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INGENIERIA TERMODINAMICA

COMBUSTION

Introducción.- la termodinámica de los procesos químicos juega un papel importante en


la practica de la ingeniería en un gran numero de industrias extractivas así como la
energía química liberada o absorbida

Combustión.- se entiende por combustión una oxidación rápida de una sustancia,


acompañada de la transformación de la energía química en energía molecular y de un
aumento sustancial de la temperatura de las sustancias en la reacción.
La combustión también va acompañada de emisión luminosa la cual depende de la
temperatura alcanzada en la reacción.
Su aplicación esta en los M.C.I. , plantas térmicas a vapor, hornos ,etc.

Combustible.- es una sustancia susceptible de ser quemada en presencia del oxigeno.


Ejemplos: hidrogeno carbón, petróleo, leña, bagazo, gas natural, etc.

Comburente.- Es la sustancia que provoca la combustión o la activa. Esta se llama


oxigeno y esta presente en el aire atmosférico

COMBUSTIBLES UTILIZADOS EN LA INDUSTRIA (Clasificación)


Análisis de los combustibles.

a) Análisis gravimetrico o análisis elemental: Que especifica los porcentajes en


masa del los elementos químicos del combustible.
b) Análisis volumétrico: Que especifica los porcentajes en volumen o en moles de
los compuestos que integran el combustible generalmente se utiliza para
combustibles gaseosos.
Ejemplo: una mezcla de gases producidos en una planta de destilación de
petróleo tiene la siguiente composición en volumen:
10%CO 2 ,22% H 2 ,5%CO ,28%CH 4 ,12%C 2 H 4 ,6%C 2 H 6 ,7%C 3 H 6
- El análisis gravimetrico del mismo gas es:
68.58%C, 14.94%O2, 16.48%H2

Procesos de combustión

Cuando se tiene una reacción química los enlaces de las moléculas de los reactivos se
rompen y los átomos y electrones se reagrupan para formar productos.

Definiciones básicas:

1.-Ecuación de reacción.- es la expresión cuantitativa de las sustancias que intervienen


en la reacción.
Ejemplo:
a) C + O2 → CO2
b) 10CH 4 + 23O2 + 79 N 2 
→8CO 2 + 2CO + 20 H 2 O + 79 N 2 + 4O2

2.-Reactivos.- Son las sustancias que ingresan a la combustión como el combustible y el


comburente.
3.-Productos.- Son las sustancias que resultan del proceso de combustión.

Esquema de combustión
4.- Combustión ideal.- es la ecuación que queda definida por una simple ecuación
química equilibrada se le denomina también combustión teórica.

5.- Combustión completa.- Es la combustión en cuyos productos no se encuentra “CO”


(Monóxido de carbono). En este caso el carbono del combustible se oxida totalmente
para formar CO 2 .

6.- Combustión incompleta.- es aquella cuyos productos se encuentra “CO” . en estos


procesos , el carbono reacciona formando “CO” y “ CO 2 ” en proporciones
desconocidas, que dependen de la cantidad de oxigeno utilizado y del procedimiento
empleado para mezclar el comburente con el aire. La temperatura influye también, pues
si es muy alta puede haber disociación (separar, descomponer, desunir).

*Aire estequiométrico.- Se le denomina también aire teórico (at). Es la cantidad de aire


que proporciona el oxigeno estrictamente necesario para la combustión completa.

*Mezcla estequiométrica.- Es aquella que contiene las proporciones de aire y


combustible mínimos necesarios para la combustión completa. En otros términos, es la
que contiene el aire estequiométrico.
Nota: el que una mezcla sea estequiométrica, no indica que la combustión sea
necesariamente completa.

*Relación aire combustible.- es el cociente entre la masa de aire y la masa de


combustible utilizado en la combustión.

ma
ra / c =
mc
*Relación combustible aire.-

mc 1
rc / a = =
ma ra / c

*COMBUSTIÓN IDEAL CON OXIGENO:

a) Combustión del carbono:

Carbom : 12
C + O2 
→CO 2
Nitrogeno : 14
1kmol +1kmol 
→1kmol
Oxigeno : 16
12 kg + 32 kg 
→44 kg
Hidrogeno :1
c) Combustión del hidrógeno:

1
2 H 2 + O2 
→2 H 2 O ⇒1kmol .H 2 + kmolO 2 
→1kmol .H 2 O
2
2kmol +1kmol 
→2kmol
4kg + 32 kg 36 kg
2kg +16 kg 
→18 kg
d) Combustión del azufre:

