Tema 2 Balances de energía

TEMA 2 : BALANCES DE ENERGÍA

EN PROCESOS CON Y SIN REACCIÓN QUÍMICA

María José Valero Romero

Dpto. Ingeniería Química
mjvalero@uma.es
Escuela de Ingenierías
Laboratorio 0.527.L
 Tema 2 Balances de energía

TEMA 2: BALANCES DE ENERGÍA

EN PROCESOS CON Y SIN REACCIÓN QUÍMICA

1. Términos básicos
2. Primer Principio de la Termodinámica
- Calor, trabajo, energía interna
- Entalpía
- Calores de reacción
- Ley de Hess
- Ley the Kirchhoff

5. Balances de energía
6. Problemas balance de energía
 Curso 2018/19 Balance de Energía

TÉRMNOS BÁSICOS
TERMODÍNAMICA: Ciencia que estudia los cambios de energía que tienen
lugar en los procesos físicos y químicos
TERMOQUÍMICA: Es la parte de la Química que estudia las transferencias de
calor asociadas a las reacciones químicas.

Reacción endotérmica

Reacción exotérmica
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SISTEMAS Y VARIABLES TERMODINÁMICAS

SISTEMAS: Parte del universo que se aísla para someter a estudio. El resto se
denomina ENTORNO.
ENTORNO
Tipos de sistema según su relación con el entorno:

- Abiertos (intercambia materia y energía).

- Cerrados (no intercambia materia y sí energía)
- Aislados (no intercambia ni materia ni energía) MATERIA
SISTEMA

ENERGÍA
En función estado de agregación → sistema homogéneo o
heterogéneos
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VARIABLES TERMODINÁMICAS

Variables de estado/macroscópicas/termodinámicas: magnitudes que determinan el

estado del sistema; pueden variar a lo largo de un proceso (ej. reacción química),
pero tienen un valor único para cada estado del sistema :

- Extensivas: Dependen de la cantidad de materia y tamaño del sistema: m, V, U,

H,…
- Intensivas: No dependen de la cantidad de materia del sistema: ρ, P, T, C, …

Funciones de estado:. Su valor solo depende del estado inicial y final y no del
camino seguido para alcanzarlo:
–temperatura, T ; presión, P ; energía interna, U ; entropía, S ; energía libre de Gibbs, G ;
–otras (volumen molar, densidad, etc.)
–El calor y el trabajo NO son funciones de estado
•El calor y el trabajo NO son propiedades de un sistema
–Un sistema “tiene” T, P… pero “NO TIENE” calor ni trabajo
•El calor y el trabajo son formas en las que se transfiere la energía de unos sistemas a
otros y sus valores dependen del PROCESO por el que se transfieren
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TIPOS DE ENERGÍA
ENERGÍA: una propiedad de un sistema que expresa su capacidad de realizar un trabajo
(N∙m)
1
Cinética: debida al movimiento = · · (kg ∙m/s2∙m)
2
Potencial: debida a la posición = · ·ℎ (kg ∙m/s2∙m)
Interna: Es la suma de todas las energías de
las partículas que componen el sistema en estudio. = Et + Er + Ev + Ee + En (J)
(E. Traslación, vibracion, rotación, electrónica y nuclear)
TRANSFERENCIA DE ENERGÍA
Trabajo (W): se realiza trabajo cuando se desplaza un cuerpo una distancia d realizando
sobre él una fuerza F
– es la cantidad de energía que se transfiere al ejercer la fuerza F y producir el
desplazamiento d; se calcula con W=F·d
– trabajo P-V realizado por una fuerza exterior F sobre un sistema:

= · = · − " = · −∆
W = -P·∆

"$%&'() $ > 0 → - ./.012 3 41 /51 0435362

(7& ) $ < 0 → - ./.012 3 413-/93 0435362
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TRANSFERENCIA DE ENERGÍA

Calor (Q): energía que se transfiere debido a una DIFERENCIA DE

TEMPERATURA entre el sistema y su entorno

–la energía se transfiere por medio del calor de las sustancias con mayor energía cinética
media a las que tienen dicha energía menor.
- Dos sistemas que se hallan en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio
térmico entre sí Ley cero de la termodinámica

