Nanosensores ópticos basados en

grafeno para la detección de iones

de metales pesados
 Introducción

Los iones de metales pesados como Hg, Pb, Cd, Ag y Cu presentes en el agua y los
recursos alimenticios tienen un efecto crítico en el medio ambiente y la salud
humana debido a la creciente industrial y actividades agrícolas y la liberación
impropia de metal iones de aguas residuales y efluentes domésticos.

La determinación de trazas de iones de metales pesados en muestras de diferentes

matrices por lo tanto, se necesitan técnicas eficientes para la seguridad ambiental y
diagnóstico de salud.
 Introducción

Se han realizado enormes esfuerzos para explorar técnicas analíticas para la detección
de iones de metales pesados, donde los métodos más comunes son:

• Absorción atómica espectrometría (AAS).

• Espectrometría de fluorescencia de rayos X (XRF).
• Espectrometría atómica de emisión (AES).
• Espectrometría de masas con plasma acoplado inductivamente(ICP-MS) .

Estas técnicas todavía sufren de instrumentos costosos, procedimiento que consume

tiempo y mano de obra intensiva. Para superar estos limitaciones, varias características
electroquímicas, ópticas y colorimétricas estrategias han sido ampliamente exploradas
para la construcción de plataformas simples y rentables para realizar un proceso
sensible, rápido y análisis selectivo de iones de metales pesados .
 Introducción

Nuevas Evoluciones.

Métodos ópticos basados en nanomateriales basados en grafeno han evolucionado

recientemente como una de las técnicas prometedoras para la detección de iones de
metales pesados debido a sus ventajas potenciales de diseño simple y reconocimiento
sensible de algún metal especial iones.

Ejemplos:

• Grafeno bidimensional (2D) o grafeno dopado se han aplicado ampliamente como

un medio eficiente y respetuoso con el medio ambiente extintor de fluorescencia
• Grafeno de dimensión cero (0D) los puntos cuánticos (GQD) han surgido
recientemente como una excelente fuente de nanoprobes fluorescentes debido a
sus notables propiedades tales como una excelente fotoluminiscencia, grupos de
superficie sintonizables para la funcionalización, buena estabilidad y fácil
preparación.
 Grafeno u óxido de grafeno

El grafeno es un material conocido a base de carbono que generalmente

preparado por la exfoliación mecánica de grafito. Incluye grupos carboxílicos,
hidroxilo de fenol y epóxido, pueden ser usualmente producido por el método
Hummers. Dopando el carbono red de grafeno con heteroátomos (por ejemplo,
N, B y P) puede introducir sitios activos y aumentar la hidrofilicidad de la
superficie. Uno de las ventajas del grafeno o sus derivados es la capacidad del
tratamiento de superficie para ser un buen rehén para inmovilizar a otros
nanopartículas, y esta propiedad se ha utilizado para amplificar señales y
mejorar la sensibilidad de los sensores de iones metálicos.
 Grafeno u óxido de grafeno
Nanocompuestos para la mejora de Raman

 Se sabe que la mejora de la dispersión Raman en la superficie (SERS) suele

ser causada por un mecanismo químico o un mecanismo
electromagnético (EM).
 Se supone que una gran amplificación de señales SERS mediante el uso de
nanocompuestos de grafeno / nanopartícula de metal noble puede
atribuirse a los dos mecanismos. Por un lado, la transferencia de carga
entre las moléculas de la sonda Raman y el grafeno puede dar como
resultado una mejora química.
 Grafeno u óxido de grafeno
Nanocompuestos para la mejora de Raman
 La mejora general de SERS se ha aplicado ampliamente para el análisis
sensible de iones de metales pesados. Por ejemplo, se empleó
cucurbitáceas como un reportero SERS local y un pegamento molecular
preciso para facilitar el ensamblaje entre las nanopartículas Au y el
grafeno.
 La introducción de Pb desorbinará CB de las superficies AuNP y así
"apagará" las señales SERS debido a las interacciones más fuertes entre CB
y Pb. Se propuso un proceso de crecimiento asistido por semilla para la
síntesis in situ de heterouniones de Au / óxido de grafeno reducido (rGO)
con una alta actividad de SERS, y luego, los nanocompuestos modificados
con ADN ricos en timina (T) respondieron especialmente a Hg como
resultado de la coordinación T-Hg-T.
 Debido a que Hg se puede unir selectivamente con las bases T y formar
pares de bases T-Hg-T estables, el ADN de la sonda marcada con TAMRA
puede unirse en el sustrato SERS para generar señales SERS fuertes.
 Nanocompuestos para la mejora de Raman

1.Ilustraciones esquemáticas de la fabricación de nanoarrays triangulares Au

(Au TNAs) / grafeno / AuNPs.

