LEY DE VELOCIDAD (javier romero)

La ley de velocidad es una relación matemática entre el cambio de concentración, la

velocidad de una reacción y la constante de velocidad. La ley de velocidad se
determina experimentalmente de dos formas; realizando varios experimentos en los
que se varía la concentración inicial de los reactivos, pudiendo, como no hay producto
formado, determinar la ley de velocidad solo con el reactivo presente; o en un solo
experimento, midiendo la concentración de un reactivo en diferentes tiempos durante la
reacción.

Para una reacción hipotética: A + 2B → C

Sabemos que la velocidad la podemos expresar así:

d[A] 1 d[B] d[C]

velocidad = − =− =
dt 2 dt dt
Sin embargo, la ley de velocidad nos permite calcular la velocidad, conociendo las
concentraciones iniciales de los reactivos. Así, la expresión de la ley de velocidad será:

V = k[A]m[B]n
Donde k (minúscula) es una constante de proporcionalidad denominada constante de
velocidad que cambia con respecto a la temperatura.

[A] y [B], que corresponden a las concentraciones molares de los reactantes.

m y n son números enteros (mayores o iguales que cero), que NO

NECESARIAMENTE son los coeficientes estequiométricos. Estos valores hay que
determinarlos experimentalmente. Los números m y n se denominan ÓRDENES
PARCIALES DE LA REACCIÓN: “m” con respecto al reactivo A y “n” con respecto a B.

La suma de “m+n” nos da el ORDEN TOTAL DE LA REACCIÓN.

Nuestra reacción A + 2B → C

Sabemos que la expresión de la velocidad es: V = k[A]m[B]n

Supongamos ahora, que hemos encontrado experimentalmente los valores de los
exponentes: m=1 y n=1. Entonces, podemos decir que la ley de velocidad para la
reacción planteada es:

V = k[A][B]
y, por tanto, afirmaremos que:

• La reacción es de primer orden con respecto a la sustancia A.

• La reacción es de primer orden con respecto a la sustancia B.
• La reacción es de segundo orden.

Factores que intervienen en la velocidad de la reacción (julio acuña)

Son varios los factores que influyen en la velocidad de una reacción química.

• Uno de ellos fundamental es la concentración de los reactivos y el otro la

temperatura.

El aumento de la concentración de los reactivos hace más probable el choque entre

dos moléculas de los reactivos, con lo que aumenta la probabilidad de que entre estos
reactivos se de la reacción.

• En el caso de reacciones en estado gaseoso la concentración de los reactivos se

logra aumentando la presión, con lo que disminuye el volumen.

Si la reacción se lleva a cabo en disolución lo que se hace es variar la relación entre
el soluto y el disolvente.


• Un aumento de temperatura también aumenta la velocidad de la reacción, con

independencia de que ésta sea exotérmica o endotérmica.

La explicación está en el hecho de que, al aumentar la temperatura, aumenta el

número de moléculas con una energía igual o mayor que la energía de activación, con
lo que aumenta el número de choques efectivos.

• La velocidad de la reacción se duplica por cada 10ºC de aumento de temperatura.


Un ejemplo claro lo tenemos en las reacciones de degradación de los alimentos; para
que el proceso sea más lento guardamos los alimentos a baja temperatura en el
refrigerador.
(andres cataño) A continuación, se presentan algunas ecuaciones químicas, con
sus respectivas leyes de velocidad

DETERMINACIÓN DEL ORDEN DE LA REACCIÓN: MÉTODO DE LAS

VELOCIDADES INICIALES

Sabiendo plantear la ley de velocidad para una reacción. Nuestro objetivo, entonces,
será averiguar los valores de los órdenes parciales de reacción, es decir, los valores de
los exponentes “m” y “n”. Como se dijo anteriormente, estos valores se determinan
experimentalmente.

El método más simple para determinar los órdenes parciales de reacción consiste en
el método de las velocidades iniciales.

Analicemos la siguiente reacción, utilizada para eliminar el óxido nitroso (NO), un

contaminante gaseoso, usando hidrógeno (H2). Observa que los productos son inocuos.

2H2(g) + 2NO(g) → N2(g) + 2H2O(g)

2 H2(g) + 2 NO(g) → N2(g) + 2 H2O(g)

La ley de velocidad de esta reacción está dada por: v = k [H2]m[NO]n

m y n no son necesariamente los coeficientes estequiométricos: no se puede asumir

que m=2 y n=2, hay que calcularlo.