CAPACIDAD CALORÍFICA (C): relaciona el calor transferido a un cuerpo con la

variación térmica que en él produce

<
→cantidad de calor necesario para producir en :=
un cuerpo una variación térmica de un grado =

capacidad calorífica específica o calor específico (:; o Ce): cantidad de calor necesario
para producir en una sustancia una variación térmica de un grado

< = : · ∆= = ( (= − =)
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TERMODÍNAMICA
1ª Ley Termodinámica: La energía no se puede crear ni destruir, solo se
transforma
Acumulación = Entrada - Salida

ENERGÍA INTERNA (U)

es la energía total del sistema. CALOR CALOR
(función de estado)
- Es imposible medir Q>0 Q<0
(su variación sí se mide)
TRABAJO
Sistema
TRABAJO
∆U=Q+W
- Depende de la composición química, W < 0 W>0
estado agregación y temperatura)
- Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema
- Q y W < 0 si los realiza el sistema
Isotermo (T = cte)
Isóbaro (P = cte)
Isócoro (V = cte)
Adiabático (Q = 0)
Cíclico (estado final =
estado inicial)
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APLICCACIONES DEL PRIMER PRINCIPIO A LAS REACCIONES QUÍMCIAS

TERMOQUÍMICA Es la parte de la Química que se encarga del estudio del

intercambio energético de un sistema químico con el exterior.

Transferencia de Calor a volumen constante (Qv)

Es el intercambio de energía en un recipiente cerrado que no cambia de volumen.
Si V= constante, es decir, ∆V = 0
 W = 0  Qv = U2 – U1 = ∆U

El calor absorbido o desprendido en una reacción química realizada a

volumen constante (Qv), es igual a la variación de energía interna del sistema.
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APLICCACIONES DEL PRIMER PRINCIPIO A LAS REACCIONES QUÍMCIAS

Transferencia de calor a presión constante (Qp)

La mayoría de los procesos químicos ocurren a presión constante, normalmente la
atmosférica (sistema abierto).
Si p = cte  W = – p · ∆ V Reac. endotérmica

Entalpia (H)
∆ U = Qp – p · ∆ V Productos
U2 – U1 = Qp – p · (V2 – V1)
Qp + U1 + p · V1 = U2 + p · V2
∆H > 0
Reactivos
H1 H2 (entalpía)

Qp + H 1 = H 2 Reac. exotérmica
Reactivos
 Qp = H2 – H1 = ∆ H Entalpia (H) ∆H < 0

H es una función de estado.

Productos
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APLICCACIONES DEL PRIMER PRINCIPIO A LAS REACCIONES QUÍMCIAS

- Relación Qv con Qp (gases):

∆H=∆U+P· ∆V
Aplicando la ecuación de los gases: P · V = n · R · T
y si P y T son constantes :

P·∆V=∆n·R·T
∆H=∆U+∆n· R·T

- Relación Qv con Qp (sólidos y líquidos)

→ En reacciones de sólidos y líquidos apenas se produce variación de
volumen y ...
Qv ≅ Qp es decir: ∆U ≅ ∆H
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CALOR O ENTALPÍA DE FORMACIÓN (∆Hfº)

CALOR o ENTALPÍA de FORMACIÓN (∆@BA ): el cambio de entalpía que ocurre cuando se forma un
mol del compuesto a partir de sus elementos que lo constituyen en sus estados de agregación más estables
a la persión de 1 atm y a la temperatura de 298K

CALOR o ENTALPÍA de enlace (∆@CDEFGC ): El flujo de calor que tiene lugar cuando se rompe un mol
de enlaces en estado gaseoso a presión constante.
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CALOR O ENTALPÍA DE REACCIÓN (∆HR )

CALOR o ENTALPÍA de REACCIÓN (∆@H ): la cantidad de calor que se

desprende o se absorbe durante una reacción química, a P y T constantes
Calor o entalpía de reacción estándar (∆IJ$ ): condiciones normales o estándar a 25
°C y 1 atm
- Se puede expresar en función de las energías de formación (∆I $ ), energías de
combustión (∆IO$ ), o energías de enlace ( ( "( ):
M M

∆IJ$ = K L · ∆I$ 42 N 02. − K L4 · ∆I $ 413 0/ 2.

