Una nueva ecuación cúbica de estado para los Fluidos y Mezclas

NAVIn C. PATEL Departamento de ingeniería química, Loughbcmugh Universidad de tecnología, Loughborough.

LE1] STU. Inglaterra.

Y AMYN S. TEJA " Escuela IJ [Chemical Engineering, Georgia Instituto of Tecnología, Atlanta, GA 30332, USA.

Abstracto — una nueva ecuación cúbica de estado para Pure flUIDs se presenta en este trabajo. La nueva ecuación
requiere la temperatura y presión críticas, así como dos parámetros adicionales para caracterizar cada flUid. Estos se han
evaluado los parámetros minimizando las desviaciones de las densidades de líquidos saturados al mismo tiempo satisfacer
la igualdad de fugacidades a lo largo de la curva de saturación. 'Jehú, buenas predicciones de propiedades volumétricas
en el babero líquido de la región obtenido, mientras que la exactitud en Vapor— se mantienen los cálculos de equilibrio
líquido. Parámetros para polar así como polar flUIDs se presentan en este papel. En el caso de nonpuku flUIDs, los dos
parámetros requerido puede correlacionarse con el acéntrico Factor. Ninguna tal relación con cantidades
independientemente medidas se puede encontrar para polar flUids. Se muestra que la nueva ecuación reproduce muchas
de las buenas características de la Suave y Peng-Robinson ecuaciones de estado para no polares flUIDs, mientras que la
superación de algunas de las limitaciones de estas ecuaciones para polar flUids. Los usos de la ecuación del estado a la
correlación de los equilibrios de la fase son Demostrado.

Introducción

Desde el tiempo 01 ' van der Waals, muchas ecuaciones de estado se han propuesto para la representación de la
Volumétrico propiedades de líquidos puros. Estas ecuaciones han variado en complejidad a partir de expresiones sencillas
que contienen dos o tres constantes a formas complicadas que contienen más de ficonstantes fty. Aunque las ecuaciones
muchas-constantes se han utilizado para la representación exacta de datos volumétricos, no se prefieren generalmente
para la fase Equilibrio los cálculos y en los estudios de simulación de procesos, en parte porque requieren tiempo excesivo
de la computadora y en parte porque es difliculto para obtener formas generalizadas de estas ecuaciones convenientes
para los cálculos de la mezcla, en muchas situaciones, por lo tanto, el uso de ecuaciones cúbicas simples del estado
representa un compromiso satisfactorio entre la exactitud y la velocidad del cómputo.

Probablemente las ecuaciones cúbicas más exitosas para la fase Equilibrio los cálculos han sido los propuestos por
Soave1] y Peng y Robinson2]. tanto el Soave (RKS) y las ecuaciones de Peng-Robinson (PR) asumen un particular (fiJo)
valor del factor crítico de compresibilidad y, como resultado, las densidades predichas de los líquidos saturados y los
volúmenes críticos pronosticados difieren considerablemente de sus valores experimentales (especialmente para
sustancias cuya compresibilidad son significantly difldiferente de los valores asumidos por estas ecuaciones). FullerlS] y,
más recientemente, Schmidt y WenzelH] entre otros, introdujeron una compresibilidad crítica dependiente de la sustancia
que les permitió reproducir exactamente el volumen líquido saturado experimental en una temperatura particular.
Schmidt y chzcl [4], en particular mostraron que el valor óptimo de esta sustancia dependiente de compresibilidad crítica
no era, en general, igual a la compresibilidad crítica experimental de la flUID de interés.