Para determinar los órdenes parciales, se mide la velocidad inicial de la reacción

(variación de concentración en función al tiempo) al variar las concentraciones iniciales
de los reactivos, a cierta temperatura. Así, se ha encontrado que:
Estos datos los podemos reemplazar en la ecuación de la ley de velocidad. Así,
usando los datos de cada experimento, tendríamos:

Experimento 1: 0,1 M/s = k [0,1 M]m[0,1 M]n (ecuación 1)


Experimento 2: 0,3 M/s = k [0,1 M]m[0,3 M]n (ecuación 2)

Experimento 3: 0,2 M/s = k [0,2 M]m[0,1 M]n (ecuación 3)

Dividamos ahora la ecuación 1 entre la ecuación 2:

0,1M/s k[0,1M ]m[0,1M ]n

=
0,3M/s k[0,1M ]m[0,3M ]n

Eliminando unidades del numerador y denominador, observamos también que aquellas

expresiones con exponente “m” también se eliminan, por tanto, nos queda:

0,1 [0,1]n
=
0,3 [0,3]n

o, lo que es igual: 0,33 = (0,33)n. Por tanto, n = 1

Dividamos ahora la ecuación 1 entre la ecuación 3:

0,1M/s k[0,1M ]m[0,1M ]n

=
0,2M/s k[0,2M ]m[0,1M ]n
Al eliminar unidades en común y aquellas expresiones con exponente “n” (en este
caso), obtenemos:

0,5 = (0,5)m. Por tanto, m =1

De esta forma, hemos determinado los órdenes parciales de la reacción: la reacción

es de primer orden (m=1) con respecto al hidrógeno, y de primer orden (n=1) con
respecto al óxido nitroso. En consecuencia, el orden total de la reacción es 2, o,
dicho en otras palabras, la reacción es de segundo orden. Por tanto, la ley de
velocidad es:

V = k[H2][NO]
La ley nos dice entonces, que la velocidad depende directamente de las
concentraciones de ambos reactivos. Existen casos en los que la velocidad no depende
de la concentración de alguno de ellos (reacciones de orden cero), es decir, la
velocidad es independiente de la cantidad de reactivo que se tenga.

Conociendo los valores de los órdenes parciales, podemos calcular el valor de la

constante de velocidad, reemplazando los datos dados en cualquier ecuación. Usemos
la ecuación 1:

0,1M/s
k=
[0,1M ][0,1M ]

Resolviendo, obtenemos que la constante es: k = 10m −1s −1

Ten en cuenta las unidades de la constante: dependen del orden de la reacción.
Asimismo, recuerda que “k” es una constante: debe tener el mismo valor en todos los
casos.

el orden global, corresponde a la suma de los órdenes de reacción

parciales, colocando un caso m = 1 y n = 0.
(daniel manchego) en las reacciones de primer orden, la suma de los
exponentes m y n tiene que ser igual a 1, donde un único reactivo se
descompone en productos: A → productos.

Es por ello, que la velocidad de reacción depende de la concentración

del reactante. Si la concentración de A se duplica, la velocidad
también lo hará, y al contrario, si la concentración de A disminuye a la
mitad, la velocidad también disminuirá.

Por lo tanto, la ley de velocidad para este tipo de reacciones será:

V = K • [A]

1) Una reacción de primer orden, se puede graficar de la siguiente

manera:

(keyner romero)
2) Las reacciones de segundo orden, la suma de los exponentes m y
n tiene que ser igual a 2.

Al igual que las reacciones de primer orden, la velocidad de reacción

depende de la concentración del reactivo, y a diferencia de estas es
posible encontrar dos casos:

2.1) El primer caso ocurre cuando la ley de velocidad está en función

de un reactivo, es decir, del tipo:

A+A →B

Por lo tanto, la ley de velocidad se plantea de la siguiente manera:

V = K • [A]2

Y se gráfica de la siguiente manera:

2.2) En el segundo caso, la ley de velocidad se obtiene en función de
la concentración de dos reactivos, pues sus concentraciones iniciales
son diferentes, es decir, corresponde a la expresión

A+B → C

En donde, la ley de velocidad es:

V = K • [A] [B]

(libardo berdugo)

3) Las reacciones de orden cero son las menos comunes, sin

embargo, son importantes en el caso de reacciones enzimáticas:

A → B

La ley de velocidad está dada por:

V=K

Por lo tanto, la velocidad en las reacciones de orden cero es igual a

una constante y no dependen de la concentración de los reactivos.

En general se establece que la expresión representativa para los

órdenes de reacción más comunes para reactivos distintos,
representados por A, B y C, se presentan en la siguiente tabla: