UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

E.A.P. Ingeniería Química
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE OPERACIONES UNITARIAS

CURSO:
Laboratorio de Ingeniería Química II

PRÁCTICA:
“DESTILACIÓN”

PROFESOR:
Ing. Contreras Pérez, Gloria

INTEGRANTES:

Baltodano Torres, Samuel 11070025

Bautista León, Andrés 12070178
Casafranca León, Alexis 11070107
Condori Huamaní, Karen 11070035

HORARIO: Sábados (2-8) pm

FECHA DE REALIZACIÓN:
24 de Abril

FECHA DE ENTREGA:
16 de Mayo

Ciudad universitaria, Abril 2015

Lima-Perú
 CONTENIDO

RESUMEN ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 3
INTRODUCCIÓN ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 4
PRINCIPIOS TEÓRICOS -------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 5
EQUIPO Y DETALLES EXPERIMENTALES -------------------------------------------------------------------------------------- 15
TABLA DE DATOS Y RESULTADOS ---------------------------------------------------------------------------------------------- 16
DISCUSIÓN DE RESULTADOS ---------------------------------------------------------------------------------------------------- 19
CONCLUSIONES---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 20
RECOMENDACIONES--------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 21
BIBLIOGRAFÍA------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 22
APÉNDICE ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 23
EJEMPLO DE CÁLCULOS--------------------------------------------------------------------------------------------------------23
GRÁFICAS --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------23

2
 RESUMEN

El presente trabajo consiste en la separación de una mezcla agua-etanol al 12% en

volumen de etanol mediante destilación discontinua empleando una columna empacada
con anillos Rasching que opera a reflujo total.

Las condiciones de operación fueron a la presión local de 756 mmHg y 22°C de

temperatura. Se establece la presión del flujo de vapor alimentado al calderín, en este
caso 4psig, presión que debe ser cuidadosamente mantenida en este valor para una
alimentación constante de energía al sistema. Adicionalmente se realiza la medición de
temperaturas, tanto para el líquido, vapor y condensado. Una vez observadas las
constantes de los valores de temperatura, se procede a tomar muestras del flujo de
destilado y del flujo de fondo para poder medir el porcentaje de alcohol, resultando para
el destilado una contenido de alcohol del 93.7% mientras que del producto de fondo un
contenido de 7.7%, ambos expresados como fracción en volumen de etanol.

Se evalúa la consistencia termodinámica de los datos de equilibrio líquido-vapor mediante

el método integral, resultando consistentes termodinámicamente.

Se ha emplea los métodos de McCabe-Thiele y Ponchon-Savarit para calcular el número

mínimo de platos para la separación especificada, obteniendo 7 platos para ambos
métodos.

3
 INTRODUCCIÓN

La destilación es una operación unitaria, la cual es utilizada en diversos campos de la

industria, para separar los componentes de una solución.

Esta operación consiste en separar varios cuerpos líquidos en solución los unos en los
otros, aprovechando la diferencia de sus puntos de ebullición.

Generalmente, los vapores que destilan, aunque son más ricos en el componente más

zvolátil, están constituidos por una mezcla. Para separar este componente, es necesario
hacer una serie de destilaciones sucesivas. Para tal efecto en la industria se recurre
usualmente a las columnas de platos. En cada plato el vapor burbujea en una cierta
cantidad de líquido, condensándose; cuando el líquido sobrepasa cierto nivel cae por un
rebalse al recipiente inferior; el vapor que se produce en el líquido del primer plato va a
burbujear un segundo plato, donde tiene lugar un proceso análogo; y así sucesivamente.
Esta serie de evaporaciones y condensaciones equivale, a repetir la destilación un gran
número de veces.

La destilación mediante la torre de platos, aunque es usual, no es la única, también se usa

torres empacadas, estas aplicaciones son diversas como por ejemplo se emplean en la
separación de petróleo (tales como nafta, gasolina, queroseno, aceites lubricantes, etc.);
en la industria de bebidas alcohólicas para concentrar el alcohol dependiendo del tipo de
bebida y otras.

Esta práctica tiene por objetivo, la determinación del número de etapas de equilibrio
existentes en una columna de destilación empacada, operando a estado estacionario y a
reflujo total.

4
 PRINCIPIOS TEÓRICOS
DESTILACION

Es la separación de los constituyentes de una mezcla líquida por vaporización parcial de la misma.
Los constituyentes más volátiles de la mezcla se obtienen por el tope de la columna y los menos
volátiles por el fondo. El principio fisicoquímico de la destilación es la diferencia de las
temperaturas de ebullición de los constituyentes de la mezcla. A mayor diferencia de temperatura,
mayor es la concentración del más volátil en el tope, por tanto más fácil es la separación por
destilación convencional. Las soluciones ideales son aquellas para las cuales son aplicables la Ley
de Raoult y para bajas presiones la Ley de Dalton, entonces:

Ley de Raoult: si dos o más especies liquidas forman una disolución liquida ideal con una mezcla
de vapor en equilibrio, la presión parcial pi de cada componente en el vapor es proporcional a su
fracción molar en el líquido x. La constante de proporcionalidad es la presión de vapor Pi (T) de la
especie pura a la temperatura del sistema

𝑝𝑖 = 𝑃𝑖 (𝑇)𝑥𝑖 (1)

Además, a baja presión, es aplicable la Ley de Dalton para la fase de vapor; donde P es la presión
total e yi la fracción molar en la fase de vapor:

𝑝𝑖 = 𝑃 𝑦𝑖 (2)

Combinando (2) y (3) se tiene:

yi = (Pi (T)⁄P)xi (3)

Para sistemas que presentan diferentes interacciones entre los constituyentes de la fase líquida se
producen desviaciones de la Ley de Raoult. A veces la interacción toma la forma de una fuerte
repulsión, tal como ocurre entre hidrocarburos y agua. En un sistema liquido binario de los
componentes A y B, si estas repulsiones conducen a una inmiscibilidad prácticamente completa,
la presión total sobre las dos fases líquidas es la suma de las presiones de vapor de los
componentes individuales:

P = PA (T) + PB (T) (4)

VOLATILIDAD RELATIVA O FACTOR DE SEPARACION

Para sistemas en los que la fase líquida es una solución ideal que sigue la ley de Raoult y la fase de
vapor sigue la ley de los gases ideales, es posible formular volatilidades relativas que son funciones
exclusivas de la temperatura. Para el equilibrio líquido vapor se define para cada especie i un
llamado valor K (o relación de equilibrio vapor-líquido), que viene dado por:
yi Pi (T)
Ki = = (5)
xi P

Si la mezcla contiene también el componente j, la volatilidad relativa de i a j se puede expresar

como la relación de los valores K de los dos componentes:
Ki yi⁄xi
αij = = (6)
Kj yj ⁄xj

5
El número de etapas teóricas que se requiere para separar dos especies hasta un deseado grado
depende grandemente de este índice. Cuanto mayor es el alejamiento de la volatilidad relativa con
respecto del valor unidad, menor es el número de etapas de equilibrio que se requieren para un
determinado grado de separación.

MEZCLAS AZEOTROPICAS

Cuando las desviaciones de la ley de Raoult son suficientemente grandes, las mezclas pueden
presentar un máximo o un mínimo para la presión total en la curva presión de vapor composición,
correspondiendo este máximo o mínimo a la composición del azeótropo.

Son más abundantes las mezclas que presentan el máximo en la presión de vapor) Que
corresponde a un mínimo en la temperatura se ebullición), y en este caso decimos que la mezcla
presenta un azeótropo mínimo cuya composición corresponde a mínimo que aparece en la curva
de ebullición para una presión total determinada. En estas mezclas, las curvas de composición del
líquido y del vapor son tangentes en el punto de azeotropismo. Las mezclas cuya concentración es
menor que la correspondiente a azeótropo, dan lugar en la ebullición aun vapor más rico en el
componente más volátil que el líquido de partida, mientras que las mezclas de composición
superior aquella dan un vapor más pobre en componente más volátil que le líquido de partida.
Naturalmente, si se trata de una mezcla cuya composición sea la del azeótropo dará lugar a un
vapor de la misma composición, comportándose como si se tratara de un componente puro; por
tanto, las mezclas de esta composición no pueden separarse por destilación.
Los anillos de Raschig se pueden emplear en dispositivos donde se requiera la interacción entre
un gas y un líquido, ya sea con el fin de conseguir una absorción del gas, la separación de
componentes presentes en la fase líquida o una reacción química.

6
MÉTODO DE MCCABE - THIELE

Restricción para su aplicación

Las pérdidas de calor y los calores de disolución deben ser despreciables.

Suposiciones simplificadoras usuales

 El flujo molar líquido es constante en cada una de las zonas de la columna.

 EL calor de vaporización es igual al calor de condensación en cada etapa.
 En un plato ideal el líquido y el vapor que salen del mismo están en equilibrio.
 El flujo de alimentación es constante y de concentración definida.
 La relación L / V es constante para cada una de las zonas (según la restricción).

Casos de aplicación

El método se puede considerar riguroso para sistemas compuestos con puntos de ebullición
cercanos

Desarrollo del método de McCabe –

Thiele

Zona de enriquecimiento
(condensador total)

𝐿0 = 𝐿1 = 𝐿2 = ⋯ = 𝐿

𝑉1 = 𝑉2 = 𝑉3 = ⋯ = 𝑉

Balance global de materia:

𝑉 =𝐿+𝐷
(1)

Balance del componente más liviano:

𝑦𝑛+1 𝑉 = 𝑥𝑛 𝐿 + 𝑦𝐷 𝐷
(2)

Relación de reflujo:
𝑅 = 𝐿0 /𝐷
(3)

A partir de las dos primeras ecuaciones

anteriores se obtiene:

𝑦𝑛+1 = (𝐿/𝑉)𝑥𝑛 + (𝐷/𝑉)𝑦𝐷 (4)

Figura1. Zona de enriquecimiento condensador total.

7
Y considerando la relación de reflujo:

(5)

Evaluando n = 0 y calculando el intercepto

para una relación de reflujo conocida, se
tienen dos puntos que permiten construir la
línea de operación para la zona de
enriquecimiento. La pendiente de la línea de
operación es L / V (relación de reflujo interno).

Figura 2. Zona de enriquecimiento

Con condensador total

Zona de despojamiento (rehervidor parcial)

𝐿𝑁 = 𝐿𝑁−1 = 𝐿𝑁−2 = ⋯ = 𝐿´

𝑉𝑁 = 𝑉𝑁−1 = 𝑉𝑁−2 = ⋯ = 𝑉´

Balance global de materia:

𝐿′ = 𝑉´ + 𝑊 (6)

Balance del componente más liviano:

𝑥𝑁−3 𝐿´ = 𝑦𝑁−2 𝑉´ + 𝑥𝑊 𝑊 (7)

Figura 3. Zona de despojamiento con rehervidor parcial

8
A partir de las ecuaciones (6) y (7) se obtiene:

𝐿′ 𝑊
𝑦𝑁−2 = ( ′ ) 𝑥𝑁−3 − ( ) 𝑥𝑊 (8)
𝑉 𝑉′

Evaluando en N+1 (rehervidor) se tiene que xW

está en equilibrio con yN+1 y por medio de la gráfica
de equilibrio se puede llegar a xN y así tener un
punto sobre la línea de operación de la zona de
despojamiento.