El actual trabajo es una extensión de los trabajos de Soave, Peng y Robinson y de Schmidt y Wenzel. La ecuación de
Estado propuesta aquí utiliza, además de la temperatura crítica TC y la presión crítica PC. Dos parámetros dependientes de
la sustancia 5 y F como parámetros de entrada. Para no-polar flUIDs, estos parámetros se pueden relacionar con el factor
de acéntrico u. de modo que con asunciones convenientes, la ecuación reduce a los de suave, Peng y Robinson y Schmidt
y Wenzeli la nueva ecuación reproduce así muchas de las buenas características de estas tres ecuaciones y, Además, puede
aplicarse a polar flUIDs como el agua, el amoníaco y los alcoholes. La extensión de la ecuación a las mezclas también se
demuestra abajo,

La nueva ecuación o estado

La ecuación de Estado propuesta en este trabajo tiene el siguiente formula:

𝑅𝑇 𝑎(𝑇)
𝑃 = 𝑣−𝑏 − 𝑣(𝑣+𝑏)+𝑐(𝑣−𝑏) (1)
donde R es la constante de gas universal, es una función de temperatura y b y c son constantes. La forma de la ecuación
cúbica escogida no es nueva, formas similares que han sido escogidas antes por el daño [51 y Mollerup16] entre otros. Al
hacer ciertos supuestos, se pueden obtener dos ecuaciones cúbicas de estado bien conocidas de ecuación (1). Cuando 6 =
b, ecuación (1) reduce a la expresión Pcng — Robinson y cuando 6 = 0, se reduce a las ecuaciones Redlich — Kwong o
Soave.

Predicción aceptable de ambos baja y alta presión Comportamiento requiere, como mínimo, que el factor de
compresibilidad crítico implícito en la ecuación de estado que considerado como un parámetro empírico, diferente en
general del valor experimental de ZC [7-9]. También es bien conocido que el valor pronosticado de la crítica
Compresibilidad factor (denotado por {r abajo) no es un indicador importante del rendimiento general de cualquier
ecuación de stateHO]. Por estas razones, la nueva ecuación de estado se vio obligada a satisfacer las siguientes
𝜕𝑃
(𝜕𝑉)= 0 (2)

𝜕2 𝑃
( )Tc= 0 (3)
𝜕𝑉 2
𝑃𝑐𝑉𝑐
= ϚC (4)
𝑅𝑇𝑐

En lugar de dejar (C tener un valor igual al valor experimental del factor crítico de compresibilidad, un se eligió el valor
Molina Quinto Martin Alejandro
arbitrario. Así, {r fue tratado como un parámetro empírico, nuestro tratamiento siendo hasta ahora idéntico a la de
Schmidt y Wenze] [4]. Cabe señalar que If {c = 0,3074, ecuación (1). junto con las restricciones (2) y (3), reduce a la
ecuación de Peng-Robinson. Del mismo modo, si {c = 0.3333, ecuación. (1) reduce al Soave 0r Redlich —Kwong
Ecuaciones.

Aplicación de restricciones (2 — 4) a ecuación. I rendimientos:

a[T]= Ω𝑎 (𝑅 2 𝑇 2C /PC)a[TR] (5)

b= Ω𝑏 (RTC/PC) (6)

c= Ω𝑐 (RTC/PC) (7)

Donde

Ω𝑐 =1-3 ϚC (8)

Ω𝑎 =3Ϛc 2+3(1-2 ϚC) Ω𝑏 + Ω2𝑏 +1-3 ϚC (9)

y 0., es la raíz positiva más pequeña [4] del cúbico:

𝛺𝑏3 +(2-3 Ϛc ) Ω2𝑏 +3Ϛ2𝑐 Ω𝑏 -Ϛ3𝑐 =0 (10)

Para 04TH]. elegimos la misma función de reducción de temperatura como la utilizada por suave y Peng y Robinson. Se da
por:
1/2
a=[1+F(1-𝑇𝑅 )]2 (11)

Tanto Soave como Peng y Robinson correlacionaron la pendiente F al acéntrico factor a) de una sustancia. Recientemente
Grabowski y Daubert] encontró que ecuación (1 1) no pudo dar precisión Resultados para el hidrógeno y recomiendan

a=C1exp(-C2TR) (12)

UNA función similar fue recomendada por HeyenllZ]

a=exp[C(1-𝑇𝑅𝑛 )] (13)
Hemos utilizado tanto eqns (13) como ecuación (11) en nuestra ecuación de estado, aunque debe tenerse en cuenta que
ecuación (13) contiene una más constante que ecuación (it). Para las 38 sustancias estudiadas en este trabajo,
encontramos que ecuación (I3) no pronunció ninguna ventaja sobre ecuación (1 t). Por lo tanto, Recomendamos el uso de
ecuación (11), con F siendo tratada como un parámetro empírico. La ecuación Propuesto por nosotros, por lo tanto,
contiene dos parámetros {c y F, además de TC y PR.