M M M M

∆I"$ = K L · ∆IO$ 42 N 02. − K L4 · ∆IO$ 413 0/ 2.

M M

M M

∆IJ$ ≈ K L · ( "( 4202. − K L · ( "( Q24 3 2.

M M
* Método aproximado y aplicable solo a reacciones entre gases.
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LEYES TERMOQUÍMICAS
Consecuencia del 1º Principio de la Termodinámica
Ley de Lavoisier-Laplace: El cambio energético que acompaña a una reacción
química es de magnitud igual, pero de signo opuesto al que va asociado a la
reacción de sentido opuesto. C(s) + O (g) → CO (g) ∆H = -393.5 kJ
2 2
CO 2 (g) → C(s) + O 2 (g) ∆H = 393.5 kJ
Ley de Hess: Cuando una reacción química puede expresarse como suma
algebráica de otras, su calor de reacción es igual a la suma algebraica de los
calores de las reacciones parciales.
M
Elementos K I$(J)
constituyentes M Reactivos C (s) + O 2 (g) → CO 2 (g) ∆H1 = -393.5 kJ
∆IJ$ 1
M M
$ :S(T) + S → :S2( ) ∆H2 = - 283 kJ
K I$(R) K IO(J) 2
M M 1
C (s) + O 2 (g) → CO (g) ∆H3 = ? kJ
2
Productos M Productos
$
K IO(R) combustión ∆H1= ∆H2 + ∆H3
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LEYES TERMOQUÍMICAS
Consecuencia del 1º Principio de la Termodinámica
Ley de Kirchhoff: Dependencia del calor de reacción con la temperatura
∆I ∆I(R) ∆I J
< = ∆I = I(R) − I(J) = − = ∆:& = :& R − :& J
= R = R = R
∆I = ∆:
M &
· = U U
UX
∆IJX = ∆IJY + Z ∆:& · = Ecuación de Kirchhoff
∆:& = K W · :&(%) UY
M
∆IJU
Reactivos (R) Productos (P)
(T, 1atm) (T, 1atm)
M M

∆I = K LJ · :;&(J) · 25 − = ∆I = K LR · :;&(R) · = − 25
M M
∆IJ$ [JU · L
∆I
Reactivos (R) Productos (P) ∆IJU =
(25ºC, 1atm) (25ºC, 1atm) W
M M

∆IJU = K LJ · :;&(J) · 25 − = + ∆IJ$ + K LR · :;&(R) · = − 25

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Ejemplo: BALANCE DE ENERGÍA DE UN HORNO

• Calores latente y • Calor combustión

sensible de combustible
HORNO combustible no quemado
y comburente DE
COMBUSTIÓN • Calores latente
• Calor reacción y sensible de productos
exotérmicos y no quemados
de combustión
• Calor reacción
- Conducción endotérmicos
• Calor cedido - Convección
(útil) - Radiación

Calor aprovechado
Rendimiento calorífico =
Calor total suministrado
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EXPRESIÓN GENERAL DEL BALANCE MACROSCÓPICO DE ENERGÍA

Acumulación = Entrada- Salida Generación

Balance macroscópico de energía de un sistema abierto
= +\+]
U U U U
( ) ( + \ + ])
= [% · ^% + K ]a% · ^% + K
= K [% · ^% + K \ % · b% · W% + < +
0 0
%_` %_` %_` %_`

E asociada a las fuerzas de

PCAUDALES de entrada y salida
E: energía del sistema (J/s = W)
U , [ : energía interna (J) y energía interna molar (J/mol) o másica (J/Kg)
K , \a : energía cinética (J) y energía cinética molar (J/mol) o másica (J/Kg)
] , ]a : energía potencial (J) y energía potencial molar (J/mol) o másica (J/Kg)
H,I [ : entalpía (J) y entalpía molar (J/mol) o másica (J/Kg)
^% : caudal molar (mol/s) o másico (kg/s) de la corriente que entra o sale del sistema
2
% : presión (J/m = Pa) de la corriente
b% : sección transversal (m2) por la que circula la corriente
W% : velocidad lineal (m/s) de la corriente caudales ENTRADA = +
, a : volumen (m3) y volumen molar (m3/mol) de la corriente
Q: caudal de calor (J/s) ganado o intercambiado por el sistema caudales SALIDA = –
W: caudal de trabajo (J/s) ganado o intercambiado por el sistema
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EXPRESIÓN GENERAL DEL BALANCE MACROSCÓPICO DE ENERGÍA

Balance macroscópico de energía de un sistema abierto

U U U U
( ) ( + \ + ])
= [% · ^% + K ]a% · ^% + K
= K [% · ^% + K \ % · b% · W% + < +
0 0
%_` %_` %_` %_`

U U U

K [% · ^% + K %
[% · ^%
· b% · W% = K I
%_` %_` %_`

[=I
[− a%
[= [+
I a% b% · W% = a% · ^%
U
( ) ( + \ + ])
=I− = = K (I [ + ]a)% · ^% + < +
[+\
0 0
%_`
U
( ) (I + \ + ]) ( )
= = K (I [ + ]a)% · ^% + < +
[+\ +
0 0 0
%_`
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EXPRESIÓN GENERAL DEL BALANCE MACROSCÓPICO DE ENERGÍA

Balance macroscópico de energía de un sistema abierto

U
( ) (I + \ + ]) ( )
= = K (I [ + ]a)% · ^% + < +
[+\ +
0 0 0
%_`

La ganancia o pérdida de energía en un sistema requiere la adopción de un ESTADO DE

REFERENCIA:

( ⋆) (I⋆ + \ ⋆ + ] ⋆ )
U

= [⋆ + \
= K (I [ ⋆ + ]a ⋆ )% · ^%
0 0
%_`

Restando las dos ecuaciones y operando adecuadamente: ECUACIÓN GENERAL

( − ⋆) (I − I⋆ ) + (\ − \ ⋆ ) + (] − ] ⋆ )
U
( )
= = K (I [ ⋆ ) + (\a% − \a ⋆ ) + (]a% − ]a ⋆ ) · ^% + < +
[% − I +
0 0 0
%_`
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EXPRESIÓN GENERAL DEL BALANCE MACROSCÓPICO DE ENERGÍA

Balance macroscópico de energía respecto al sistema de referencia

APROXIMACIÓN: en general, los términos entálpicos de esta expresión son mucho

mayores que los que corresponden a las energías cinética y potencial:

SIN REACCIÓN

( − ⋆) (I − I ⋆ )
U
( )
≈ = K (I [ ⋆ ) · ^% + < +
[% − I +
0 0 0
%_`

CON REACCIÓN

( − ⋆) (I − I ⋆ )
U J
( )
≈ = K (I [ ⋆ ) · ^% − K d · ∆I
[% − I [⋆ + < + +
0 0 0
%_` _`

d : cada una de las velocidades de reacción extensivas del sistema (mol/s)

[ ⋆ : entalpía (J) y entalpía molar (J/mol) o másica (J/Kg) de la reacción (respecto a sist. referencia)
∆I
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BALANCE MACROSCÓPICO DE ENERGÍA. EJEMPLOS

Acumulación = Entrada- Salida

Diferentes casos: U

a) Sistema estacionario, adiabático, sin reacción química: 0 = K (I [ ⋆ ) · ^%

[% − I
%_`
( − ⋆) (I − I⋆ )
U

= = K (I [ ⋆ ) · ^% = 0
[% − I
0 0 Ej: Operaciones unitarias =
%_`
destilación continua estacionaria
b) Sistema estacionario, adiabático, con reacción química:
U J
( − ⋆) (I − I⋆ ) [ ⋆ ) · ^% − K d · ∆I
[% − I [⋆
= 0 = K (I
0 0
U J %_` _`
[ ⋆ ) · ^% − K d · ∆I
[% − I
= K (I [⋆ = 0 Ej: Reactor perfectamente agitado,
%_` _` adiabático, que actúa de manera estacionaria
c) Proceso discontinuo (no estacionario), P y V constantes y sin reacción química:
( − ⋆) (I − I ⋆ )
U Ej: Recipiente perfectamente agitado,
= = K (I [ ⋆ ) · ^% + <
[% − I inicialmente lleno, calentado por una
0 0 resistencia, y al que entra y sale continuamente
un determinado caudal de líquido.
%_`
d) Proceso discontinuo (no estacionario), adiabático, P y V constantes y con reacción química:
( − ⋆) (I − I ⋆ )
J

