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Química General II Facultad de Ingeniería

Seminario 2 UNMdP

SEMINARIO 2
EQUILIBRIO IÓNICO – SISTEMAS BUFFER

Conceptos previos que requiere el tema:


Unidades de concentración
Estequiometría
Equilibrio químico
Ácidos y Bases

REPASO-UNIDADES DE CONCENTRACIÓN

1) Se dispone de una solución comercial de ácido nítrico cuya etiqueta se presenta a continuación.
Calcule:
Ácido Nítrico - 70% a) ¿Cuántos gramos de ácido nítrico contiene
un frasco de 1 litro de solución comercial?
Solución comercial b) ¿Cuál es la concentración de la solución
Comburente comercial expresada en molaridad (mol/L),
Densidad: 1,41 kg/L
normalidad (equiv/L), molalidad (mol/kg) y
fracción molar (x)?
Fórmula: HNO3 c) ¿Qué volumen de la solución comercial se
Masa molecular: 63,0 requiere para preparar 1,5 L de solución 0,60
CAS: 7697-37-2 Corrosivo
mol/L?
(Aclaración: 70% corresponde a 70% P/P)
2) La soda cáustica es una solución acuosa de hidróxido de sodio al 48 % P/P y densidad 1,35 g/mL.
Indique el volumen de soda cáustica necesario para preparar:
a) 0,10 L de solución 5,0 mol/L b) 0,15 kg de solución al 1,25 % P/P.
3) ¿Hasta qué volumen será necesario diluir 50 mL de ácido sulfúrico 6,0 equiv/L para obtener una
solución 0,10 mol/L?
4) Se colocan 10 mL de una solución de ácido sulfuroso, dos gotas de indicador fenolftaleína y
aproximadamente 10 mL de agua destilada en un Erlenmeyer de 100 mL. La titulación consume en el
punto de equivalencia 18 mL de una solución 0,15 mol/litro de hidróxido de potasio. Calcule la
molaridad y normalidad de la solución original de ácido sulfuroso.
5) Se formó una solución de ácido clorhídrico mezclando dos restos de soluciones de título conocido: 400
ml de una solución (A) de concentración 0,1250 mol/L y 200 mL de una solución (B) 0,1500 equiv/L.
Responda:
a) ¿Cuál es el título de la solución resultante, que denominaremos (C)?
b) Con la solución (C) se determinó la pureza de una muestra de hidróxido de sodio comercial y se
encontró que 1,00 g de la muestra sólida consumió 150 mL de solución. ¿Cuál fue el resultado de
pureza obtenido?

REPASO-ESTEQUIOMETRÍA

6) Se disuelve en ácido nítrico una moneda de plata de 5,82 g. Cuando a la solución formada se le añade
cloruro de sodio, precipita toda la plata como cloruro de plata. Si el precipitado de cloruro de plata seco
pesa 6,40 g, determine el porcentaje verdadero de plata en la moneda.

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7) El proceso Solvay se utiliza a nivel industrial en la producción de carbonato de sodio. En la primera


etapa una corriente gaseosa de amoníaco y dióxido de carbono se hace pasar por cloruro de sodio y
agua, formándose carbonato ácido de sodio y cloruro de amonio. En la segunda etapa el carbonato
ácido de sodio se separa de la solución por filtración y se transforma, por calcinación, en carbonato de
sodio, agua y dióxido de carbono.
a) Plantee las reacciones involucradas en cada una de las etapas del proceso.
b) Si una planta industrial debe fabricar diariamente 250 toneladas de carbonato de sodio Solvay,
con un máximo de 3,3 % de impurezas. Calcule cuánto cloruro de sodio de 98,5% de pureza será
necesario si el rendimiento del proceso es del 100%. ¿Y si es del 66%?
8) El hierro puede obtenerse mediante la reacción del mineral hematita (Fe2O3) con coque (C) que se
convierte en CO2. La existencia de materias primas es de 20,5 kg de Fe2O3 y 2,84 kg de coque. Responda:
a) ¿Qué ordenaría primero: una compra de mineral o una de coque?
b) ¿Cuántos kg de hierro se podrán obtener con los materiales a disposición?
c) ¿Qué volumen de CO2 (medido en CNPT) se obtendrá con los materiales disponibles, si el proceso
opera con un rendimiento del 87%?