EVALUACIÓN de 4 y F

El siguiente procedimiento de prueba y error Fueron Adoptado para evaluar {r y F. Inicialmente, [c se estableció igual a
0307 o LIZ "cualquiera que sea el valor de estar más cerca de la compresibilidad experimental Critical ZC, usando eqns (8-
10), valores de flse calculó u, 9B y QC. Usando Estos valores de Q ", 0, y 0C, un valor de a se obtuvieron en cada
temperatura a lo largo de la curva de saturación tal que la condición de equilibrio:

𝑓𝐿 = 𝑓𝑉 (14)

era satisfiEd en cada punto. (Lla expresión para el Fugacidad se da en el Apéndice F fue entonces calculado por una teta
de los cuadrados mínimos de ecuación (II). La siguiente suma fue Minimizado:
2
𝑆 = ∑𝑚 2
𝑖=1{(1 + 𝐹𝛽1 ) − 𝛼𝑒𝑥𝑝,𝑖 } (15)

𝛽𝑖 = 1 − 𝑇𝑅,𝑖 1/2 (16)

Donde TR.-es el valor de T K en el Picazón punto de datos andanw-es el valor de a que satisfies CQN (14) en eso Punto.

La condición para un mínimo de ecuación (15) conduce a un ecuación cúbica en F que puede ser solucionada
Analíticamente Y la raíz positiva más pequeña fue tomada en el subsecuente Cálculos. Usando los valores if 0 ", (1), (Él y F,
las densidades líquidas saturadas fueron calculadas y comparadas con valores experimentales obtenidos de la literatura, la
desviación absoluta media en el valor elegido de {r siendo observado. El valor de {E fue cambiado por 0,001 y nuevos
valores de ti ", 0," Dr y F fueron obtenidos por resolviendo eqns (8) 411) la desviación absoluta media en
Molina Quinto se obtuvieron
Martin Alejandroy
observaron densidades líquidas saturadas. Este procedimiento se repitió hasta que se produjo un mínimo en el valor de la
desviación absoluta media. Después de la fiRst iteración, se hizo claro si el valor de {.-debe aumentar o disminuir.

Los valores de Optio de {c y F corresponden a la la desviación mínima en densidades líquidas saturadas y condición de
equilibrio de la igualdad de fugacidad. La ecuación propuesta utilizando valores óptimos de t, y F es por lo tanto se espera
dar buenas predicciones de líquido densidades de fase y vapor-Líquido equilibrios (Schmidt y chzcl adoptó un enfoque
muy similar, excepto gc'and ecuación (11) para nonpolar flUIDs se determinaron a partir de un sola presión de vapor y
punto de la densidad. Que no extender su procedimiento a polar flUIDs como el agua y el alcoholes o a las moléculas del
pulmón tales como eicosane). Óptima valores de [c y F para 38 puro flUIDs (incluyendo polar sustancias) se dan en el
cuadro 1. Saturación experimental las presiones y las densidades líquidas saturadas fueron utilizadas para obtener {r y F.
referencias a] los datos utilizados pueden ser encontrado en Ref. [15].

F pura Liquidos Cálculos

La ecuación de Estado propuesta se usó para calcular Densidades. Vapor presiones, salidas de entalpía y salidas de la
entropía de puro flUids. Los valores calculados fueron en comparación con los valores experimentales (cuando están
disponibles) y con valores obtenidos utilizando otras ecuaciones de estado.