S + O2 
→SO 2
1kmol +1kmol 
→1kmol
32 kg + 32 kg : 64 kg

*COMBUSTIÓN CON AIRE.-


Los procesos de combustión en la practica no se realizan con oxigeno puro, sino que se
utiliza aire atmosférico que contiene oxigeno.
La combustión con oxigeno se reserva para los ensayos de laboratorios. Ejemplo:
determinación del poder calorífico de un combustible o en los ejercicios de corte en
soldadura.
- Aire atmosférico.- es una mezcla de oxigeno, nitrógeno, argón, bióxido de carbono,
neón, hidrogeno, helio, vapor de agua.
Composición promedio:
Nitrógeno 78%
Oxigeno 21%
Otros gases 1%

* Para aplicaciones prácticas es suficiente considerar al aire compuesto por:


79% Nitrógeno
21% oxigeno Envolumen

“En consecuencia se considera que el aire esta compuesta de 21% de oxigeno y 79% de
Nitrógeno en base molar. Con la idealización la relación molar entre nitrógeno y
oxigeno es 79/21=3.76 . Por lo tanto, cuando el aire suministra el oxigeno en una
relación de combustión cada mol de oxigeno va acompañado de 3.76 moles de
nitrógeno”

* COMBUSTIÓN IDEAL CON AIRE.-

Para la combustión ideal con aire consideramos que el H 2 se oxida hasta formar
H 2 O y el C se oxida hasta formar CO 2 . Si existiera azufre, este se oxida hasta
formar SO 2 (puede reaccionar también hasta formar SO 3 , el cual en presencia del
H 2 O liquido, dará acido sulfúrico, compuesto altamente corrosivo).
 La ecuación de combustión de un hidrocarburo es de la forma:
C x H y + b(O 2 + 3.76N 2 ) 
→dCO 2 + eH 2 O + fN 2

Ejemplo: combustión de propano (C3H8) con aire estequiométrico.


C 3 H 8 + b(O 2 + 3.76N 2 ) 
→dCO 2 + eH 2 O + fN 2
Balance del carbono: d=3
Balance del hidrogeno: 2e=8 => e=4
Balance del oxigeno: 2b=2d+e => b=(2x3+4)/2 =5 => b=5
Balance del nitrógeno:
2x3.76b=2f
(2x3.76x5)/2 =f=18.8

C 3 H 8 + 5(O 2 + 3.76N 2 ) 
→3CO 2 + 4H 2 O + 18.8N 2

Determinamos la:

ma 5(O 2 + 3.76 N 2) 5(32 + 3.76 x 28 )


ra / c = = =
mc C3 H 8 12 x3 +1x8
5(32 +105 .28 ) 686 .4 kgaire
ra / c = = = 15 .6
36 + 8 44 kgcomb

COMBUSTIÓN IDEAL CON EXCESO DE AIRE

Si la combustión se realiza únicamente con la cantidad de aire teórico, el combustible


no se quema completamente, ya que algunas moléculas del combustible no se
encontrarían con el oxigeno. Para que esto ocurra se necesitara algo mas de aire
(exceso).

Aire real (ar).-es la cantidad de aire que ingresa a un proceso de combustión.

Exceso de aire (ex).-


a r − at
ex = x100
at

Porcentaje de aire teórico.-


ar
%at =
x100
at
Mezcla rica.- es la que contiene una cantidad de aire menos que la estequiométrica (aire
en defecto).

Mezcla pobre.- es la que contiene una cantidad de aire mayor que la estequiométrica
(aire en exceso).

*si la combustión es completa el oxigeno en exceso aparecerá en los productos y tendrá


la siguiente forma:

C x H y + b(O 2 + 3.76N 2 ) 
→dCO 2 + eH 2 O + fN 2 + gO 2

Ejemplo: combustión del propano con 40% de exceso de aire. Ecuación con aire
estequiométrico.

Si se utiliza 40% de exceso de aire, la combustión se realizara con 140% de aire teórico.
Entonces la ecuación real será.

C 3 H 8 + b(O 2 + 3.76N 2 ) 
→dCO 2 + eH 2 O + (1 + e x )fN 2 + e x jO 2
De la ecuación teórica obtenemos:

C 3 H 8 +1.4x5(O 2 + 3.76N 2 ) 
→CO 2 + H 2 O +1.4N 2 + 0.4O2
C 3 H 8 + 7(O 2 + 3.76N 2 ) 
→3CO 2 + 4H 2 O + 26.32N 2 + 2O2

Relación aire-combustible teórico:

mat 5(O 2 + 3.76 N 2) 5(32 + 3.76 x 28 )


( ra / c ) t = = =
mc C3 H 8 12 x3 +1x8
5(32 +105 .28 ) 686 .4 kgaire
( ra / c ) t = = = 15 .6
36 + 8 44 kgcomb

Relación aire-combustible real:

mat 7(O2 + 3.76 N 2) 960 .96 kgaire


(ra / c ) r = = = = 21 .84
mc C3 H 8 44 kgcomb

Luego:

( ra / c ) r (ra / c ) r
= 1.40 %a t = x100
(ra / c ) t (ra / c ) t

COMBUSTION REAL.