REPASO-EQUILIBRIO QUÍMICO
9) a) Defina constante de equilibrio.
b) Indique de qué factores depende la constante de equilibrio de una reacción dada.
10) Dadas las siguientes reacciones, escriba en cada caso, la expresión de la constante de equilibrio:
a) 2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
b) CuCl2(ac) + Zn(s)  ZnCl2(ac) + Cu(s)
c) 2 Cl2(g) + 2 H2O(l)  4 HCl(ac) + O2(g)

11) Considere la siguiente reacción: N2O4(g)  2 NO2(g)


La misma se desarrolla en un recipiente de 2 litros en el cual se introducen 0,08 moles de N2O4 y 0,04
moles de NO2 a 100ºC. A esta temperatura el valor de Kc es 0,212. Se sabe además que la reacción
es exotérmica.
a) Calcule las concentraciones de reactivo y de producto en el equilibrio.
b) Diga qué efecto tendrá sobre el equilibrio cada uno de los siguientes cambios:
i) el aumento de la presión
ii) la disminución de la temperatura
iii) la extracción de NO2(g)
iv) el agregado de N2O4(g)
v) el aumento del volumen del recipiente.

EQUILIBRIO IONICO
12) Defina: a) pH b) pOH c) pK.
13) Calcule la concentración de H3O+ en las siguientes soluciones acuosas: a) hidróxido de bario pH = 9,0
b) nitrato de potasio pH = 7,0 c) hidróxido de sodio pOH = 3,80.
14) Para las siguientes soluciones a 25ºC, calcule: a) el pOH del ácido perclórico 4,9.10-4 mol/L ; b) el pH
del hidróxido de potasio 1,6.10-3 mol/L ; c) la concentración de H3O+ de NH2OH 0,15 mol/L ; d) la
concentración de OH- del ácido nitroso 0,2 mol/L.
15) Se dispone de una solución acuosa de ácido fluorhídrico de concentración 0,10 mol/L a 25 °C.
Calcule: a) el grado de ionización del ácido; b) el grado de ionización si la solución se diluye hasta
una concentración final de 0,010 mol/L.

