LABORATORIO

DE QUÍMICA ANALÍTICA

Práctica 10. Volumetría por Redox , Permanganatometría


Introducción teórica

El KMnO4 es el agente oxidante más empleado en el análisis volumétrico por ser un
agente oxidante fuerte que permite determinar la mayor parte de las sustancias
reductoras y porque actúa como solución tipo y como indicador; la primera gota en
exceso comunica color rosado a la solución que se valora.
Las oxidaciones con KMnO4 se caracterizan por ser rápidas en medio ácido, exceptuando
la reacción con ácido oxálico H2C2O4, que requiere temperatura.
El KMnO4 no es un estándar primario; se consigue en un alto grado de pureza, pero sus
disoluciones acuosas no son estables; Por su alto poder oxidante reacciona con
pequeñas cantidades de materia orgánica contenidas inclusive en el agua destilada,
reduciéndose a MnO2; el MnO2 formado cataliza la descomposición de mayor cantidad
de KMnO4. La luz también afecta las soluciones de pergamanato de potasio; por esta
razón las disoluciones valoradas deben almacenarse en recipientes ámbar y en la
oscuridad.
Para preparar una solución estable de KMnO4 es necesario eliminar las sustancias
oxidables, principalmente el MnO2. Estos se logra hirviendo la disolución, enfriando y
separando el dióxido de manganeso, MnO2.

La solución de pergamanato de potasio se valora con un reductor tipo primario; el más

empleado es el oxalato de sodio Na2C2O4 en presencia de H2SO4. Las reacciones son muy
lentas a temperatura ambiente, pero prácticamente instantáneas a la temperatura de
70 - 80 °C.

En la siguiente experiencia se empleará oxalato de sodio sólido como patrón primario. El
oxalato de sodio se seca a 105°C durante 2 horas. La estequiometría de la reacción de
titulación es:

Sin embargo, el mecanismo por el cual transcurre la reacción es sumamente complejo, y
sólo se obtienen resultados estequiométricos reproducibles cuando se respetan ciertas
condiciones empíricas de reacción. La temperatura de la reacción es crítica, a
temperaturas de aproximadamente 70°C la velocidad de la reacción se incrementa. Una
característica de esta reacción redox es que las primeras gotas de MnO4- adicionadas
reaccionan muy lentamente (el color violáceo no desaparece inmediatamente), pero en
los agregados sucesivos de valorante la reacción es instantánea. Este comportamiento
autocatalítico se debe a que la formación de Mn+2, inicialmente ausente en el sistema,
actúa como catalizador, por reacción con MnO4-, en presencia de oxalato para formar
complejos de Mn(III):



que se descomponen inmediatamente, con formación de Mn(II) y CO2:



El resultado de estas reacciones intermedias no altera la estequiometría de la reacción.
Se empleará la solución estandarizada de KMnO4 para la determinación del contenido
de agua oxigenada de una preparación comercial. La reacción de titulación es




Objetivo

• Valorar una solución de KMnO4, empleando oxalato de sodio como patrón primario.
• Titular una solución de agua oxigenada comercial con permanganato de potasio.

Materiales y Reativos

• Equipo de volumetría • Placa calefactora
• Balanza analítica • Termómetro
• Erlenmeyer dee 250 mL • Oxalato de sodio (Na2C2O4)
• Probeta de 100 mL • Agua destilada (10 L)
• Pipeta graduada de 10 mL • Disolución de H2SO4 2.0 M
• Pipeta aforada de 10 mL • Disolución de KMnO4 0.01 M

Procedimiento

• Preparación de la disolución de KMnO4

En un vaso de precipitado limpio y seco, de 1.0 L, se pesan aproximadamente 1.60 g de
KMnO4 de grado reactivo y se agregan aproximadamente 1.0 L de agua destilada, cubra
con un vidrio reloj y caliente por debajo del punto de ebullición por unos 30 min. Deje la
disolución en la oscuridad por 24 h o más, con el objeto de oxidar toda la materia
orgánica contenida en el agua y de que el MnO2 se sedimente.

• Estandarización de solución de KMnO4

El oxalato de sodio se seca a 105°C durante 2 horas.
Pesar dos muestras entre 0.20 y 0.30 g de Na2C2O4, transferirla cuantitativamente a un
Erlenmeyer de 250 mL. Agregar 30 mL de agua destilada y 10 mL de H2SO4 2.0 M. Para
titular, calentar la solución hasta 70º-80ºC, y titular por adición lenta de MnO4- sobre la
disolución caliente.
 El punto final estará dado por la aparición del primer color rosado permanente
correspondiente a un exceso de MnO4-.

• Valoración de solución de agua oxigenada (H2O2)

Medir con una pipeta de doble aforo una alícuota de 10.00 mL de muestra, transferir a
un Erlenmeyer de 250 mL, agregar 10 mL de H2SO4 2.0 M, y titular adicionando desde la
bureta la disolución de KMnO4 hasta aparición de color rosado persistente durante 30 s.

Cuestiones

• A partir de la estequiometría de la reacción, calcular la molaridad del KMnO4.
• ¿Por qué la disolución de KMnO4 no se filtra en el papel filtro?
• ¿Por qué ha de separarse por filtración el MnO2 formado por reacción de
permanganato con materia orgánica, antes de la estandarización?
• ¿Por qué la reacción permanganatometría es auto indicador?
• Registrar el volumen de permanganato gastado en la titulación
• A partir de la estequiometría de la reacción de titulación, calcular el % de agua
oxigenada de la muestra.1

Lic. Evert Mendoza Colina, Msc.