Para construir la línea de operación de la zona de

despojamiento se necesita conocer el estado
termodinámico del alimento.

Figura 4. Zona de despojamiento con rehervidor

parcial

Estado termodinámico del alimento

Balance global de materia:

𝐹 + 𝐿 + 𝑉 ′ = 𝐿′ + 𝑉 (9)

Balance global de entalpía:

𝐹 𝐻𝐹 + 𝐿 𝐻𝐿,𝑓−1 + 𝑉´ 𝐻𝑉´,𝑓+1 = 𝐿′ 𝐻𝐿,𝑓 + 𝑉 𝐻𝑉,𝑓

Considerando que las entalpías de los vapores

saturados son similares, e igualmente las de los
líquidos saturados, en este plato de alimentación, se
tiene:

𝐹 𝐻𝐹 + 𝐻𝐿 (𝐿 − 𝐿´) = 𝐻𝑉 (𝑉 − 𝑉 ′ ) (10)

Combinando (9) y (10):

Figura 5. Zona de despojamiento

rehervidor parcial

(11)

Que representa el estado termodinámico del alimento y se define como la razón entre el calor
necesario para llevar alimento desde su estado inicial hasta vapor saturado y el calor de
vaporización. Cuando el alimento entra como una mezcla líquido/vapor, q también puede definirse
como la fracción líquida del alimento.

9
Conociendo el valor de q se halla L’ (ecuación
11) y con este dato se calcula V’ (ecuación 6),
y ya se puede calcular el intercepto o la
pendiente de la línea de operación para la zona
de despojamiento.

Figura 6. Diagrama de McCabe-Thiele para una

columna completa

Línea de alimentación (q)

Determinar la ecuación de la línea de alimentación:

𝑞 𝑧𝐹
𝑦=( )𝑥 −
𝑞−1 𝑞−1

Los posibles estados termodinámicos del alimento pueden estar representados por:

1. Líquido subenfriado q > 1.0

2. Líquido saturado q =1.0
3. Parcialmente vaporizado 0 < q < 1.0
4. Vapor saturado q=0
5. Vapor sobrecalentado q<0

En la Figura N°6 se muestra el diagrama de McCabe-Thiele de una columna completa.

El número de etapas teóricas es solamente un

“concepto” que permite determinar el número de
etapas reales cuando se considera la eficiencia.

Número mínimo de etapas

Cuando la columna trabaja a reflujo total. No hay

alimentación, ni salidas de destilado ni de fondos
durante la operación de la columna (ver Figura
N°6).

Figura 7. Número mínimo de etapas (reflujo total)

10
METODO DE POCHON – SAVARIT.

Este método requiere de una solución gráfica.

Suposiciones

 No existen pérdidas de calor a través de las paredes de la columna.

 Los reflujos molares de líquido y vapor no se suponen constantes entre platos
adyacentes.

La resolución se lleva a cabo normalmente sobre un diagrama entalpía – concentración.

El diagrama entalpía – composición, la línea superior representa la entalpía del vapor saturado y
la inferior la entalpía del líquido saturado.

Diagrama entalpía – concentración.

Los líquidos binarios vapor – líquido también puede graficarse utilizando como coordenadas la
entalpía vs. concentración a presión constante. Las entalpías de solución del líquido incluyen
tanto el calor sensible como el calor de mezclado de los componentes.

HL = CL (TL – T0) Mav + HS ...... (1)

en donde CL es la capacidad calorífica de la solución, energía/molºC y HS es el calor de la disolución
en T0; la concentración predominante se refiere a los componentes líquidos puros, energía/mol
solución. Para líquidos saturados, TL es el punto de formación de la burbuja correspondiente a la
concentración del líquido a la presión dominante.

Los datos de calor de disolución varían y talvez se necesite algún ajuste de las unidades de los
datos tabulados. Si se desprende calor durante el mezclado, HS será negativa; para las soluciones
ideales es cero. Para soluciones ideales, la capacidad calorífica es el promedio medido para la
capacidad calorífica de los componentes puros.

Las entalpías del vapor saturado se pueden calcular adecuadamente suponiendo que los líquidos
sin mezclar se calientan por separado como líquidos a la temperatura del gas (punto de rocío),
evaporando cada uno de ellos a esta temperatura y mezclado de vapores.

HG = yA CpA MA (TR – T0) + AMA + (1-yA)CpBMB(TR – T0) + BMB ... (2)

En donde:

- A, B son los calores latentes de evaporación de las sustancias puras en T R, J/mol
- CpA, CpB son las capacidades caloríficas de los líquidos puros J/mol ºC
- TR es la temperatura de rocío.
- MA, MB son los pesos moleculares de A y B.