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16) Una solución acuosa de amoníaco de concentración 0,010 mol/L está ionizada en un 4,3% a 25°C.
Calcule: a) la concentración de iones amonio y oxhidrilo b) la concentración de amoníaco acuoso sin
disociarse ; c) la constante de ionización para el amoníaco ; d) la concentración de OH- después de
agregar 9.10-3 moles de cloruro de amonio a un litro de la solución inicial.
17) Explique qué efecto producirá sobre el pH de una solución acuosa de amoníaco:
a) El agregado de una solución de hidróxido de sodio.
b) El agregado de una solución de cloruro de amonio.
c) La disminución de la temperatura, sabiendo que el proceso de ionización del amoníaco en agua
es endotérmico.
18) Una solución de ácido láctico (C3H6O3) se diluye 10 veces en agua; la solución diluida tiene pH 3,3.
a) Calcule la concentración de la solución original expresada en % P/V.
b) Calcule el pH de la solución original.
c) Sabiendo que el pKa aumenta con el descenso de la temperatura, indique si el proceso de
ionización del ácido es endotérmico o exotérmico.
19) La aspirina es fundamentalmente C6H4(CH3COO)(COOH), ácido acetilsalicílico (Ka = 3,3.10-4).
a) Determine el porcentaje de ionización si la concentración del ácido en el estómago es 1,0.10 -4
mol/L, donde el pH del medio es 2,00 a causa del HCl presente.
b) Calcule para la misma concentración el grado de ionización en agua de pH = 6,8 (acidez usual
de la saliva).
20) Defina el término hidrólisis. Prediga lo que ocurre cuando se disuelve en agua una sal formada
por: a) una ácido fuerte y una base fuerte ; b) un ácido fuerte y una base débil ; c) una base fuerte y
un ácido débil ; d) un ácido débil y una base débil. Ejemplifique en cada caso.
21) Calcule el porcentaje de hidrólisis para cada una de las siguientes disoluciones de: a) 0,4 mol/L de
NH4Cl; b) 0,4 mol/L de NaCN ; c) 0,4 mol/L de NaCl ; d) 0,4 mol/L de NH4CN.
22) El Zn2+ es un catión que hidroliza a causa de su radio iónico pequeño y su carga. Si Ka para el
complejo [Zn(H2O)6]2+ es 2,2. 10-10; calcule para una solución 0,001 mol/L de cloruro de zinc:
a) El porcentaje de disociación del [Zn(H2O)6]2+ ; b) el pH de la solución ; c) la constante de hidrólisis
del [Zn(H2O)5(OH)]+.
23) Una solución acuosa de sulfato ácido de sodio es ácida, mientras que una solución de carbonato
ácido de sodio es básica. Justifique la observación.
24) Calcule, en cada caso, el pH que resulta de mezclar 0,5 L de una solución 2 mol/L de H3PO4 con:
a) 500 mL de KOH 2 mol/L ; b) 1,5 L de KOH 2 mol/L ; c) 1,75 L de KOH 2 mol/L.

SISTEMAS BUFFER
25) Explique qué es una solución reguladora. Ejemplifique los distintos tipos de soluciones buffer.
26) Indique las soluciones reguladoras que pueden formarse con los siguientes reactivos: hidróxido
de sodio, hidróxido de amonio, acetato de sodio, ácido acético, ácido nítrico y ácido clorhídrico.
Determine el intervalo de pH de acción reguladora.
27) Calcule el pH de una solución reguladora formada por: a) 0,20 mol de ácido acético y 0,40 mol de
acetato de sodio disueltos en 1,0 L de agua ; b) 0,030 mol/L en amoníaco acuoso y 0,060 mol/L en sulfato
de amonio.
28) Calcule la relación entre las concentraciones del par conjugado ácido base (HAc/NaAc) para los
siguientes casos: a) solución de pH = 5 ; b) solución de pH = 3,745 ; c) solución de pH = 6,5. Indique si se
trata de soluciones buffer. Justifique la respuesta.
29) Se desea preparar 100 mL de un buffer de pH = 4,05 a partir de una solución 1 mol/L de ácido
metanoico. La concentración final del ácido en la solución es 0,10 mol/L. Calcule la masa de NaHCOO
(metanoato de sodio) 88% de pureza y el volumen de ácido metanoico que deben adicionarse.