2. Ilustración esquemática de la detección de Hg.

 Grafeno u óxido de grafeno
Nanocompuestos para respuestas colorimétricas
Se sabe que las nanopartículas nobles como Au, Ag y Pd poseen actividad
mimética de la peroxidasa, y el ensamblaje de estas nanopartículas con
grafeno no solo puede mejorar su estabilidad sino también dotarlas de un
mejor rendimiento catalítico. Al emplear esta característica, se han propuesto
una serie de sensores para iones de metales pesados.
Por ejemplo:
 Se encontró que GO-AuNP nanohíbridos con actividad similar a la
peroxidasa podría diferenciar entre ADN de cadena simple (ADNss) y ADN
de cadena doble (ADNds), y luego, Hg2þ y Pb2þ pueden detectarse
colorimétricamente sobre la base del ion metálico -triggered evolución de
la conformación del ADN.
 El grupo de Lu es que la presencia de Hg2þ puede timular
significativamente y mejorar la actividad mimética de la peroxidasa de
nanohíbridos reducidos de grafeno xido / polietilenimina / nano-partículas
(rGO / PEI / Pd), promoviendo la oxidación efectiva y el cambio de color.
 Grafeno u óxido de grafeno
Nanocompuestos para respuestas colorimétricas

actividad similar a la peroxidasa potenciada por el mercurio de los

nanohíbridos rGO / PEI / Pd y el principio de reacción.
 Grafeno u óxido de grafeno
Nanocompuestos para la detección de fluorescencia

Grafeno o GO también se han empleado como sustratos para fluoróforo

carga mediante el ensamblaje directo de nanopartículas fluorescentes o
usando biomoléculas para capturar fluoróforos.

Mecanismo de adsorción en las hojas apiladas de las nanofibras GO-

AuNCs @ BSA membrana híbrida.
 Grafeno u óxido de grafeno
Como Extintores de Fluorescencia

Es bien sabido que grafeno puede adsorber ssDNA marcado con colorante
mediante interacciones hidrofóbicas y de apilamiento de pep y
simultáneamente inactivar la fluorescencia de colorantes mediante
transferencia de energía de resonancia de fluorescencia (FRET), mientras que
dsDNA u otros DNA plegados no pueden unirse a superficies de grafeno. Tales
características han hecho que GO sea una plataforma efectiva de
detección fluorescente basada en ADN para la detección de iones de
metales pesados con bajo fondo.
 Grafeno u óxido de grafeno
Como Extintores de Fluorescencia

Ilustración esquemática de las dos estrategias de detección de fluorescencia

diferentes para iones de metales pesados, por ejemplo, iones de mercurio, basadas
en el cambio conformacional inducido por el objetivo de oligonucleótidos específicos
de metal y las interacciones entre ADN marcado con fluoresceína conjugado con
SIMN anisótropas y GO.
 Grafeno u óxido de grafeno
Como Extintores de Fluorescencia

Esquema del mecanismo de detección basado en HCR y GO.

 Grafeno u óxido de grafeno
Como Extintores de Fluorescencia

Esquema de las interacciones moduladas con Pb2þ entre DNAzyme y GO.