Densidades

Las densidades saturadas de líquido y vapor para los 38 componentes estudiados en este trabajo se calcularon utilizando
la nueva ecuación. el Peng —Robinson ecuación, el Heyem ecuación, el Redditch-Ecuación de Kwong y la BWRS [13]
Ecuación. Las desviaciones absolutas medias en Estas propiedades se dan en las tablas 2 y 3.
La nueva ecuación da desviaciones medias más bajas en las fases de vapor y líquido que la ecuación P-R. Para los
componentes polares y los hidrocarburos pesados, la nueva ecuación dio constantemente mejores predicciones que el
Ecuación de P — R y la ecuación de R-K. Desviaciones entre las densidades líquidas saturadas experimentales y calculadas
con una temperatura reducida para neicosane- amoníaco en figs. 1 y 2. Excepto en la región cercana a el punto crítico, la
nueva ecuación da predicciones exactas de densidades líquidas saturadas.

El acuerdo en la región crítica (0,9 < ' [' R < 10) puede ser mejorado si se supone que g. es una función lineal de
temperatura en esta región. El valor de J. cambia de el valor calculado {6 ' al valor experimental ZC como Los cambios de
TR de 0,9 a 1,0, de modo que ninguÌ n adicional se requieren parámetros si se asume una función lineal de temperatura.
Así: para 0,9 < TR < 1,0

𝜍𝑐 ′ = 𝜍𝑐 − 10(𝜍𝑐 − 𝑍𝑐 )(𝑇𝑅 − 0.9) (17)

Según esta ecuación. 5: Z cuando TR = 1,0, tan que el valor experimental de la compresibilidad crítica se reproduce. Esto
dio lugar a la mejora en el las desviaciones medias en densidades líquidas saturadas 11,56% a 3,04%, a1though la
desviación absoluta media en las densidades de vapor saturado aumentó de 2,32% a 5,37%. Ninguna ecuación cúbica da
predicciones exactas de ambas propiedades en la región crítica [4]. Precisión en la representación de densidades líquidas
saturadas en el

Tabla 1. PaRalos metros de la nueva ecuación de las constantes del estado F. C, n corresponden a ¢ an (11) y (13)

Tabla 2. Comparación de las densidades líquidas Molina Quinto Martin Alejandro

saturadas
Tabla 3. Comparación de las densidades de vapor
saturadas

UNA nueva ecuación cúbica de estado para líquidos y mezclas de fluidos

Fig. 1. ComParaciones de calculadas y experimentales Fig. 2. ComParaciones de calculadas y experimentales

saturadas saturadas densidades líquidas de amoníaco.

la región crítica siempre conduce a una pérdida de precisión en el representación de las densidades de vapor saturadas y
vicio Versa. Sin embargo, el uso de ecuación (17), representa un buen compromiso.

En general, la ecuación de once BWRS constante da predicciones excelentes tanto de líquido saturado como de vapor
Densidades. Sin embargo, el uso de esta ecuación está restringido a los alcanos normales del metano al n-octano. para los
cuales la ecuación de las constantes de estado Hsa ha divulgadofll].

Densidades en regiones distintas de la región de saturación también se han calculado. En general, las predicciones que
utilizan el nueva ecuación son mejores que las obtenidas utilizando otros ecuaciones cúbicas de estado (desviaciones
medias de 2,4% Comparado con 3,3% para la ecuación de RP para 3175 datos puntos que incluyen datos disponibles para
metano a través de n-Decane).

Presiones de vapor

Las presiones de vapor de puro flUIDs fueron calculados por la solución simultánea de las ecuaciones siguientes:

𝑃𝐿 = 𝑃𝑉 = 𝑃 (18)

𝑓𝐿 = 𝑓𝑉 (19)

Donde L y V se refieren al líquido y al vapor, respectivamente. A excepción de n-propanol, n-butanol y n-pentanol, el la

desviación media total entre los cálculos la presión experimental de vapor para las sustancias 38 fue encontrado para ser
0,86%. Para los tres alcoholes, las desviaciones eran del orden del 5%.
Entalpia y salidas de entropía
Molina Quinto Martin Alejandro
Entalpia y las salidas de la entropía para saturado líquidos calculados de la nueva ecuación se compararon con valores
calculados usando la ecuación de BWRS para 8 luz Hidrocarburos. La ecuación de BWRS predice la entalpía y las salidas de
entropía para estos flUIDs dentro del error experimental (desviaciones menos del 1%). Valores de la nueva ecuación
comparar muy Favorablemente con el BWRS ecuación para estos flUIDs, como se muestra en la tabla 4.