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30) Se desea preparar una solución reguladora con las especies ácido ortofosfórico/ortofosfato
diácido de sodio, de pH = 2,50. Calcule qué masa de sal sólida trihidratada será necesario agregarle
a una solución de 500 mL de agua y 1,0 g de ácido puro.
31) a) Calcule la masa de acetato de sodio que debe agregarse a 1,0 mol de ácido acético para
preparar 1,0 L de una solución reguladora de pH = 5,15.
b) Determine el cambio de pH si a la solución preparada en el inciso a) se le agrega:
i) 4 gramos de hidróxido de sodio ; ii) 0,1 moles de ácido clorhídrico.
32) Calcule a 25 °C el pH, el pOH, y las concentraciones de H3O+ y de OH- de las siguientes soluciones:
a) 500 mL de una solución acuosa de amoníaco 2 mol/L y sulfato de amonio 1 mol/L.
b) 50 mL de una solución acuosa de dimetilamina NH(CH3)2 2 mol/L y cloruro de dimetilamonio
NH2(CH3)2Cl 1 mol/L.
c) Una solución preparada por la adición de 50 mL de ácido nítrico 1 mol/L a la solución del
inciso a).
d) Una solución preparada por la adición de 10 mL de KOH 1 mol/L a la solución del inciso b).
Indique cuáles soluciones son sistemas buffer.
33) Una mezcla de 250 mL de ácido nítrico 2,0 mol/L y 100 mL de hidróxido de amonio 15 mol/L se diluye
a un volumen final de 1000 mL con agua.
a) Calcule el pH y de acuerdo a los cálculos realizados indique si se trata de una solución buffer.
Justifique.
b) Al determinar experimentalmente el pH de la mezcla se obtuvo un valor de pH cercano 5, ¿cuáles
de las siguientes opciones podrían explicar esta observación? Justifique.
i) Se tomaron 25 mL de ácido nítrico en lugar de 250 mL.
ii) Se utilizó ácido sulfúrico en lugar de ácido nítrico.
iii) Se utilizó ácido nítrico 6 mol/L.
34) ¿Cuánto hidróxido de sodio deberá agregarse a 0,8 L de ácido ortobórico 0,010 mol/L para
preparar una solución amortiguadora de pH 10,1? Considerar al ácido utilizado como un ácido
monoprótico.
35) Se diluyen 75 mL de una solución 2,0 mol/L de ácido clorhídrico y 11,9 g de carbonato de sodio hasta
un volumen final de 250 mL. Calcule:
a) El pH de la solución resultante.
b) La variación de pH si se introducen 3 g de NaOH sólido. Esta solución resultante, ¿es un buffer?
¿Por qué obtiene un cambio de pH significativo?
36) Si a 500 ml de una solución 0,1 mol/L Na3PO4 se le agregan 200 ml de una solución 1 mol/L de HCl:
a) Indique si la solución resultante será un sistema regulador de pH = 8 y cuál será el par conjugado
responsable. Justifique la respuesta.
b) Si su respuesta fue negativa, calcule el valor final del pH de la solución resultante e indique el
volumen de HCl 1,0 mol/L que deberá agregarse a 500 mL de la solución 0,1 mol/L de Na3PO4 para
obtener un sistema buffer de pH = 8.
37) Se necesitan preparar 800 mL de una solución buffer de pH = 10 en la que la concentración en
equilibrio de la especie ácida sea 0,05 mol/L. Se dispone de los siguientes reactivos: 1 litro de solución
acuosa de H2CO3 0,7 mol/L; NaOH sólido (15% de impurezas); 1 litro de agua destilada
a) Indique cómo prepararía la solución requerida.
b) Calcule el valor del pH final que resulta al agregar a la solución del inciso a):
i) 10 mL de HCl 0,8 mol/L
ii) 10 mL de HCl 5 mol/L
iii) 10 mL de HCl 9 mol/L En todos los casos, indique si se trata de soluciones buffer.

