Predicción de la concentración de diferentes especies, en función de la longitud en un reactor

PFR en estado estacionario

Puentes, Sara1. Moreno, Camilo2. García Jonathan3. Castiblanco, Camila4

Sarav.puentesr@utadeo.edu.co1, irvingc.morenog@utadeo.edu.co2,
jonathanf.garciav@utadeo.edu.co3 ,camila.castiblancom@utadeo.edu.co4,

1. Materias primas

La producción de etanol es generada principalmente por el craqueo a vapor, también conocida

como pirólisis térmica [1]. Este proceso acepta una variedad de hidrocarburos como materia
prima que abarca desde líquidos de gas natural (etano, propano, butano) hasta líquidos del
petróleo (nafta, aceite combustible destilado) en hornos de craqueo [2]. Estos hornos son la
unidad principal de la producción de etileno y propileno en la industria petroquímica; en donde
además de generar una mayor eficiencia térmica, se da una mayor eficiencia del producto [3].

Unidades Nafta de Nafta Aceite n-butano Propano Etano Gas de

alta ligera Combustibl refinería
severidad e
destilado
Nafta t/t 3.30
Nafta ligera t/t 3.25
Aceite t/t 4.67
combustible
destilado
n-butano t/t 2.51
Propano t/t 2.38
Etano t/t 1.29
Gas de t/t 2.18
refinería
Tabla 1. Materias primas de los procesos de craqueo a vapor por tonelada de etileno. Datos recuperados de:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S136403211600229X

Unidades Ucrania Rusia Arabia Estados UE Colombia

Saudita unidos
gas natural EUR/t 425.52 114.10 29.70 148.96 442.99
n-butano EUR/t 564.83 546.01 475.40 470.39 638.80
EUR/t 549.67 296.54 46.28 145.96 612.44
Etano
Aceite EUR/t 620.65 620.65 698.50 667.46 698.12
combustible
destilado
Nafta EUR/t 613.42 564.64 708.56 669.58 671.67

1
Propano EUR/t 560.91 549.61 480.49 394.34 612.16
Gas de EUR/t 488.66 391.92 111.96 244.57 409.74
refinería
Tabla 2. Precios en euros/tonelada para las materias primas de producción de etileno. Datos tomados de:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S136403211600229X

2. Producto final

El etileno puede ser usado para la producción de polietileno, poliestireno, tereftalato de

polietileno y cloruro de polivinilo [4]. La capacidad mundial de etileno se estima 154 millones de
toneladas distribuidas en: 18% ubicada en EE. UU. Mientras que entre los países de Arabia Saudita,
Ucrania, Rusia, y la unión europea con la sumatoria de EE. UU. el porcentaje acumulado de
producción es de 47% [1]. Los principales coproductos obtenidos de la producción de etileno se
encuentran en la tabla 3. Los costos de estos se calculan con respecto al porcentaje de materia
prima en la mezcla.

Unidades Nafta de Nafta Aceite n- Propano Etano Gas de

alta ligera Combustible butano refinería
severidad destilado
Combustible t/t 0.50 0.48 0.56 0.65 0.11 0.89
c1
c3 crudo t/t 0.04
c4 crudo t/t 0.34 0.30 0.43 0.26 0.10 0.04 0.13
Gasolina t/t 0.13 0.13 1.15 0.04 0.1
Hidrógeno t/t 0.05 0.05 0.05 0.04 0.05 0.08
Propileno t/t 0.53 0.53 0.69 0.43 0.40 0.14
Pygas t/t 0.75 0.63 0.88 0.18 0.16 0.02 0.03
Tabla 3. Coproductos obtenidos del etileno. Datos tomados de:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S136403211600229X

Los acetilenos (C2 y C3) pueden ser vendidos en esta forma como productos o hidrogenados a
etano, etileno, propano y propeno. Parte de los productos aromáticos permanecen dentro de la
gasolina, pero la mayoría de sus fracciones pueden ser recuperadas. Para la fracción C4 un proceso
de refinación produce butadieno, buteno, isobuteno, o una mezcla estos compuestos. Cuando en
el proceso no se desea como resultante C4, se hidrogena para ser recirculado al craqueo. De las
olefinas C5 y su refinación se obtiene isopreno, piperileno y ciclopentadieno, o bien puede ser
dejado en la fracción de pirólisis de gasolina. La mayoría del porcentaje de etano se recircula al
craqueo, pero como producto es usado como combustible. La gasolina se usa como este producto
o para la generación de carbón negro. Un proceso de purificación para el hidrógeno permite la
recirculación y su uso dentro de la planta (al igual que el metano, como combustible), además de
ser vendido su exceso. La naftalina que es recuperada es vendida o, se puede dejar dentro de la
fracción de pirólisis de gasolina [5].