11
Al igual que el método de McCabe-Thiele, en la columna se deben considerar dos zonas:
enriquecimiento y despojamiento:

Zona de enriquecimiento (condensador

total)

Balance global de materia:

𝑉𝑛+1 = 𝐿𝑛 + 𝐷 (1)

Balance del componente más liviano:

𝑦𝑛+1 𝑉𝑛+1 = 𝑥𝑛 𝐿𝑛 + 𝑦𝐷 𝐷 (2)

Balance de entalpía global:

𝑉𝑛+1 𝐻𝑉𝑛+1 = 𝐿𝑛 𝐻𝐿𝑛 + 𝐷 𝐻𝐷 + 𝑄𝐷 (3)

(Considerando pérdidas despreciables)

𝐷 𝐻𝐷 +𝑄𝐷
Sea 𝑄´ = (4)
𝐷

A partir de las ecuaciones (3) y (4):

Figura 8. Zona de enriquecimiento (condensador total)

𝑉𝑛+1 𝐻𝑉𝑛+1 − 𝐿𝑛 𝐻𝐿𝑛 = 𝐷 𝑄´ (5) (D.Q’ cte)

Sustituyendo el valor de D de la ecuación (1) en (2) y (5), y despejando (relación de reflujo

interno) se tiene:

𝐿𝑛 𝑦𝐷 −𝑦𝑛+1 𝑄´−𝐻𝑉𝑛+1
=( ) =( ) (6)
𝑉𝑛+1 𝑦𝐷 −𝑥𝑛 𝑄´−𝐻𝐿𝑛

La ecuación (6) representa una línea recta en el diagrama entalpía-composición, Hxy. La línea recta
pasará por los puntos (xn,HLn), (yn+1,HVn+1) y (yD, Q’). El punto (yD, Q’) se denomina punto de
diferencia y se simboliza con . En el diagrama x,y la ecuación (6) permite graficar la curva de
operación para la zona de enriquecimiento.

12
Representación gráfica de la zona de
enriquecimiento

Evaluando la ecuación (6) y la ecuación (1) en n = 0:

(7)

Y recordando que en el condensador:

𝑉1 = 𝐿0 + 𝐷 (8)

Y sustituyendo (8) en (7):

𝐿0 (𝑄´−𝐻𝑉1 )
= (9)
𝐷 (𝐻𝑉1 −𝐻𝐿𝑜 )
Entonces:

(𝑄´−𝐻𝑉1 )
𝑅= (10)
(𝐻𝑉1 −𝐻𝐿𝑜 )

Figura 9. Zona de enriquecimiento – Condensador total

Zona de despojamiento (rehervidor parcial)

Balance global de materia:

𝐿𝑁−3 = 𝑉𝑁−2 + 𝑊 (11)

Balance del componente más liviano:

𝑥𝑁−3 𝐿𝑁−3 = 𝑦𝑁−2 𝑉𝑁−2 + 𝑥𝑤 𝑊 (12)

Figura 10. Construcción del diagrama x, y a partir del diagrama H, xy.

Balance de entalpía global:

13
𝐿𝑁−3 𝐻𝐿𝑁−3 + 𝑄𝑤 = 𝑉𝑁−2 𝐻𝑉𝑛−2 + 𝑊𝐻𝑤 (13)

(Considerando pérdidas despreciables)

Sea

𝑊 𝐻𝑤 −𝑄𝑤
𝑄´´ = (14)
𝑊

A partir de las ecuaciones (13) y (14) se obtiene:

𝐿𝑁−3 𝐻𝐿𝑁−3 − 𝑉𝑁−2 𝐻𝑉𝑛−2 = 𝑊 𝑄′′ (15)

(W Q’’ cte)

Sustituyendo el valor de W de la ecuación (11) en (12) y

(15), y despejando LN-3 / VN-2 (relación de reflujo interno)
se tiene:

𝑦𝑁−2 −𝑥𝑊 𝐻𝑉𝑁−2 −𝑄′′

𝐿𝑁−3 𝐻𝐿𝑁−2= = (16) Figura 11. Zona de despojamiento (rehervidor parcial)
𝑥𝑁−3 −𝑥𝑤 𝐻𝐿𝑁−3 −𝑄′′

La ecuación (16) representa una línea recta en el diagrama entalpía-composición, Hxy. La línea
recta pasará por los puntos (𝑥𝑁−3 , 𝐻𝐿𝑁−3 ), (𝑦𝑁−2 , 𝐻𝑉𝑛−2 ) y (xW, Q’’). El punto (xW, Q’’) se
denomina punto de diferencia y se simboliza con ∆W. La ecuación (16) permite graficar la curva
de operación de la zona de despojamiento.

Aplicación del método de Ponchon-Savarit a la columna de

destilación completa (condensador total y rehervidor
parcial)

Balance global de materia:

𝐹 =𝐷+𝑊 (17)

Balance global por componente:

𝑍𝐹 𝐹 = 𝑦𝐷 𝐷 + 𝑥𝑤 𝑊 (18)

Balance global de entalpía:

𝐹 𝐻𝐹 = 𝐷 𝑄 ′ + 𝑊𝑄′′ (19)
Despejando F de (17) y sustituyéndola en (18) y (19):

Figura 12. Número mínimo de etapas

𝐷 (𝑍𝐹 −𝑥𝑤) 𝐻𝐹 −𝑄´´

= = (20)
𝑊 𝑦𝑏 −𝑍𝑓 𝑄´−𝐻𝐹

La ecuación (20) representa una línea recta en el diagrama Hxy la cual pasa por los puntos (𝑍𝐹 ,
𝐻𝐹 ), (𝑥𝑤 , 𝑄´´)𝑦 (𝑦𝐷 , 𝑄´)

14
 EQUIPO Y DETALLES EXPERIMENTALES
Equipos y materiales

Equipo

 Una columna de destilación empacada con anillos Rasching.

 Un hervidor.
 Dos condensadores en serpentines.
 Caldera de vapor (para el rehervidor.