GENERALIZATIDN de la ecuación o del estado

PARÁMETROS; Y F

Una forma de ampliar la ecuación de estado a la nueva sustancia es generalizar la ecuación de las constantes del estado.
Con el fin de aplicar la nueva ecuación de estado a sustancias no estudiadas en este trabajo, los valores de la los
parámetros {c y F se han correlacionado con el factor acéntrico. Las correlaciones resultantes se dan por

𝐹 = 0.452413 + 1.30982𝜔 − 0.295937𝜔2 (20)

𝜍𝑐 = 0.329032 + 0.076799𝜔 − 0.0211947𝜔2 (21)

Sin embargo, como se esperaba. las ecuaciones generalizadas se aplican sólo a sustancias no polares (3 parámetros CSP).
Lla valores de F y g. para el agua, el amoníaco y los alcoholes no se encuentran en el Cuevas predicho por eqns (20) y (21).
La pérdida de precisión en la predicción compresibilidad 0F polar flUIDs usando las constantes generalizadas era menos
del 1% y, a menudo. menos del 0,1%.

USO de una función exponencial FDR a

Se ha señalado por muchos autores ill-H] que la función de temperatura para un utilizado por Soave y Peng y Robinson
no reproduce la temperatura correcta Comportamiento de la constante "Un"a altas temperaturas. Esto se debe
principalmente a que la función se cero en fiNite TR y luego comienza a subir con la temperatura.

El enfoque del gas real Comportamiento a la de un gas ideal a altas temperaturas requiere que a-> 0 como Etiquetam.
Heyen por lo tanto propuso ecuación (13) que tiene la características requeridas pero contiene una constante adicional.
Las constantes C y n se han evaluado para el 38 sustancias y se dan en el cuadro 1. Tanto ecuación (11) como ecuación
(L3) son trazadas para metano y n-Decane en figs. 3 y 4. Las funciones son casi idénticas hasta TR = 12 para el metano y
TR = 2,0 para n-Decane y el rendimiento casi valores idénticos de densidades hasta estas condiciones. Desde es
improbable que se encuentren temperaturas más altas

Tabla 4 salidas de entalpía y entropía de líquido saturado

 Molina Quinto Martin Alejandro

Fig. 3. a en función de la temperatura reducida para Fig. 4. a en función del reducido Temperatura para n-
el metano, Decane.

la función para a no conduce a mucha mejora (excepto sustancias como el hidrógeno que normalmente se altas
temperaturas reducidas).

Comentarios sobre los valores de 4 y F

La nueva ecuación de Estado propuesta en este trabajo requiere dos parámetros 1. y F. Además de T. y P... por cada
sustancia pura. Para sustancias no polares, sin embargo, 4 '. y F se puede correlacionar con el acéntrico factor w, por lo
que sólo tres constantes (TC, PC y w) son necesario para tales flUids.

Para todas las sustancias consideradas, se encontró que {c mayor que 29. Esto también fue encontrado para ser verdad
por Schmidt y Wenzel usando una ecuación de estado similar. Para la luz polar sustancia (1;) z D, {c = 0,329), el nuevo
ecuación es comparable a la ecuación S-R-K y para componentes cuyos factores acéntrico están cerca de 0,3 (w = 0,3, {E =
0,307) la ecuación propuesta es comparable a la ecuación P-R. Así, las características de los SRK y la ecuación de RP están
implícitas en la nueva ecuación. Sin embargo, la aplicación de la nueva ecuación se extiende a hidrocarburos pesados
(hasta n-eicosane) y sustancias polares.