= [⋆
= − K d · ∆I
Ej: Reactor perfectamente agitado, adiabático,
0 0 que actúa de manera discontinua
_`
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EXPRESIÓN GENERAL DEL BALANCE MACROSCÓPICO DE ENERGÍA

En los Balances Entálpicos se escoge siembre un estado de referencia (temperatura de

referencia). Justificación:

- Permite describir cambios de entalpías en procesos físicos (cambios de temperatura) de una

corriente.
- 1. CALOR SENSIBLE: calor que debe ser TRANSFERIDO para SUBIR o
BAJAR la TEMPERATURA de una sustancia o una mezcla de sustancias en una
sola fase.
- 2. CALOR LATENTE: - Cambio de entalpía (H) asociado al cambio de fase de
una unidad de cantidad de sustancia (masa, mol) a P y TEMPERATURA constantes

U'( ('.
- Permite utilizar datos termoquímicos (∆IJ ) obtenido de temperaturas distintas de las
de operación-> entalpías en procesos quimios

- Permite establecer un procedimiento sencillo para describir la variación de entalpía de

sistemas industriales complejos (alto número de corrientes con distinto caudal, composición,
naturaleza quimica, temperatura y estado de agregación)
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METODOLOGÍA EN EL BALANCE MACROSCÓPICO DE ENERGÍA

1.- Escribir ecuación simplificada del balance

2.- Establecer une estado de referencia (temperatura y estado de agregación)
- Se puede elegir cualquier estado de referencia cuando NO hay reacción química
(depende de los datos termodinámicos disponibles).
- Cuando hay reacciones químicas es obligatorio adoptar como estado de referencia
las condiciones de la entalpía de reacción disponible.

3.- Elegir las unidades del balance.

4.- Si hay varias reacciones simultáneamente y con estados de referencia diferentes aplicar
ecuación de Kirchoff.
5.- Calcular el caudal entálpico de cada corriente de entrada y salida para cada componente.
Cuando el estado de agregación de referencia y el de la corriente son idénticos y la capacidad
calorífica se considera aproximadamente constante en el intervalo de temperatura se calcula:
(calor sensible)

(I [ ⋆ ) · ^% = ∑ih_` ^%,h j
[% − I ∗
&h (= − = )

Cuando hay calor sensible y cambios de fase (calor latente) se calcula como en el ejemplo
siguiente.
Ejemplo 1.
a) Calcular el caudal de entalpía de una corriente de 100 mol/h de vapor
de agua sobrecalentado que entra a 150ºC en un sistema a presión
constante de 1 atm, respecto al estado de referencia que es 10ºC y estado
líquido. Sol. Wm·(@ml − @m∗ ) = +1177500 cal/h
DATOS: La capacidad calorífica media del agua como vapor es de 8,7
cal/(mol·K) y como líquido es de 18 cal/(mol·K). El calor latente del
vapor de agua a 100ºC y 1 atm es de 9720 cal/mol.