2
 Unidades Ucrania Rusia Arabia Estados UE
Saudita unidos
Combustible EUR/t 304.56 182.58 49.51 143.46 525.86
c1
c3 crudo EUR/t 962.37 831.80 498.78 966.37 1007.55
c4 crudo EUR/t 786.02 468.99 720.01 835.58 885.02
Gasolina EUR/t 426.96 217.71 454.99 474.60 468.42
Hidrógeno EUR/t 778.13 466.68 126.48 366.52 1343.51
Propileno EUR/t
Pygas EUR/t 743.72 679.45 804.61 773.89 789.01
Tabla 4. Precio Coproductos obtenidos del etileno. Datos tomados de:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S136403211600229X

3. Etapas del proceso

4. Expresión de velocidad de la reacción principal
5. Descripción del procedimiento para la obtención de la cinética

Se puede emplear un reactor con membrana cerámica, altamente porosa y tubular tratada con
una sustancia catalítica activa, siendo esta un metal como el platino, paladio o el cromo, este
favorece el perfil catalítico intermembrana [1].

En general el tipo de reactor empleado en la pirolisis de hidrocarburos es el horno tubular, este se

debe caracterizar por vaporizar la corriente de alimentación, en caso de que esta se encuentre en
fase líquida, además de precalentar la alimentación y el vapor diluyente a la temperatura de
reacción, también deberá procurar que los gases se encuentren bajo condiciones controladas de
temperatura, tiempo y flujo de calor.

Después de obtener los productos gaseosos a la salida del horno, estos deben ser enfriados
bruscamente para prevenir las pérdidas de productos por reacciones secundarias.

Por otra parte está el método de craqueo, que se efectúa a través de los hornos de craqueo, estos
se componen de una zona de convección, para el precalentamiento de la alimentación y del vapor,
y una zona de reacción. Debe además contar con sistema de detención de reacción, el cual se
produce por medio de un enfriamiento súbito, dicho sistema se encuentra lo más cerca posible al
horno para enfriar rápidamente los productos, detener la reacción y recuperar el máximo calor.

La condición de operación temperatura, para los hornos de pirolisis comercial en la producción de

olefinas (etileno y propileno), debe cumplir con una temperatura para que el reactante se eleva
continuamente desde la entrada a la salida del serpentín de reacción, la elevación de temperatura
es más rápida cerca de la entrada, en este punto la carga es calentada a la temperatura específica
para la velocidad de reacción, y es menos rápida a través de la zona de reacción a la salida, debido
a la naturaleza endotérmica de las reacciones. Puesto que la temperatura, así como también la
velocidad de reacción están continuamente cambiando es necesario considerar la relación tiempo-

3
temperatura del reactante que pasa sucesivamente a través de pequeños incrementos de la
longitud de le serpentín y poder predecir la conversión a la salida.

Se describe la cinética de reacción de la pirólisis de hidrocarburos en fase vapor, a partir de la

velocidad de desaparición del reactante, la cual es independiente de la presión y de la razón
superficie a volumen del reactor, y considerando además la desaparición como unimolecular y
seguir un mecanismo de primer orden.

Por otra parte la cinética estará mediada por los mecanismos de reacción para el craqueo térmico
de hidrocarburos; la reacción de craqueo procede mediante un mecanismo por radicales libres,
aunque también ha sido posible representar el craqueo térmico mediante etapas hipotéticas que
producen la distribución de productos observada experimentalmente, la descomposición por
pirolisis involucra la producción y subsecuente reacción por radicales libres, se relaciona con la
distribución de los principales productos resultantes de la pirolisis a baja conversión de algunos
hidrocarburos parafinicos (como el etano).

Las tres etapas esenciales para el desarrollo de los mecanismo de reacción que involucran
radicales libres, la primera etapa es una etapa de formación por medio de los radicales libres,
luego se genera la etapa de propagación, donde ocurre una reacción entre los radicales libres con
los reactivos, y finalmente la etapa de terminación, es ella se efectúa la reacción de los radicales
libres entre sí para formar productos estables.

Las imágenes 1-3 representan de forma gráfica el reactor usado en el proceso de producción de
etileno.

Imagen 1. Reactor, vista exterior. Imagen 2. Reactor, vista exterior Imagen 3. Reactor, vista
e interior frontal. exterior e interior diagonal.

6. Reacciones involucradas en el proceso

4
 7. Volumen de reactor isotérmico PFR
8. Relación incremento de relación (vapor de agua / etano)

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

[1] A. Boulamanti and J. A. Moya, “Production costs of the chemical industry in the EU and
other countries : Ammonia , methanol and light ole fi ns,” vol. 68, pp. 1205–1212, 2017.
[2] S. Gong, C. Shao, and L. Zhu, “Chinese Journal of Chemical Engineering Energy ef fi ciency
evaluation based on DEA integrated factor analysis in ethylene production ☆,” Chinese J.
Chem. Eng., vol. 25, no. 6, pp. 793–799, 2017.
[3] Y. Zhang and F. Qian, “Learn more about Cracking Furnaces Thermochemical Process
Engineering 12th International Symposium on Process Systems Engineering and 25th
European Symposium on Computer Aided Process Engineering,” 2016.
[4] Z. Zhao, K. Chong, J. Jiang, K. Wilson, X. Zhang, and F. Wang, “Low-carbon roadmap of
chemical production : A case study of ethylene in China,” Renew. Sustain. Energy Rev., vol.
97, no. July, pp. 580–591, 2018.
[5] H. E. Z. Immermann and L. E. Division, “Ethylene,” 2010.

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