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CAPITULO 1
OBJETO Y CARACTERISTICA DE LA
TERMODINAMICA
Termodinámica Capítulo 1
La parte del universo físico (UF) que no es el sistema () , que constituye
el entorno del sistema () y que puede o no interaccionar con él recibe el nombre de
medio ambiente.
En símbolos:
MA = 0
Es decir la intersección entre y MA es NULA.
UF = MA
El Universo Físico (UF) engloba al y su MA o sea es el resultado de la
asociación de ambos.
Universo Físico
(MA)
Fig.1.1.Universo Físico
Las interacciones que pueden sufrir los pueden ser una o más de las que
se indican a continuación:
- Mecánicas: Intercambio de Trabajo
- Térmicas: intercambio de energía.
- Materia: intercambio de masa.
1.5. Paredes
El tipo de intercambio entre el y su MA esta caracterizado por la
naturaleza de la pared que limita al .
Tipo de paredes:
--Rígida : no permite la interacción mecánica.
--Flexible : si permite la interacción mecánica.
--Adiabática : no permite la interacción térmica
--Diatérmica : si permite la interacción térmica.
--Impermeable:no permite el intercambio de masa. Caracterís-
. tica de los cerrados.
--Permeable : si permite el intercambio de masa. Caracterís-.
. tica de los abiertos.
1) T = φ1 (p, V, m)
2) p = φ2 (T, V, m)
3) μ = φ3 (p, V, m)
4) η = φ4 (p, V, m)
Termodinámica Capítulo 1
1) T = p V / m R’ ; R’ = R/PM
2) p = m R’ T / V
T12
T12’’
Ea..........En
Ew.....Er
Punto
x distancia
Donde m . w2 = K y w = (K / m) 1/2
= 1 + 2 o 1 2 = y cumple que 1 2 = 0
2
1
1 2
mj(i) o sea la masa de cada especie química contenida en el sistema total es igual
a la suma de las masas de dicha especie contenida en sus partes.
F() = F(i)
Entre otras el volumen, la masa total y la masa de cada una de las especies
químicas contenidas en un sistema son variables extensivas.
La suma de variables extensivas, cuando tiene significado es también
extensiva. El producto o cociente de variables extensivas no es variable extensiva.
Las variables termodinámicas que expresan propiedades locales de una
porción pequeña de un sistema físico y conservan su valor al modificarse el tamaño
de la porción considerada (sin hacerla muy grande ni muy chica) se llaman variables
termodinámicas intensivas. Es decir, la magnitud M de la propiedad intensiva P
cumple para cualquier división del tipo que se haga:
1.14. Fase
.Las partes o subsistemas macroscópicos homogéneos que forman parte de un
sistema heterogéneo reciben el nombre de fases.
. Ejemplos de sistemas heterogéneos
El agua en su punto triple coexisten tres fases (sólida, líquida y vapor)
Vapor
Sólida
Liquida
CO2 (g)
CaCO3(s)
CaO(s)
T12
V2-V1|T12= V2-V1|T12’= V2-V1|T12’’
ya que el volumen es una
E1 T12’ E2
propiedad termodinámica
T12’’
σ2 σ3 Paredes aislantes
σ1
1 X’ Y’ Z’
Equilibrio termodinámico
2
3
se dice que el estado de equilibrio del 1 x̅’= x̅ ( x1’,…, xp’; y1’,…, yq’) es un
estado de equilibrio estable. Por el contrario si el nuevo estado de equilibrio x̅’’
de 1 es diferente al x̅’ se dice que el estado de equilibrio x̅’ de 1 es meta
estable o de pseudo equilibrio. Si este caso se diera para modificaciones de 2
muy pequeñas se dice que el estado de equilibrio x̅’ es inestable.
Representación gráfica
Cuando un sistema aislado evoluciona de un estado inicial a un estado de
Equilibrio estable
X2’1
X2’’
2
Equilibrio
Equilibrio termodinámico
termodinámico o
Fi.1.12 Equilibrio termodinámico de dos sistemas
1.18.-Principio cero.
La condición de equilibrio térmico entre los sistemas 1 y 2 establece una
y solo una relación fundamental entre las variables de estado de los dos sistemas.
Este principio no es independiente y eso justifica su denominación de principio cero.
