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Capı́tulo 11: Máquinas térmicas y la segunda ley de la termodinámica

Hasta el momento se ha visto cómo se aplica la primera ley de la termodinámica o la ley de la conservación de la
energı́a en sistemas cerrados y abiertos. Cuando se haces los balances de energı́a correspondientes en cada uno de
ellos, se refiere a cantidades de energı́a y cómo se transforma una en otra. Sin embargo que se cumpla la primera
ley de la termodinámica no implica que un proceso realmente suceda. Por ejemplo, si se tiene un recipiente con
agua caliente, y se dejas sobre una mesa, cuando transcurra el tiempo lo que sucede expontáneamente es que el
agua se enfrı́a y ambiente alrededor se calienta. En palabras de la termodinámica lo que ocurre es que hay una
transferencia de calor del agua hacia el ambiente porque la primera se encontraba a mayor temperatura y ésta
termina cuando se llega al equilibrio térmico, es decir cuando el agua alcanza la temperatura del ambiente. La
cantidad de energı́a que pierde el agua es igual a la cantidad de energı́a que gana el ambiente. Sin embargo la
experiencia demuestra que el proceso inverso no ocurre expontáneamente. Si se deja agua a temperatura ambiente
sobre una mesa, no ocurrirá que el ambiente le transfiera energı́a para que aumente su temperatura.
La segunda ley de la termodinámica tiene dos aspectos importantes:

1. Identifica la dirección en que evolucionan los procesos naturales de forma expontánea. Aspecto que no tiene
en cuenta y no restringe la primera ley.

2. Asegura que la energı́a tiene calidad ası́ como cantidad.

Es importante que antes de avanzar en el tema, se tengan claros los siguientes conceptos que serán de gran utilidad
en el desarrollo de este capı́tulo:

Definición 14. Depósito de energı́a térmica: Es un cuerpo hipotético que posee una capacidad de energı́a térmica
relativamente grande (masa x calor especf́ico) y que por lo tanto puede suministrar o absorber cantidades finitas
de calor sin experimentar ningún cambio de temperatura[1][9].

Algunos ejemplos de depósitos son grandes cuerpos de agua (lagos, rı́os, océanos, etc) que a pesar de las vertientes
de agua que reciben por diferentes circunstancias, su temperatura no se ve alterada; el aire de la atmósfera ya
que su temperatura no cambia a pesar de las transferencias de energı́a originadas por todos los equipos eléctricos
usasos a diario o por las emisiones industriales; un horno industrial ya que es un depósito que transfiere energı́a
y su temperatura se mantiene constante debido a que esta variable puede ser controlada en el equipo. Como se
puede observar en los ejemplos hay dos tipos de depósitos:

Fuente: suministra energá en forma de calor.

Sumidero: absorbe energı́a en forma de calor.

Sección 11.1: Máquinas Térmicas y ciclos de Carnot

En los casos que se han mencionado en ejercicios y ejemplos de los capı́tulos anteriores se ha visto cómo el trabajo
se convierte fácilmente en otras formas de energı́a como calor. Sin embargo no es fácil hacer lo contrario. Veamos
un ejemplo:
Un reactor tiene un agitador que realiza un trabajo de flecha el cual se transforma en energı́a interna en el fluido
y parte de esta sale del sistema como calor hacia los alrededores, 11.1. Sin embargo si se agrega calor al sistema
el agitador no va a empezar a girar. Como este hay muchos otros ejemplos que evidencian que el trabajo se puede
convertir en calor casi de manera directa, pero para convertir calor en trabajo se requiere de algunos dispositivos
llamados MÁQUINAS TÉRMICAS, las cuales se caracterizan por:

Reciben calor de una fuente de alta temperatura.

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Máquinas térmicas y la segunda ley de la termodinámica Máquinas Térmicas y ciclos de Carnot

Figura 11.1: Reactor con agitador incorporado.

Convierten parte de ese calor en trabajo.


Rechazan calor de desecho hacia un sumidero de baja temperatura.
Operan en un ciclo.
Para entender el funcionamiento de una máquina térmica, como ejemplo se toma una central eléctrica de vapor,
la cual utiliza agua como fluido de trabajo en el ciclo, hacia o desde el cuál se transfiere calor durante el proceso.

Figura 11.2: Esquema de operación de un central termoeléctrica.

Este ciclo inicia con la energı́a proveniente de la fuente QH que se utiliza para que la caldera caliente el agua
hasta que pase a vapor, el cuál entra a la turbina que se encarga de aprovechar la energı́a del fluido para generar
potencia. El vapor sale de la turbina y para iniciar el ciclo nuevamente, el vapor debe volver al estado lı́quido,
por lo que pasa por un condensador en el que se enfrı́a hasta el cambio de fase, pero en este proceso se desprende
calor hacia un depósito de baja temperatura. Del condensador sale el vapor y pasa por una bomba que impulsa el
fluido para que entre nuevamente a la caldera.
Wneto salida = Wsale − Wentra .
Los dispositivos que conforman la máquina térmica son sistemas abiertos que operan en condiciones de flujo
estable. Sin embargo si se toma todo el ciclo como el sistema, puede considerarse como un sistema cerrado, ya que
el fluido de trabajo no sale de este.