En una combustión real se presenta en todos los casos de exceso de aire:

Si ex>0 exceso de aire


Si ex=0 aire estequiométrico
Si ex<0 defecto de aire

Luego:
- Combustión con aire estequiométrico.
. Combustión completa.
. Combustión incompleta.
- Combustión con exceso de aire.
. Combustión completa.
. Combustión incompleta.
- Combustión con defecto de aire.
. Combustión incompleta.

Nota: con exceso de aire logramos que se forme la menor cantidad posible de CO en la
combustión.
Importancia de que la combustión sea completa.

La combustión es un proceso que se realiza para aprovechar la energía química liberada


tanto por la reacción de H2 hacia H2O, como por la reacción del C hacia CO2. El H2 su
afinidad con el O2 reacciona totalmente hacia H2O, en cambio el C reacciona hacia
CO2 y CO.
Cuando un kmol de C reacciona totalmente hacia CO2, libera 3.5 veces mas energía que
cuando el kmol de C reacciona totalmente hacia CO para lograr una combustión
completa.

ECUACION PARA LA COMBUSTION REAL CON EXCESO DE AIRE


(INCOMPLETA)

C x H y + B(1 + ex)(O 2 + 3.76N 2 )


→iCO 2 + JCO 2 + eH 2 O + f (1 + e x ) N 2 + g .e x O2

Ejemplo: 1

Se quema butano (C4H10) con 140% de aire teórico en la que el 85% del carbono
reacciona hasta CO2 y el resto hasta CO. Determine la relación aire combustible real.

C 4 H 10 + b(O 2 + 3.76N 2 ) 
→dCO 2 + eH 2 O + fN 2 ec. teorica

Balance del carbono: 4=d


Balance del hidrogeno: 10=2e => e=5
Balance del oxigeno: 2b=2d+e => b=(2x4+5)/2 = 6.5
Balance del nitrógeno: 6.5x 2 x 3.76= 2f =>f = 24.44

=>
C 4 H 10 + 6.5(O 2 + 3.76N 2 ) 
→4CO 2 + 5H 2 O + 24 .44 N 2 ec. teorica

Luego ecuación real.

C 4 H 10 + 6.5(1.4)(O 2 + 3.76N 2 )
→3.4CO 2 + 0.6CO + 5H 2 O + 24 .44 (1.4) N 2 + 0.4gO 2

Balanceando el oxigeno para determinar (g).

9.1x2 = 2x3.4+0.6+5+2x0.4g
18.2 = 6.8+0.6+5+0.8g
G=(5.8)/(0.8) = 7.25 => 7.25x 0.4 = 2.9
9.1(O2 + 3.76 N 2 ) 9.1(32 + 3.76 x 28 ) 1249 .248
(ra / c ) r = = = = 21 .53
C 4 H 10 12 x 4 +1x10 48 +10
kgaire
(ra / c ) r = 21 .53
kgcomb

Ejemplo: 2
Un combustible cuyo análisis gravimetrito es:
82%C ; 14%H2O y 4%O2 se quema con 150% de aire teórico. Se sabe que el 80% del
C reacciona formando CO. Determine la relación aire-combustible utilizada.
Solución:
Para el entendimiento de este problema vamos a suponer lo siguiente:
En 100Kg combustible tenemos :82Kg de c , 14Kg de H2 y 4Kg de O2

El Nº de moles de cada elemento sera:

Cantidad de (kg)
peso atomico (kg/kmol)

m 82 kg
n= ⇒C = = 6.83 kmol
M 12 kg / kmol
14
H2 = = 7 kmol
2
4
O2 = = 0.13 kmol
32
Luego la Ec. De combustión será:

(6.83C + 7 H 2 + 0.13O2 ) + b(O2 + 3.76 N 2 ) 


→dCO 2 + eH 2 O + fN 2
-Balance del carbono:
6.83=d
-Balance de hidrogeno:
7x2=2e => e=7
-Balance del oxigeno
0.13x2+2b=2d+e = 2x6.83+7
B=10.2
-Balance del nitrogeno:
2x3.76x10.2=2f => f=38.35

Reemplazando:
(6.83C + 7 H 2 + 0.13O2 ) + 10 .2(O2 + 3.76 N 2 ) 
→6.83CO 2 + 7 H 2 O + 38 .35 N 2

