia, lo que se mide realmente es el
cambio de entalpía, ΔH, o entalpía de reacción.
 Un cambio en la entalpía de un sistema es igual al calor liberado o
absorbido a presión constante: QP= ΔH
Calor de reacción. Entalpía
Desde el punto de vista del flujo de calor, se pueden distinguir dos
tipos de reacciones o procesos.
 Reacciones exotérmicas: una reacción desprende
calor al ambiente.

CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(ℓ) + energía

Esta reacción libera calor al ambiente, que puede ser un vaso de

precipitado con agua, y se observará un aumento de la
temperatura del agua
El efecto de las reacciones exotérmicas es aumentar la
temperatura ambiente.
 Calor de reacción. Entalpía
 Reacciones endotérmicas: en las que el sistema reaccionante
absorbe calor del ambiente. Ejemplo la fusión del hielo.
H2O(s) + Energía  H2O(ℓ)

 El proceso absorbe calor del ambiente (vaso de precipitado) y

la temperatura del agua disminuye.
 El efecto de una reacción endotérmica es disminuir la
temperatura ambiente.
 Calor de reacción. Entalpía

si HProductos < HReactivos  DH tiene signo negativo (reacción exotérmica)

si HProductos > HReactivos  DH tiene signo positivo (reacción endotérmica)
 Espontaneidad de las reacciones
Los procesos en la Naturaleza ocurren en una dirección
determinada y no en la contraria, es lo que denominamos
procesos espontáneos.
 Entonces, se dice que la reacción es “espontánea”, cuando se
produce por sí misma, sin alguna fuerza externa.
 Ejemplo: Un trozo de Fe, expuesto al aire se oxida. Sin embargo
Espontánea no significa que sea rápida. La oxidación del Fe
ocurre espontáneamente pero es una reacción muy lenta.
 Siempre que una reacción, sea espontánea en determinadas
condiciones, se cumplirá que la reacción inversa es no
espontánea en las mismas condiciones.
 Entropía
 Para decidir si una reacción dada va a ser espontánea a una
temperatura y presión dada no alcanza con considerar ΔH; hay que
tener en cuenta otro factor; ese factor es la variación de entropía
Entropía proviene de la palabra griega trope, que significa
transformación

 La entropía (S) es una medida directa del grado de desorden de un

sistema.
 A medida que aumenta el desorden, aumenta la entropía.
 La entropía de los sólidos es menor que la entropía de los líquidos y
es mucho menor que la entropía de los gases
Entropía
 Entropía
La entropía de un sistema y sus alrededores es una función de estado que
se mantiene constante en un proceso reversible y que aumenta en un
proceso irreversible o espontáneo.

 0 Proceso irreversible
DS  0 
= 0 Proceso reversible

Importante: hay que tener en cuenta los alrededores

Proceso reversible: ΔSsistema + Δsalrededores = 0

Proceso espontáneo: ΔSsistema + Δsalrededores > 0
Entropía
DQrev
DS  Unidades: J/K; J/ºC ó Cal/K; Cal/ºC
T
Cálculo de la entropía de reacción

DST0 (reacción)  
productos
(ST0 ) - 
reactivos
(ST0 )