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Máquinas térmicas y la segunda ley de la termodinámica Eficiencia Térmica

El balance de un sistema cerrado es:

Qentra − Qsale + Wentra − Wsale = ∆Esistema .

Si un sistema experimenta un ciclo:

∆Esistema = 0 y E1 = E2 ,

y por lo tanto:
Qentra − Qsale + Wentra − Wsale = 0,
Qentra − Qsale − (Wsale − Wentra ) = 0Qentra − Qsale = Wneto de salida

Sección 11.2: Eficiencia Térmica

En la ecuación:
Wneto de salida = Qentra − Qsale ,
El Qsale es la cantidad de energı́a que se desperdicia, no puede ser cero ya que el ciclo no podrı́a volver a empezar y
por esta razón es necesaria esta energı́a que se libera en el condensador para que el fluido pase de vapor a lı́quido.
Lo ideal serı́a que todo el calor que entra se convirtiera en trabajo, pero como esto no es posible por la misma
naturaleza del ciclo, se definió el término de eficiencia térmica:
salida deseada Wneto de salida Qsale
Eficiencia térmica = η = = =1− . (11.1)
entrada requerida Qentra Qentra
El valor de la eficiencia térmica está entre 0 y 1 porque el trabajo neto nunca va a ser mayor que la entrada de
calor proveniente de la fuente.
Para manejar las mismas convenciones entre máquinas térmicas, refrigeradores y bombas de calor:
En los depósitos de alta temperatura: la temperatura se notará:

T = TH ,

y el calor que provee es:


Q = QH .

Figura 11.3: Esquema de una máquina térmica.

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Máquinas térmicas y la segunda ley de la termodinámica Eficiencia Térmica

En los depósitos de baja temperatura: la temperatura se notará:

T = TL ,

y el calor que absorbe es:


Q = QL .
Estas convenciones se pueden apreciar en 11.3.

Ejemplo 42. Una planta termoeléctrica que se muestra en la figura 11.4 tiene una eficiencia térmica del 25 % y
consume carbón a razón de 50 ton/h, su poder calorı́fico es de 32000 kJ/kg. ¿Cuál es la potencia generada por
esta planta?

Figura 11.4: Central termoeléctrica.

Solución: La eficiencia se puede dedfinir en forma de tasa, ası́:

Ẇneto de salida
η= . (11.2)
Q̇H

Se debe hallar QH que corresponde al calor proveniente de la fuente medido en kJ/kg = kW. El enunciado del
ejercicio informa la cantidad de combustible que consume la fuente en ton/h, es decir el flujo másico y también
el poder calorı́fico en kJ/kg (cantidad de energı́a que libera el combustible por unidad de masa). ¿Cómo hallar a
partir de estos dos valores la cantidad de energı́a transferida por la fuente por unidad de tiempo? Al revisar las
unidades se puede observar que si se multiplican las unidades resultantes son kJ/kg que son las deseadas.
Ası́ la cantidad de energı́a transferida por la fuente por unidad de masa (kJ/kg) es:
 
ton 1000kg 1h kJ kJ
Q̇H = ṁqH = 50 × × × 3200 ≈ 444.4 .
h 1ton 3600s kg kg

Remplazando en la ecuación de la eficiencia:


kJ
Wneto de salida = ηQH = 0.25 × 444.4 ≈ 111.1 kW.
kg

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Máquinas térmicas y la segunda ley de la termodinámica Refrigeradores

Sección 11.3: Refrigeradores

De acuerdo a la segunda ley de la termodinámica, el calor fluye expontáneamente de un sistema de alta temperatura
hacia uno de menor temperatura. El proceso inverso no ocurre por si solo. Para lograrlo se deben utilizar un
conjunto de dispositivos llamados refrigeradores.
El esquema de un refrigerador es:

Figura 11.5: Esquema de un refrigerador.

La figura 11.5 muestra como un refrigerador es una máquina térmica que funciona en sentido contrario. A simple
vista parece que no es posible que desde un sistema de baja temperatura se transfiera calor hacia uno de alta
temperatura. Sin embargo el proceso cı́clico de un refrigerador lo permite, el cual consiste en lo siguiente:

Figura 11.6: Ciclo del refrigerador.