Luego: para la combustión real tenemos que el carbono se distribuye de la siguiente


manera:
80 % forma CO 2 ⇒6.83x0.8 = 5.46 moles
20% forma CO ⇒6.83 x0.2 =1.37 moles

Entonces la ecuación real con 150% de aire teórico será:

(6.83 C + 7 H 2 + 0.13 O2 ) +10 .2 x1.5(O2 + 3.76 N 2 ) 


→5.46 CO 2 +1.37 CO + 7 H 2 O + 38 .35 x1.5 N 2 + 0.5
(6.83C + 7 H 2 + 0.13O2 ) + 15 .30 (O2 + 3.76 N 2 ) 
→5.46 CO 2 + 1.37 CO + 7 H 2 O + 57 .53 N 2 + 0.5 gO 2

-Balance del oxigeno para determinar g:

0.13 x 2 +15 .30 x 2 = 5.46 x 2 +1.37 +7 +0.5 x 2 g


g =11 .57
Pero como es O2
G=11.57x0.5=5.79
La ecuación queda expresada

(6.83C + 7 H 2 + 0.13O 2 ) + 15 .30 (O 2 + 3.76 N 2 ) →5.46 CO 2 + 1.37 CO + 7 H 2 O + 57 .53 N 2 + 5.79 O2


15 .30 (32 + 3.76 x 28 ) 2100 .384 Kg .aire
( ra / c ) r = = = 20 .97
6.83 x12 + 7 x 2 + 0.13 x32 100 .12 Kg .comb

ANALISIS DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTION

El análisis de los productos de la combustión se realiza con la finalidad de determinar la


composición de los productos del proceso. Con este análisis se puede tener información
acerca del proceso y esta puede ser:
a) Relación aire-combustible.
b) Composición aproximada del combustible.
c) Perdidas debidas a la comb. Incompleta (por presencia de CO y O2).
d) Exceso o deficiencia de aire.
Entre los diferentes aparatos para la determinación experimental de la composición de
los productos de la combustión están:
El analizador Orsay, cromatógrafo de gases, el analizador por infrarrojos, el detector de
ionizacion de llama.
Los datos de estos instrumentos se utilizan para determinar las fracciones molares de los
productos gaseosos de la combustión. Los análisis se realizan habitualmente en base
seca. Esto significa que las fracciones molares se dan para todos los productos gaseosos
excepto el vapor de agua.

Cálculos basados en el análisis de los productos .

Se puede presentar los siguientes casos:

a) dada la formula del combustible y el análisis de los productos.


b) Dada la composición del combustible y el análisis de los productos.
c) Dado el análisis de los productos y combustible desconocido.

Ejemplo: en un proceso de combustión de flujo y estado estable, a presión constante de


1 bar., se quema butano C4H10 y el análisis de los productos secos arroja lo siguiente:
7.8%CO2 ; 8.2% O2; 1.1% CO y 82.9%N2; determine el %at utilizado.

Solución:
Tomando 100 moles de productos secos, entonces la ecuación sera de la forma sgte. :

aC 4 H 10 + B(O 2 + 3.76N 2 ) 
→7.8CO 2 + 8.2O2 +1.1CO + dH 2 O + 82 .9 N 2

Balanceando:
Carbono:
4a = 7.8+1.1 => a= 2.23
Hidrogeno:
2x10=2d => d= 22.30/2 = 11.5 d=11.5
Oxigeno:
2b = 7.8x2 + 8.2x 2 + 1.1 + d
b = 44.25/2 = 22.13 b=22.13

La ecuación queda:
2.23C 4 H 10 + 22.13(O 2 + 3.76N 2 )
→7.8CO 2 +1.1CO + 8.2O2 +11 .15 H 2 O + 82 .9 N 2

23 .13 (32 +105 .28 ) Kg .aire


( ra / c ) r = = 23 .48 = 23 .48
2.23 ( 48 +10 ) Kg .comb

Determinar la ecuación con aire estequiométrico:

C 4 H 10 + b(O 2 + 3.76N 2 ) 
→dCO 2 + eH 2 O + fN 2

Carbono: => 4=d


Hidrogeno: 10=2e => e=5
Oxigeno 2b=2d+e => b=6.5
Nitrógeno: 2x3.76x6.5=2f => f=24.44

C 4 H 10 + 6.5(O 2 + 3.76N 2 ) 
→4CO 2 + 5H 2 O + 24 .44 N 2

6.5(32 +105 .28 ) Kg .aire


( ra / c ) t = = 15 .38 = 23 .48
( 48 +10 ) Kg .comb
(ra / c ) r 23.48
%at = x100 = x100 = 152.6%
(ra / c ) t 15.38

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