Materiales

 2.5 L de alcohol etílico al 98%.

 23 L de agua destilada, aproximadamente.
 Alcoholímetro.
 2 termómetros.
 3 probetas.
 Vaso de precipitado.

Procedimiento Experimental

1. Encender el caldero.
2. Preparar en el hervidor una mezcla de etanol - agua, tomar una muestra de esta mezcla.
3. Con ayuda del alcoholímetro medir la composición de la mezcla preparada, la cual debe estar
aproximadamente a 20°C de temperatura.
4. Colocar el termómetro en la zona de la mezcla (líquida y encender el quipo digital que mide
las temperaturas en la zona del vapor de la mezcla y el tope de la columna (destilado.
5. Abrir las llaves que permiten el paso del agua a los condensadores.
6. Abrir la llave de paso del vapor y se fija una presión constante hasta el estado estacionario.
7. Se toman medidas de temperaturas del tope (destilado) y del hervidor (residuo) cada 5
minutos hasta que las temperaturas sean constantes.
Una vez alcanzado el estado estacionario se toma simultáneamente muestras del destilado y del
fondo (realizándose esto 3 veces), luego con el alcoholímetro se determina la composición de las
muestras (todos a la misma temperatura).

15
 TABLA DE DATOS Y RESULTADOS
TABLAS DATOS EXPERIMENTALES

Tabla N° 1: Condiciones del Laboratorio

Presión, mmHg Temperatura, °C

756 20

Tabla N°2: Propiedades de los componentes

Propiedad A B
𝛒𝟐𝟎°𝐂, 𝐠/𝐦𝐥 0.7956 0.9978
̅ , 𝐠/𝐦𝐨𝐥
𝐌 46.069 18.015

Tabla N°3: Variación de temperaturas en la columna

Temperatura, °C
Tiempo (min)
Destilado Reboiler liquido Reboiler vapor
0 44.1 61.5 60
6 40.0 82.1 78
11 78.4 92.1 89
17 78.2 92.5 89.5
25 78.5 92.6 90
34 78.2 93.1 90.5
39 78.1 93.1 89.5
49 78.2 93.8 90.5

Tabla N°4: Composición de la mezcla

MUESTRA % VOLUMEN
Alimentación 12
Destilado 1 9
Residuo 1 94
Destilado 2 8
Residuo 2 94
Destilado 3 6
Residuo 3 93

Tabla N°5: Temperaturas en el estado estacionario

T fondo (°C) 93.8

T tope (°C) 78.2

16
 Tabla N°6: Composiciones de equilibrio liquido- vapor

𝐓, °𝐂 𝐱𝐀 𝐲𝐀
100.0 0.0000 0.0000
95.5 0.0190 0.1700
89.0 0.0721 0.3891
86.7 0.0966 0.4375
85.3 0.1238 0.4704
84.1 0.1661 0.5089
82.7 0.2337 0.5445
82.3 0.2608 0.5580
81.5 0.3273 0.5826
80.7 0.3965 0.6122
79.8 0.5079 0.6564
79.7 0.5198 0.6599
79.3 0.5732 0.6841
78.7 0.6763 0.7385
78.4 0.7472 0.7815
78.3 0.8943 0.8956
78.2 0.1000 0.1000

Tabla N°7: Calores latentes de los componentes puros

λ agua (J/g) 2299.02 λ agua (J/mol) 41416.8453

λ etanol (J/g) 808.46 λ etanol (J/mol) 37244.9437

Tabla N°8: Constantes de los calores específicos

Cp líquidos C1 C2 C3
Agua 75.1766 0.0018015 0.000018015
Etanol 102.826 0.34091 0.00230345

Cp gases C1 C2 C3
Agua 32.24 0.001923 0.00001055
Etanol 19.9 0.2096 -0.0001038

Tabla N°9: Entalpía de mezcla

H solución (J/mol) -706.1

17
 TABLA DE RESULTADOS

Tabla N°9: Fracción molar de etanol

Alimentacion, ZF Destilado, ZD Reboiler, XW

0.03 0.82 0.04

Tabla N°10: Entalpías en la fase liquida y en la fase vapor

Temperatura (°C) T (°K) Líquido (x) Vapor (y) HL(J/mol) HG (J/mol)

100 373.15 0 0 5130.347839 43972.76827
95.5 368.65 0.019 0.17 5307.925562 50934.00359
89 362.15 0.0721 0.3891 6066.624377 54468.38466
86.7 359.85 0.0966 0.4375 6398.036514 54842.45856
85.3 358.45 0.1238 0.4704 6861.649331 55089.47095
84.1 357.25 0.1661 0.5089 7664.422682 55461.49543
82.7 355.85 0.2337 0.5445 8949.010486 55678.64097
82.3 355.45 0.2608 0.558 9471.897283 55792.23686
81.5 354.65 0.3273 0.5826 10755.29745 55963.97304
80.7 353.85 0.3965 0.6122 12050.19461 56204.75072
79.8 352.95 0.5079 0.6564 14150.34006 56634.00753
79.7 352.85 0.5198 0.6599 14368.43202 56656.14035
79.3 352.45 0.5732 0.6841 15350.42481 56909.89815
78.74 351.89 0.6763 0.7385 17273.09383 57584.77118
78.41 351.56 0.7472 0.7815 18588.67195 58146.57481
78.15 351.3 0.8943 0.8943 21450.49252 59842.50622
78.4 351.55 1 1 23708.1319 61659.1756

Tabla N°11: Número de etapas

McCabe- Thiele Ponchon- Savarit

7 7

18
 DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En el Grafico N°2 se observa el diagrama de equilibrio Líquido-vapor para el

sistema etanol-agua, por tratarse la operación a reflujo total todo el destilado se
devuelve al etapa (plato) superior como reflujo y se rehierve todo el producto
residual, entonces la relación de reflujo R = L 0/D es infinito y las curvas de
operación coinciden con la línea de 45º. Además el número de platos teóricos o
etapas que se requieren para producir la separación es el mínimo que en este
caso es 7, empleando el Método de Mc Cabe-Thiele (Grafica Nº 1) como para
ponchon savarit (Grafica Nº 2)..