EXTENSIÓN T0 mezclas

La ecuación (1) se puede utilizar para el cálculo de la mezcla propiedades si las constantes a, b, c Es sustituido por el
constantes de la mezcla soy, BM, c ". como sigue:
 𝑎𝑚 = ∑𝑖 ∑𝑗 𝑥𝑖 𝑥𝑗 𝑎𝑖𝑗 (22)

𝑏𝑚 = ∑𝑖 𝑥𝑖 𝑏𝑖 (23)

𝑐𝑚 = ∑𝑖 𝑥𝑖 𝑐𝑖 (24)

La elección de este modelo es completamente arbitraria. el único Justificación es el éxito con el que análogo las
ecuaciones se han utilizado con otras ecuaciones de estado como el Soave y las ecuaciones de Peng-Robinson. Lo es
también es posible reducir ecuación (1} a la Soave y el PengRobinson ecuación por el ajuste de c...: 0 y c,, ',-b...
respectivamente, como en el caso de flUids. Esto no ser posible si se trata de un modelo de mezcla diferente (en particular.
Un Difise utiliza la regla de combinación de diferente para cm).

El término de la Cruz-interacción un,-,-en ecuación (22) evaluó utilizando la siguiente regla de mezcla:
1/2
𝑎𝑖𝑗 = 𝜉𝑖𝑗 (𝑎𝑖𝑖 𝑎𝑗𝑗 ) (25)

donde 5.,-es una interacción binaria Coeficiente que debe ser evaluados a partir de datos experimentales. En comparación
con predicciones del vapor — equilibrio líquido (VLE), la sensibilidad de las propiedades predichas de la mezcla a granel
tales como la densidad y la entalpia T0 el valor de 5;,-es pequeño. Por es práctica común utilizar datos VLE binarios para la
determinación de 5.? Valores. En principio, no hay más se requiere información para predecir las propiedades de sistemas
ternarios y superiores.

En este estudio, el valor óptimo de. 5, para cada binario el par se obtuvo minimizando el promedio absoluto desviación en
las presiones de los puntos de burbuja a temperaturas seleccionadas. La determinación de la presión del punto de burbuja
o Vapor el equilibrio líquido en general, requiere que las igualdades siguientes sean:

𝑓𝑖𝑉 = 𝑓𝑖𝐿 (𝑖 = 1,2, … . 𝑚) (26)

donde f, denota la fugacidad del componente i y los superíndices V y L denotan el vapor y el líquido fases
Molina Quinto Martin Alejandro
respectivamente. Una ecuación para la fugacidad de el componente 1 ' se indica en el apéndice.

EVALUAtoON (si el coeficiente de interacción Binaria Se pueden elegir varios criterios para evaluar el valor óptimo de g...
Entre estos criterios se encuentran [Ll]:I minimización de las desviaciones en las presiones de los puntos de burbuja; (2)
minimización de las desviaciones en flvolúmenes de ceniza.

Grabowski y Daubertnt] utilizó ambos criterios con el La ecuación de Soave y encontró eso convergencia problemswere se
encontró con el segundo criterio para closebniling mezclas porque el valor correcto de g.,-era necesario por adelantado a
"fiNd"el dos fases Región. Lla aplicación de la ficriterio RST, por otro lado. no produjo problemas de convergencia y llevó a
una buena resultados tanto para cálculos de Flash como de puntos de burbuja.

En este estudio. el valor óptimo de 5.,-fue obtenido por minimizando la desviación media absoluta en la presión a una
temperatura seleccionada para cada mezcla binaria. Lla la desviación media absoluta es defiNed como:

Generalmente, §.-, se supone que es independiente de la temperatura, presión, densidad y composición [11, 16]. En
práctica, sin embargo, esto no es estrictamente cierto y 5;,» debe determinarse en condiciones de interés. En nuestro
trabajo, los valores de g se obtuvieron a una sola temperatura para cada binario paiI— la temperatura seleccionada
cuidadosamente para mentir en el rango medio de los Datos. Debe ser agregado que la dependencia de la temperatura
de 5.; se encontró que era pequeño. y el óptimo los valores de 5-,-pueden ser usados para predecir VLE en otros
Temperaturas.