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PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS
38) Para soluciones 0,1 M de las siguientes sales: NaX; NaY; NaZ, se ha encontrado que tienen un
valor de pH de: 7, 9 y 11, respectivamente:
a) Ordene los ácidos HX, HY y HZ en orden creciente de acidez.
b) Calcule la constante de ionización de cada uno de los ácidos.
39) Se requiere preparar 1,5 litros de una solución buffer de pH = 10. Indique cómo prepararía la
solución requerida con los siguientes reactivos:
 5 litros de solución buffer H2CO3/NaHCO3 de pH = 6,8 donde la concentración de la especie básica
es 1.10-2 M.
 solución 0,1 M de HCl
 solución 0,1 M de NaOH
 agua destilada
40) En una planta de tratamiento de efluentes líquidos, se requiere preparar 2 (dos) soluciones
reguladoras, una de pH = 8,5 y otra de pH = 12. Se dispone de los reactivos que se listan a
continuación:
Reactivos Precio
1) NaOH perlitas PA ACS x 250 g……………………………….. $ 9,25
2) KOH lentejas PA ACS x 250 g………………………………… $ 15,80
3) HCl 36,5-38% PA x 1 L………………………………………… $ 10,20
4) HAc glacial 99% PA ACS x 1 L……………………………….. $ 27,50
5) NH4OH 28-30% PA ACS x 1 L………………………………… $ 25,10
6) H3PO4 85% PA ACS x 1 L…………………………………...... $ 25,50
7) K2HPO4 PA ACS x 250 g…………………………………...... $ 17,95
8) KH2PO4 PA ACS x 250 g…………………………………….. $ 12,15
9) Na2CO3 anhidro PA x 250 g…………………………………… $ 9,10
10) NaCl PA ACS x 250 g………………………………………… $ 8,80
11) H2O bidestilada x 5 L…………………………………………. $ 9,90
a) Para preparar 1500 litros de cada una de las soluciones requeridas, calcule la cantidad de
reactivos necesaria para cada caso. Indique todas las posibles combinaciones de reactivos que
resulten en las soluciones buffer requeridas.
b) Seleccione en base a los cálculos realizados en el inciso a), la combinación de reactivos que
resulten de menor costo para la preparación de ambas soluciones buffer.

RESPUESTAS
1) a) 987 g b) 15,67 mol/L ; 15,67 N ; 37,045 m ; xHNO3= 0,40 c) 57,45 mL
2) a) 30,87 mL b) 2,89 mL
3) a) 1,5 L
4) 0,27 equiv/L ; 0,135 mol/L
5) a) 0,133 equiv/L b) 79,8%
6) b) 270,67 t ; 410,10 t
7) a) 82,75 %
8) a) Fe2O3 (reactivo limitante) b) 14,35 kg c) 3752 L
11) a) [N2O4] = 0,01864 mol/L ; [NO2] = 0,06272 mol/L
13) a) [H3O+] = 10-9 mol/L b) [H3O+] = 10-7 mol/L c) [H3O+] = 6,31.10-11 mol/L
14) a) pOH =10,69 b) pH =11,204 c) [H3O+] = 2,46.10-10 mol/L d) [OH-] = 1,08.10-12 mol/L
15) a) 0,079 b) 0,229
16) a) 4,3.10-4 M b) 0,00957 M c) 1,932.10-5 d) 2,14.10-5
18) a) 0,21 % P/V b) pH = 2,76

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19) a) 3,19 % b) 0,80


20) a) 3,73.10-3 % b) 0,71 % c) 0 % d) 0,71 %
22) a) 0,047% b) 6,33 c) 4,5.10-5
24) a) pH = 3,6 b) pH = 13,0 c) pH = 13,4
27) a) pH = 5,05 b) pH = 8,65
28) a) 0,56 b) 9,99 c) 0,018
29) Masa (NaHCOO) = 1,56 g ; Volumen(HCOOH) = 10 mL
30) Masa (NaH2PO4.3H2O) = 3,3 g
31) a) 208,3 g b) i) ΔpH = 0,06 ii) ΔpH = 0,06
32) a) pH = 9,26 b) pH = 11,0 c) pH = 9,21 d) pH = 11,2
33) a) pH = 9,56 (buffer) b) iii) pH = 4,54
34) Masa (NaOH) = 0,28 g
35) a) pH = 6,7 b) ΔpH = 3,3
36) a) NO b) pH = 1,11 ; Volumen(HCl) = 56,95 mL
37) a) Masa (NaOH) = 3,99 g b) i) pH = 9,7 ii) pH = 6,2 iii) pH = 2,2

ANEXO: CONSTANTES DE DISOCIACIÓN EN SOLUCIÓN ACUOSA

Bibliografía: Brown, T.L. LeMay, H.E. y Bursten, B.E. Química. La Ciencia central. (7ª ed.)

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