Cuando las condiciones de operación son constantes, es decir, la temperatura en

el tope es de 78.2°C, la temperatura del líquido alimentación es 93.8°C y la
temperatura del vapor para el hervidor 90.5°C se mantienen invariables. Se
obtiene un destilado con 94% fracción mol de etanol y en el fondo 0.03 fracción
mol de etanol para una alimentación de 0,0 fracción mol de etanol.

En el Gráfico N°1 se presenta el diagrama T vs X para el componente más volátil

(Etanol) en este caso se observa la formación de un azeotropo a una temperatura
aproximada de 78.2°C muy cercano a la Temperatura ebullición del etanol 78.4◦C.
En la tabla Nº5 se aprecia, las variaciones de temperatura en el tope, el fondo y
el vapor con respecto al tiempo, y podemos observar un ligero cambio de las tres
en un intervalo de 5 a 10 minutos, y esto puede atribuirse al flujo de calor
transferido al reboiler, este calor lo utiliza la mezcla líquida como calor sensible
para aumentar su temperatura y como calor latente para la generación de la fase
vapor, una vez alcanzado el equilibrio, la temperatura se debe mantener
constante y todo el flujo de calor sólo es para generar la fase vapor.

19
 CONCLUSIONES

1. El número de platos teóricos para las condiciones fijadas, reflujo total es de 8

platos mediante el método de Ponchón – Savarit y Mc Thiele

2. La operación de la columna a reflujo total, determina que la línea de operación

coincide con la línea de 45°, por lo que se establece un mínimo número de etapas
teóricas.

3. La mezcla de etanol-agua es un azeotropo, su temperatura azeotrópica es de

78.3°C, por tanto, no se puede obtener una concentración mayor del 96% de
etanol, en una destilación atmosférica.

4. A mayor área de contacto entre la fase liquida y el vapor que se da en una columna
empacada, existe una mayor transferencia de masa

20
 RECOMENDACIONES

1. Utilizar agua desionizada (blanda) en la preparación de la mezcla (etanol-agua) para

evitar la formación de incrustaciones en el hervidor.

2. Mantener el flujo de vapor en el hervidor a una presión constante para que las
condiciones de la columna no se alteren y se mantenga el estado estacionario.

3. Usar guantes durante la extracción de muestras: tope y fondo para prevernir posibles
accidentes.

4. Para la medición del grado de alcohol de las muestras: alimentación, tope y fondo,
mantenerlas cerradas mientras estas se enfrían, de lo contrario ocurrirá una
volatilización del etanol y por lo tanto una mala medición. Se debe medir a la
temperatura de 20°C de acuerdo a la calibración del alcoholímetro en una probeta
limpia.

21
 BIBLIOGRAFÍA

1. Foust, Alan S. Y Otros, "Principios de Operaciones Unitarias", Editorial

Continental, S.A., 2da. edición 1993, págs.: 51-53, 121 - 123.

2. Perry, John, "Manual del Ingeniero Químico", Editorial Mc Graw-Hill Boock, 6ta.
edición, 1997, Tomo IV, sección 13, págs.: 5-15, 21-23, 28-40.

3. Treybal, Robert E., "Operaciones de Transferencia de Masa", Editorial Mc.Graw

Hill, 2da. Edición, 1980, págs.: 378 -388,394-397,411-423, 425, 445-467, 472-475.

4. Warren L. McCabe, Smith, Harriott, “Operaciones unitarias en Ingeniería

Química”, Editorial McGraw, septima edición, p 520 – 550

22
 APÉNDICE
EJEMPLO DE CÁLCULOS

.- Cálculo de Fracciones Molares de EtOH: (Ver Tabla N° 8)

En base a las concentraciones de 𝐸𝑡𝑂𝐻 en %𝑉/𝑉 (Tabla N° 3 y N° 6), se calcula la fracción

molar de EtOH.

(%𝑉𝐸𝑡𝑂𝐻 /𝑉 . 𝜌𝐸𝑡𝑂𝐻 )/𝑃𝑀𝐸𝑡𝑂𝐻

𝑋𝐴 =
(%𝑉𝐸𝑡𝑂𝐻 /𝑉 . 𝜌𝐸𝑡𝑂𝐻 )/𝑃𝑀𝐸𝑡𝑂𝐻 + ((100 − %𝑉/𝑉𝐸𝑡𝑂𝐻 ). 𝜌𝐴𝑔𝑢𝑎 /𝑃𝑀𝐴𝑔𝑢𝑎 )

Donde
%𝑉𝐸𝑡𝑂𝐻 /𝑉 : Porcentaje en Volumen de EtOH
𝜌 𝑖 : Densidad de i (𝑔/𝐿)

Aplicando para la Alimentación al Calderín:

𝑋𝐴
𝑔
(7.6 %𝑉/𝑉𝐸𝑡𝑂𝐻 . 795.587 ⁄𝐿) / 46.069𝑔/𝑚𝑜𝑙
= 𝑉 𝑔 𝑉
(7.6 % . 795.587 ⁄𝐿 ) / 46.069𝑔/𝑚𝑜𝑙 + ((100 − 97.6) % . 997.77 𝑔/𝐿) / 18.015𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑉𝐸𝑡𝑂𝐻 𝑉𝐸𝑡𝑂𝐻

𝑿𝑨 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟎

2.- Cálculo de Temp. de Ebullición de Componentes Puros (Ver Tabla N° 11)