Resultados VLE
Valor óptimo de 5;,-se ha evaluado utilizando el Suave, el Peng-Robinson y el propuesto equatinn y se les da la tabla 5.
Las tres ecuaciones se utilizaron para Cálculos VLE para 32 sistemas binarios que contienen el hidrocarburos ligeros.
dióxido de carbono e hidrógeno Sulfide. El nuevo equatim-t también se usó para cálculos que incluían un Adicional 20
sistemas que contienen el Heavy hidrocarburos, agua y alcoholes. Los resultados son mostrado en la tabla 6.

Nuestros resultados para los diferentes grupos de sistemas binarios estudiadas en este trabajo pueden resumirse de la
siguiente manera:

(a) binarios de hidrocarburos ligeros (Hasta ndecanc)

En general, las tres ecuaciones de estado correlacionan los datos para estos sistemas igualmente bien. Además, a
excepción de binarios que contienen metano. los valores de {l,-para estos sistemas se encontraron cerca de 1,0. Esto es
cierto para todos tres ecuaciones y apoya la conclusión de Soave que no interacción binaria Coefficiente son necesarios
para los cálculos VLE que involucran binarios de hidrocarburos ligeros que no contienen metano. Para los sistemas que
contienen metano, el nueva ecuación da {a Valores que están más cerca de la unidad que los obtenidos con el Soave o
Reng—Rnbinson Ecuaciones. En general. el Soave y Peng-Robinson las ecuaciones dan valores muy similares de 5-,-para
tales systerns.

(b) Coz-hidrocarburo ligero, y HZS-luz de hidrocarburos Binarios Los valores óptimos de 5.; obtenida de los tres las
ecuaciones son ligeramente diferentes de unos a otros, pero Son generalmente en la gama 0.84-0.90 para los sistemas
que contienen el CO; y 0,9140 para los sistemas que contienen el suyo.

(c) La luz de hidrocarburos binarios de hidrocarburos pesados

Tlos sistemas hese incluyen binarios como el metano-n eicosane, etano-n-eicosane etc. Sólo la nueva ecuación GAve
desviaciones aceptables en presiones de punto de burbuja Estos sistemas. La mayor parte de los valores óptimos de g que
se encuentran en el intervalo de 1,0 a 1,0%.

d Almhnl-binarios de agua

Sólo se usó la nueva ecuación de estado para calcular 5;,-para estos binarios. El sistema de metanol-agua podría se
correlacionarán con un valor óptimo de 5;, de [083 y el binario de etanol-agua podría correlacionarse con un valor de
1,075.

Típicas predicciones P vs x curvas para Coz-RT-butano, metano-neicosane y agua — metanol Son se muestra en

Figs. 5 — 7. PreDijo P vs x curvas para hidrocarburos ligeros

Molina Quinto Martin Alejandro

 Tabla 5. Valores óptimos de la correlación {. 1 y Bubble Point mediante tres ecuaciones diferentes de estado

Tabla 6. Valores 01 las desviaciones

UNA nueva ecuación de estado cúbica para flUIDs y flmezclas de UID 4, 71 sistemas que usan el Soave, el Peng —
Robinsun y la Nla ecuación de EW era idéntica. Predic multicomponentetiOns también se encontró que eran comparables
para los sistemas de. 8 hidrocarburos ligeros. 7

Densidades de fiView se calcularon las mezclas binarias y se los resultados se muestran en la tabla 7. Valores de 5.,- WERC
No. ' 4

Fig. 5. VAPUR-equilibrios líquidos en el sistema Coz-

n-butano en
 Fig. 6. Vapnr-equilibrios líquidos en el Mcthane-n-
eicosane System en