Termodinámica Capítulo 1
La ∂Ф/∂y’q = 0
yq = y (x1’,..., xp; y1’,..., yq-1’)
Ф1 (x1’,..., xp; u1’,..., u5’) = 0 => u1’ = U1 ( x1’,…, xp’; u2’,…, u5’)
Ф2 (y1’,..., yq; u1’,..., u5’) = 0 => u1’ = U2 ( y1’,…, yq’; u2’,…, u5’)
Ф3 (z1’,..., zr; u1’,..., u5’) = 0 => u1’ = U3 ( z1’,…, zr’; u2’,…, u5’)
Con lo cual para cada sistema se tiene fijado una función θ de sus variables
de estado que permite escribir la condición de equilibrio térmico de la forma:
x1 ≥ 0, x2 ≥ 0,…, xp ≥ 0; y1 ≤ 0,…, yq ≤ 0
z1 ≤ 0,…, zr≤0
Vapor
L
Cero arbitrario
Líquido
y su efecto sobre la densidad del mercurio,etc.) conducen a que este termómetro sea
solo utilizado en las oficinas de estándares y laboratorios de investigación.
Mercurio
en equilibrio: vapor, líquido y sólido. Resulta conveniente asignar a este punto fijo la
temperatura de 273,16 Kelvin (escala absoluta de temperatura) Con esta elección la
temperatura empírica θ es igual numéricamente a la temperatura absoluta que resulta
del segundo principio de la termodinámica. El Kelvin es la unidad de temperatura
del sistema oficial de medidas argentinas y también es la unidad base del sistema
internacional para la temperatura.
resultando
θ O2
N2
He
H2
p/ppunto triple
b.-La elección del valor de la temperatura empírica en el punto triple del agua de
273,16 °K se hace a los fines de que a = 1 y por ende θ = T
a.-El punto de hielo punto fijo numero 1 formado por agua sólida (hielo =H2Os),
agua liquido (H2OL), y aire a la presión de una atmósfera en equilibrio al cual se le
asigna el valor de t1 = 0 °C (grados Celsius o Centígrados)
b.-El punto de vapor o punto fijo numero 2 al sistema H2OL, H2Ovapor en equilibrio a
la presión de una atmósfera y se le asigna el valor de t 2 = 100 °C (grados Celsius o
Centígrados)
Basado en lo anterior se pueden calcular las constantes a y b que resultan:
En resumen:
Puntos K °C °R °F
Rt = R1 . (1 + A . t + B . t2)
Termodinámica Capítulo 1
A = 0,00392
B = -0,59 . 10-6
Rt / R1 = 1 + A . t + B . t2 + C . (t-100) . t3
E = a + b . t + c . t2
Por encima del punto 8, se hace difícil encontrar materiales sólidos con que construir
un termómetro y se determina la temperatura basándose en la radiación emitida
usando la fórmula de Plank.
dE = J (λ , θ) dσ.dA
Sea un sistema sencillo para cual su estado queda definido mediante dos variables de
estado y la masa de cada una de las especies químicas presentes. A los fines
introductorios se considera una sola especie presente.
Si se toma como variables de estado p, V y M; p, θ y M; V, θ y M resultan las
siguientes ecuaciones de estado conocidas entre otras:
θ = θ (p, V, M)
V = V (p, θ, M)
p = p (V, θ, M)
reemplazando resulta
dV=∂V/∂θ|p.dθ+∂V/∂p|θ.[∂p/∂V|θ.dV+∂p/∂θ|V d θ]
∂V/∂p| θ = 1/∂p/∂V| θ
y que ∂V/∂θ|p+∂V/∂p|θ.∂p/∂θ|V= 0
o sea :
∂V/∂p|θ x ∂p/∂ θ|V x ∂θ/∂V |p = - 1
PROBLEMAS RESUELTOS
T°C = T°F
En grados Kelvin
TK = T°C + 273,15 =-40°C + 273,15 = 233,15
TK =233,15 K
T°R =401,67 °R
Termodinámica Capítulo 1
b) a.x2 + b (cuadrática)
c) a.lnx + b (logarítmica)
2.- Calcular el valor de la longitud x cuando = 50°C y con ese valor calcular la
temperatura de b y c.
Solución
2.-
a = 5 y b = - 25
θ = 5.x - 25
a = 1/6 y b = -25/6
.x2 – 25/6
a = 62,13 y b=100
Reemplazando en b y c
c
a