𝐴2
Se empleará la Ecuación de Antoine: ln 𝑃 = 𝐴1 − 𝑇
𝑆𝐴𝑇 +𝐴3
Para el EtOH (Ver Tabla N° 9)

3795.17
ln(101.325) = 16.8958 −
𝑇𝑆𝐴𝑇 𝐸𝑡𝑂𝐻 + 230.918

𝑻𝑺𝑨𝑻 𝑬𝒕𝑶𝑯 = 𝟕𝟖. 𝟐𝟎 °𝑪

Para el Agua:
𝑻𝑺𝑨𝑻 𝑨𝒈𝒖𝒂 = 𝟏𝟎𝟎. 𝟎𝟎 °𝑪

Se define así, el rango de temperaturas en el que existe el Equilibrio Líquido-Vapor entre

ambos componentes a 𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚. Para obtener composiciones de ambas fases en
equilibrio, se dividirá este rango en intervalos pequeños de temperatura (Ver Tabla N°
11).

3.- Construcción de los Diagramas de Equilibrio (Ver Tabla N° 11)

23
 Se toma una temperatura que esté entre las temperaturas de ebullición de los
componentes puros ( sea 𝐓 = 𝟗𝟗 ℃ ) y mediante la Ecuación de Antoine se calculan las
Presiones de Vapor de ambos componentes:

Para el EtOH (Ver Tabla N° 9 y N° 11)

3795.17
ln(𝑃𝑉𝑎𝑝 𝐴) = 16.8958 −
99 + 230.918

𝑷𝑽𝒂𝒑 𝑨 = 𝟐𝟏𝟗. 𝟕𝟑𝟗 𝑲𝑷𝒂

Para el Agua 𝑷𝑽𝒂𝒑 𝑩 = 𝟗𝟔. 𝟗𝟎𝟎 𝑲𝑷𝒂

 Las ecuaciones para hallar las composiciones en equilibrio, se basan en la Ley de Raoult
(fase líquida) y la Ley de Dalton (fase vapor), pero al tratarse de un solución no ideal
(mezcla azeotrópica), se deben emplear Coeficientes de Actividad

𝑃 − 𝛾𝐵 . 𝑃𝑣𝐵
𝑋𝐴 = . . . 𝐿𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑅𝑎𝑜𝑢𝑙𝑡 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎
𝛾𝐴 . 𝑃𝑣𝐴 − 𝛾𝐵 . 𝑃𝑣𝐵

𝛾𝐴 . 𝑃𝑣𝐴
𝑌𝐴 = . . . 𝐿𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝐷𝑎𝑙𝑡𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎
𝑃

Dichos coeficientes de actividad, se calculan mediante las Ecuaciones de Van Laar:

𝛼 𝛽
ln 𝛾𝐴 = 2 ln 𝛾𝐵 = 2
𝛼 𝑋𝐴 𝛽 (1−𝑋𝐴 )
[1 + ] [1 + ]
𝛽 (1−𝑋𝐴 ) 𝛼 𝑋𝐴

Se asume un valor para 𝑋𝐴 , con el cual se calculan los valores de 𝛾𝐴 y 𝛾𝐵 . Con éstos
coeficientes de actividad, se recalcula 𝑋𝐴 en la Ley de Raoult corregida. Se sigue este
procedimiento hasta lograr la convergencia de 𝑋𝐴 y así calcular finalmente el valor de
𝑌𝐴 . ( 𝑋𝐴 𝑦 𝑌𝐴 : Composiciones de Líquido y Vapor en Equilibrio)

Sea 𝑋𝐴 = 0.005, en las Ecuaciones de Van Laar: (Ver Tabla N°10)

2.54 0.97
ln 𝛾𝐴 = 2 ln 𝛾𝐵 = 2
2.54 𝑥 0.005 0.97 𝑥 (1−0.005)
[1 + ] [1 + ]
0.97 𝑥 (1−0.005 ) 2.54 𝑥 0.005

𝛾𝐴 = 4.555 𝛾𝐵 = 1.000

Recalculando 𝑋𝐴 :

101.325 − (1.000 𝑥 96.900)

𝑋𝐴 = = 0.005
(4.555 𝑥 219.739) − (1.000 𝑥 96.900)

24
 Converge, por lo tanto:
4.555 𝑥 219.739
𝑌𝐴 = = 0.048
101.325

Entonces queda definido:

T = 99 ℃
𝑋𝐴 = 0.005
𝑌𝐴 = 0.048

Así se obtienen las Gráficas N° 1 y N° 2.

4.- Construcción del Diagrama 𝑯 𝒗𝒔. 𝑿𝑨 , 𝒀𝑨 (Ver Tabla N° 15)

La Entalpía de Líquido Saturado se calcula:

𝑇0 𝑇0 𝑇𝑠𝑎𝑡
𝐻𝐿 = 𝑋𝐴 ∫ 𝐶𝑝𝐿 𝐴 . 𝑑𝑇 + (1 − 𝑋𝐴 ) ∫ 𝐶𝑝𝐿 𝐵 . 𝑑𝑇 + 𝐻𝑚𝑖𝑥 (𝑋𝐴 )@𝑇 + ∫ 𝐶𝑝𝐿 .𝑀𝐼𝑋 . 𝑑𝑇
0
𝑇𝑟 𝑇𝑟 𝑇0

Donde
𝐶𝑝𝐿 𝑖 : 𝐶𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑖 𝑝𝑢𝑟𝑜 𝑒𝑛 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝐿í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 (𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑖 . 𝐾)
𝑋𝐴 : 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝐴 (𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎
𝐻𝑚𝑖𝑥 @𝑇𝑜 : 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑎 𝑇0 (𝐾 ) (𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙)
𝐶𝑝𝑀𝐼𝑋 : 𝐶𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 (𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙 . 𝐾)

Por ser la capacidad calorífica una propiedad extensiva, la relación general para tales
propiedades aplica como sigue, en nuestro caso:

𝐶𝑝𝐿 .𝑀𝐼𝑋 = 𝐶𝑝𝐿 𝐴 . 𝑋𝐴 + 𝐶𝑝𝐿 𝐵 . (1 − 𝑋𝐴 )

Tomando 𝑇𝑟𝑒𝑓 = 273.15 𝐾

Para 𝑋𝐴 = 0.005

50+273.15 50+273.15 99+273.15

𝐻𝐿 = 0.005 ∫ 𝐶𝑝𝐿𝐴 . 𝑑𝑇 + (1 − 0.005) ∫ 𝐶𝑝𝐿 𝐵 . 𝑑𝑇 + 𝐻𝑚𝑖𝑥 (𝑋𝐴 = 0.005)@50°𝐶 + ∫ 𝐶𝑝𝐿 .𝑀𝐼𝑋 . 𝑑𝑇
273.15 273.15 50+273.15

Donde : (Ver Tabla N°12)

𝐶𝑝𝐿 𝐴 = 1.03. 105 − 1.40. 102 𝑇 − 3.03. 10−2 𝑇 2 + 2.04. 10−3 𝑇 3
𝐶𝑝𝐿 𝐵 = 2.76. 105 − 2.09. 103 𝑇 + 8.125𝑇 2 − 0.014116𝑇 3 + 9.37. 10−6 𝑇 4
𝐻𝑚𝑖𝑥 (𝑋𝐴 = 0.005)@50°𝐶 = ?

25
*Éste último valor, se calculará mediante una correlación hecha con ayuda de la Gráfica IX.4 del
libro de Dodge, “Chemical Engineering Thermodynamics” (Ver Apéndice, Imágenes). De esta
gráfica, se toman puntos característicos (cal/g sol vs. fracc. Peso de A), se convierte a (J/mol sol
vs. fracc. mol de A) (Ver Tabla N° 13).

Así, se obtiene la siguiente correlación: (Ver Tabla N°14)

𝐻𝑚𝑖𝑥 = -28509𝑋𝐴 6 + 97331𝑋𝐴 5 - 138736𝑋𝐴 4 + 106910𝑋𝐴 3 - 44728𝑋𝐴 2 + 7742𝑋𝐴 - 11.038
R = 0.9982
Evaluando en 𝑋𝐴 = 0.005 :
𝐻𝑚𝑖𝑥 @ 50°𝐶 = 26.57 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙

Por lo tanto, en la ecuación para la Entalpía de Líquido Saturado (Tabla N°15):

𝑯𝑳 = 𝟕𝟓𝟐𝟔 𝑱/𝒎𝒐𝒍 𝒔𝒐𝒍

La Entalpía de Vapor Saturado se calcula

𝑇0 𝑇0 𝑇𝑠𝑎𝑡
𝐻𝑉 = 𝑌𝐴 ∫ 𝐶𝑝𝐿 𝐴 . 𝑑𝑇 + (1 − 𝑌𝐴 ) ∫ 𝐶𝑝𝐿 𝐵 . 𝑑𝑇 + 𝐻𝑚𝑖𝑥 (𝑌𝐴 )@𝑇 + ∫ 𝐶𝑝𝐿 .𝑀𝐼𝑋 . 𝑑𝑇 + 𝜆𝑀𝐼𝑋
0
𝑇𝑟 𝑇𝑟 𝑇0

donde:
𝑌𝐴 : 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝐴 (𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝜆𝑀𝐼𝑋 : 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 (𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙)
El calor latente de la mezcla se calcula como sigue:

𝜆𝑀𝐼𝑋 = 𝑌𝐴 . 𝜆𝐴 + (1 − 𝑌𝐴 ). 𝜆𝐵

donde:
𝜆𝑖 : 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑖 𝑝𝑢𝑟𝑜 𝑎 𝑇𝑠𝑎𝑡 (𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑖)

Tomando 𝑇𝑟𝑒𝑓 = 273.15 𝐾

Para 𝑌𝐴 = 0.048

Definiendo los Calores Latentes de los componentes puros: (Ver Tabla N°12)

7
𝑇 0.31245
𝜆𝐴 = 5.58. 10 . (1 − )
514

26
 𝑇 𝑇 2
0.3199−0.212.( )+0.25795.( )
7
𝑇 647.096 647.096
𝜆𝐵 = 5.21. 10 . (1 − )
647.096

Por lo tanto, en la ecuación para la Entalpía de Vapor Saturado (Tabla N°15) :

𝑯𝑽 = 𝟒𝟖𝟐𝟓𝟔 𝑱/𝒎𝒐𝒍 𝒔𝒐𝒍

27
 GRÁFICAS

70000

60000

50000

40000
ENTALPÍA

30000

20000

10000

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
X,Y
1

0,9

0,8

0,7

0,6

0,5
Y

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
X

GRÁFICO N°1: Representación de la 28

 100

95

90
T (°C)

Líquido
Vapor
85

80

75
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
x,y(fraccion molar)

GRÁFICO N°2: Representación de la

 1
MEZCLA ETANOL - AGUA
7 ETAPAS TEÓRICAS
0,9
1
2
3
0,8 4

5
0,7

0,6
6
Y

0,5

0,4

0,3

7
0,2

0,1

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
X

GRÁFICO N°3: Representación de la

30