Molina Quinto Martin Alejandro

Fig. 7. Vapor equilibrios líquidos en el sistema de metanol-agua en

un usado. Las desviaciones medias entre calculadas y "densidades experimentales fueron del orden del 2% y comparan
Favorablemente con desviaciones obtenidas con el Chaudron Ecuaciónfl' l] con seis constantes por el milímetro que da
predicciones precisas de líquido saturado volúmenes, así como otras propiedades del equilibrio Fases. Anteriormente,
mostramos que la nueva ecuación es superior a las ecuaciones de Soave y Peng-Robinson en la representación de las
densidades líquidas saturadas de sustancias puras. Encontramos que esta mejora se extiende también a la mezcla de
densidades líquidas saturadas. Los resultados del sistema n — butano-n-Decane se muestran en Fig. 8. Como se puede
ver. la nueva ecuación es superior a la ecuación de Peng-Robinson.

Conclusión

Este trabajo demuestra que la nueva ecuación de estado es capaz de predicciones precisas y coherentes de las
propiedades termodinámicas de mezclas. La característica más interesante de la nueva ecuación es su aplicabilidad a
mezclas que contengan hidrocarburos pesados y sustancias polares, y el hecho de que sea cúbico en volumen y Así fácil
de manejar. Puede reproducirse con suFfiprecisión ciente las densidades de fase líquida y vapor y rinden muy predicciones
VLE precisas. Las comparaciones han demostrado que

Tabla 7. Comparación de las predicciones de Fig. 8. Comparación 01 ' volúmenes líquidos

densidad de mezclas binarias saturados de nibutane—nAdecune mezclas en 377.6
K.
para los cálculos VLE, la nueva ecuación es tan buena como la Soave y Peng — las ecuaciones de Robinson para las
mezclas de hidrocarburos ligeros, sistemas de la piel que contienen pesado hidrocarburos y sustancias polares, la nueva
ecuación es superior a la Soavc y Pcng — ecuaciones de Robinson.

𝑓 𝑎 𝑍+𝑀 𝑓𝑖 𝑏𝑖 ∑ 𝑥𝑖 𝑎𝑖𝑗 𝑄+𝑑

𝐼𝑛 ( ) = 𝑍 − 1 − 𝐼𝑛(𝑧 − 𝐵) + 𝐼𝑛 ( ) 𝑅𝑇𝐼𝑛 ( ) = 𝑅𝑇𝐼𝑛(𝑍 − 𝐵) + 𝑅𝑇 ( )− 𝐼𝑛 ( )
𝑃 2𝑅𝑇𝑁 𝑍+𝑄 𝑥𝑖𝑃 𝑣−𝑏 𝑑 𝑄−𝑑

𝑏𝑃 𝑎(𝑏𝑖 + 𝑐𝑖) 𝑎
𝐵= + + {𝑐𝑖(3𝑏 + 𝑐) + 𝑏𝑖(3𝑐 + 𝑏)}
𝑅𝑇 2(𝑄2 − 𝑑 2 ) 8𝑑 3
𝑏+𝑐 𝑃 𝑄+𝑑 2𝑄𝑑
𝑀=( − 𝑁) 𝑥 {𝐼𝑛 ( )+ 2 }
2 𝑅𝑇 𝑄−𝑑 𝑄 − 𝑑2
−1/2
(𝑏 + 𝑐)2
𝑁 = [𝑏𝑐 + ] 𝑏+𝑐
2 𝑄=𝑣+
2
𝑏+𝑐 𝑃
𝑄=( − 𝑁) 𝐵 = 𝑏𝑃𝑐/𝑅𝑇𝑐
2 𝑅𝑇
𝛿𝑎 1 𝑍+𝑀 (𝑏 + 𝑐)2
𝜑(𝐻 − 𝐻°) = 𝑅𝑇(𝑍 − 1) − (𝑇 − 𝑎) [ 𝐼𝑛 ( )] 𝑑 = √𝑏𝑐 +
𝛿𝑇 2𝑁 𝑍+𝑄 4
𝑃 𝛿𝑎 1 𝑍+𝑀
𝜑(𝑆 − 𝑆°) = 𝑅𝐼𝑛 ( )− [ 𝐼𝑛 ( )]
𝑍−𝐵 𝛿𝑇 2𝑁 𝑍+𝑄