 Grafeno u óxido de grafeno
Como Extintores de Fluorescencia

Principios para la detección de Cu2þ. (a) Mecanismo de detección basado

únicamente en MB. (b) Esquema de detección de Cu2þ utilizando MB y GO.
 Grafeno u óxido de grafeno
Como sondas de fluorescencia

a) Representación esquemática de la detección de iones de metales pesados en

las matrices GO.
b) b) Transferencia de electrones del PL GO (un donante) al ion metálico
capturado (un aceptor).
PUNTOS CUANTICOS DE GRAFENO

Como sondas de fluorecencia

Los puntos cuánticos de grafeno ( GQD ) representan de una sola capa a decenas de capas de grafeno
de un tamaño inferior a 30 nm

se han realizado muchos esfuerzos para convertir el 2D de hojas de grafeno o GO en 0D GQDS

pueden ajustar sus propiedades intrínsecas, incluidas las características ópticas, la superficie y las
características químicas locales, facilitando sus aplicaciones como sondas fluorescentes en la
determinación química especialmente en la determinación de iones metálicos pesados.

técnicas creación:
la litografía por haz de electrones , síntesis química , preparación electroquímica, reducción del óxido de
grafeno (GO), transformación catalítica C60 , el método hidrotermal asistido por microondas (MAH), el
método Soft-Template,método hidrotermal y el método de exfoliación ultrasónica.
 detección simultánea de Fe3+ y Hg2+
utilizando las GQD de doble excitación

las GQD preparadas podrían emitir una fuerte fluorescencia azul en dos longitudes de
onda de exitación diferentes, y uno de los canales de fluorescencia respondió a Fe3 +
mientras que el otro podría inactivarse exclusivamente con Hg2
 Sonda radiometrica

sonda ratiométrica para realizar la cuantificación Hg2 +, donde los CdTe QDs emisores de rojo atrapados
en la nanoesfera de sílicio actúan como estándar interno para la corrección incorporada del medio
ambiente efectos, y los GQDs autoensamblados en la superficie de la sílicio por interacciones
electrostáticas sirven como sitios de reacción para reaccionar con Hg2+. Con la adición de Hg2+, la
fluorescencia de las GQD se apagó, mientras que la fluorescencia de CdTe QDs se mantuvo, y por lo tanto,
el color de fluorescencia de la solución cambió continuamente de azul a rojo

Para Cu2+ mediante el uso de glutatión funcionalizado GQDs se mantuvo constante, mientras que la
fluorescencia roja de CdTe QDs podría ser apagada, además detección de Ag.
Modificado con pequeñas moléculas

el grafeno fluorescente puede modificarse con timina para detectar hg2

DMA) - GQD funcionalizadas (GQD-DMA) o que resulta en la mejora de la fluorescencia del
sistema compuesto GQD-DMA-triptófano debido a las fuertes interacciones ET

partir de biomasa residual y modificadas por terminación anime (AM-GQD). Se encontró que
además de Ag+, varios otros iones metálicos también podrían apagar la fluorescencia de Am-
GQDs; sin embargo, con la adición de cisteína, la fluorescencia se regeneró solo para Ag+. En
otras palabras, la presencia de cisteina ​puede mejorar la selectividad hacia Ag+

Podrían introducirse como el agente de entrecruzamiento en la matriz de capas (alcohol vinílico)

(PVA) para generar hidrogeles híbridos, que respondían a Fe2 +, Co2 + y Cu2 + para producir
coloración marrón, naranja y azul, respectivamente, proporcionando un método fácil, simple, eficaz
y enviado para la detección óptica de iones metálicos en un medio acuoso
Modificado con biomoléculas grandes

El aptámero de ADN en las GQD puede capturar específicamente el objetivo Pb2 +,

que puede inducir ET de GQD a Pb2 +, lo que resulta en la extinción de fluorescencia
de las GQD. El sensor demostró una detección sensible de Pb2 + con un límite de
detección de 0,64 nM

modificados con ADN rico en T En presencia de Hg2 +, Hg2 + se unió a las bases T del
ADN para formar la estructura de horquilla T-Hg2 + -T, y la ET de las GQD a Hg2 + dio
como resultado la disminución de la fluorescencia de las GQDpueden usarse para la
detección de Cu2
Montaje con otras nanopartículas para detección

Una detección sensible y selectiva de iones de metales pesados t​ iene una gran demanda en
diversos campos de aplicación, especialmente para garantizar la seguridad del medio ambiente y
del ser humano.

especialmente debido a sus propiedades ópticas tales como fluorescencia brillante, enfriamiento
eficiente de fluorescencia, fotocatálisis y alta área de superficie para cargar otras especies.