b) Calcular el caudal de entalpía de una corriente de 100 mol/h de agua

líquida que entra a 40 ºC en un sistema a presión constante de 1 atm,
respecto al estado de referencia que es 150 ºC y estado gaseoso. Sol.
Wm·(@ ml − @m∗ ) = +1177500 cal/h
DATOS: La capacidad calorífica media del agua como vapor es de 8,7
cal/(mol·K) y como líquido es de 18 cal/(mol·K). El calor latente del
vapor de agua a 100 ºC y 1 atm es de 9720 cal/mol.
Problema 2.1.
El zumo de naranja natural (1) tiene un 12 % en peso de sólidos y el resto es agua. En
cambio, el zumo de naranja concentrado tiene un 42% en peso de sólidos (5).
Para fabricar zumo de naranja concentrado (5) se utiliza el zumo de naranja natural (1) a
25 ºC, el cual se somete a un proceso de evaporación en el que lamentablemente algunos
componentes volátiles que dan sabor al zumo se pierden con el agua evaporada (6). Para
resolver este problema se propone utilizar una derivación (2) de parte del zumo freso y, a
la vez, concentrar el zumo hasta un 58 % en el evaporador (4). Esta corriente, que sale a la
misma temperatura que el agua evaporada, se reúne con la de derivación y da lugar al
zumo concentrado final (5), con un 42 % en sólidos, que se destina al consumo y que sale
a la temperatura de 60ºC. Partiendo de 100 kg/h de zumo de naranja natural (1),
determinar
i) Los caudales y composiciones de todas las corrientes del sistema.
ii) La temperatura de las corrientes que salen del evaporador
iii) El caudal de vapor de agua a 1 atm y 100 ºC que se ha de utilizar para calentar el
evaporador y llevar a cabo la concentración de zumo, sabiendo que se recoge agua
líquida a 70 ºC del circuito de calentamiento del evaporador
Datos: El calor latente del vapor de agua a 100 ºC y 1 atm es de 540 Kcal/kg. Capacidad
calorífica de las corrientes igual a la del agua líquida (1 Kcal/kg·K)
Problema 2.2.
Monóxido de carbono a 25 ºC se quema completamente a 1 atm de presión con un
50% de exceso de aire, que se encuentra a 540ºC. Los gases de combustión
abandonan el horno a 425 ºC. Calcular el calor eliminado en el horno, en kcal por
kg de CO alimentado.
DATOS: Calor de combustión del CO (1atm, 25ºC) = -67636 kcal/kmol.
Capacidades caloríficas medias en kcal/kmolºC: N2= 7,0; O2 = 7,3; CO2 =10,2; CO
= 6,9.
Problema 2.3.
En una planta de producción de formaldehído, como la que se esquematiza en la
figura adjunta, se producen 10Kmol/h. El proceso se basa en la reacción catalítica
siguiente:
CH4 (g) + O2 (g)  HCOH (g) + H2O (g)
Metano y oxígeno puros se introducen en el reactor a 200ºC en cantidades
estequiométricas. En estas condiciones, se transforma en formaldehído el 25% del
metano que entra al reactor. Los gases salen del reactor a 300ºC pasando por un
aparato que separa el formaldehído y el agua. El metano y el oxígeno no
reaccionados, convenientemente calentados a 200 ºC, se recirculan al reactor.
Calcular:
i) Los caudales y la composición de cada corriente.
ii) El caudal de calor a eliminar en el reactor
iii) La temperatura de salida de los gases del reactor si no se eliminase calor.
Datos. Entalpías de formación a 25 ºC (KJ/mol): CH4 (g) = -74,9; HCOH (g) = -
118,4; H2O (g) = -241,9. Calores específicos (KJ/Kmol K): CH4 (g) = 40.3; HCOH
(g) = 38.9; H2O (g) = 34.2; O2 (g) = 9,8.
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Bibliografía

Brown, T.L., Lo May, H.E. Jr. Química de la ciencia centra. Prentice Hall, Barcelona,
1993.

Whitten, K. W., Gailey, K.D. Química general. Interamericana, Méjico, 1986.

Felder, R.M., Rousseau, R.W. Principios elementales de los procesos químicos.

Addisson Wesley Iberoamericana, Barcelona, 1994.

David M. Himmelblau. Principios básicos y cálculos en Ingeniería Química.

Izquierdo, J.F., Costa J., Martínez de la Ossa, E,. Rodríguez J., y Izquierdo, M.
Introducción a la Ingeniería Química: Problemas resueltos de Balances de Materia y
Energía. Reverté, Barcelona, 2011.

Costa López, J. y col. Curso de Ingeniería Química. Reverté, Barcelona, 1994.

Coulson, J.M. y Richardson, J.F. Ingeniería química. Reverté, Barcelona, 1984

Levenspiel, O. Ingeniería de las reacciones químicas. Reverté, Barcelona, 1974.