El fluido de trabajo es un refrigerante que en la mayorı́a de casos es el 134A. El refrigerante entra como vapor al
compresor, ver figura 11.6, del cual se requiere de su entrada de potencia para su funcionamiento del aparato y
se comprime hasta la presión del condensador (aumenta la presión y la temperatura). En el condensador se enfrı́a
(pierde calor hacia el medio circundante que se encuentra a una temperatura menor a la del fluido) hasta que

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Máquinas térmicas y la segunda ley de la termodinámica Refrigeradores

cambia a la fase lı́quida, y sale del dispositivo a la misma presión y a una temperatura menor. Luego pasa a la
válvula de expansión en donde el refrigerante disminuye su presión y temperatura para que entre al evaporador
en las condiciones adecuadas. En el evaporador hay nuevamente un cambio de fase de lı́quido a vapor, y para
esto se requiere que se absorba energı́a, la cual la toma del espacio que se quiere mantener frı́o. Realmente el
espacio frio está a una mayor temperatura (ejemplo: 5 ◦ C) que la temperatura del fluido, por esta razón se da
la transferencia de calor en esta dirección. El refrigerante sale del evaporador e ingresa nuevamente al compresor
para iniciar nuevamente el ciclo.

11.3.1: Coeficiente de desempeño del refrigerador –COPR–

El coeficiente de desempeño del refrigerador (coefficient of performance) es el equivalente de la eficiencia térmica


de las máquinas térmicas. Corresponde igualmente a la relación entre la variable deseada y la variable requerida.
Este coeficiente es mayor a 1, debido a que la cantidad de calor absorbido o eliminado del espacio refrigerado
puede ser mayor que la cantidad de entrada de potencia que requiere el compresor.
salida deseada Q̇L
COPR = = ,
entrada requerida Ẇneto
como,
Ẇneto = Q̇H − Q̇L ,
por lo tanto:
Q̇L
COPR = . (11.3)
Q̇H − Q̇L
Ejemplo 43. En el refrigerador de una casa se van a enfriar 2 L de agua (aproximadamente 2 kg) desde 17 ◦ C
hasta 5 ◦ C. La potencia de entrada del refrigerador es 400 W y su coeficiente de desempeño es 2,2. En ¿cuánto
tiempo el agua estará frı́a?. El cP del agua es 4.18 kJ/kg◦ C.
Solución: Antes de iniciar el desarrollo del ejercicio, se debe tener claro lo siguiente: para determinar la cantidad
de calor que gana o pierde una sustancia y que esta NO implique su cambio de fase se utiliza la ecuación de la
calorimetrı́a:
Q = mcP ∆T, Q̇ = ṁcP ∆T.
Por el enunciado del ejercicio, los datos conocidos son:
COPR = 2.2
Ẇneto = 400 W
kJ
cP = 4.18 .
kg K
De la ecuación 11.3:
Q̇L
COPR = ∴ Q̇L = COPR Ẇneto ,
Ẇneto
reemplazando valores,
Q̇L = 2.2 × 400 W ≈ 880 kW.
Por definición de Q̇L ,
QL
Q̇L = .
∆t
El calor absorbido o eliminado del espacio refrigerado va a ser igual a la energı́a perdida por el agua para que su
temperatura disminuya, por lo tanto:
kJ
Q = QL = mcP ∆T = 2 kg × 4.18 × 12 K = 100.32 kJ.
kg K

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Máquinas térmicas y la segunda ley de la termodinámica Bombas de calor

Note que el ∆T es igual en la escala Kelvin y en la Celsius.


Teniendo la energı́a total transferida y la tasa de transferencia se puede determinar el tiempo:
QL QL
Q̇L = , ∴ ∆t = ,
∆t Q̇L
reemplazando:
100.32 kJ
∆t = ≈ 114 s.
880 kW

Sección 11.4: Bombas de calor

Las bombas de calor corresponden a otro conjunto de dispositivos que transfiere calor de un medio de baja
temperatura a otro de alta temperatura. De hecho el ciclo de una bomba de calor es el mismo que el de un
refrigerador, la única diferencia es que el objetivo de la bomba de calor no es enfriar un espacio frı́o sino mantener
un espacio caliente. Una nevera comercial como la que seguramente hay en su casa en la parte posterior tiene una
parrilla que calienta el ambiente, de esta forma la nevera de cierta forma es una especie de bomba de calor. El
mismo ciclo del refrigerador, simplemente que su objetivo es otro.
Refrigeradores Bombas de calor
OBJETIVO: Mantener el espacio refrigerado OBJETIVO: Mantener un espacio caliente a una
a una temperatura baja eliminando calor de este. temperatura alta absorbiendo calor desde un depśito
que se encuentra a baja temperatura.
El esquema de una bomba de calor por consiguiente es el mismo del refrigerador, lo que cambia es el coeficiente
de desempeño.

11.4.1: Coeficiente de desempeño de una bomba de calor

Al igual que la eficiencia en las máquinas térmicas y el COP de los refrigeradores, el coeficiente de desempeño
de la bomba de calor es la relación entre la variable deseada (en este caso QH ) y la requerida para que el ciclo
funcione (Wnetoentra ).

salida deseada Q̇H


COPBC = = ,
entrada requerida Ẇneto
como,
Ẇneto = Q̇H − Q̇L ,
por lo tanto:
Q̇H
COPR = . (11.4)
Q̇H − Q̇L
Ejemplo 44. Se utiliza una bomba de calor para mantener una casa a 23 ◦ C. Si la potencia requerida por el
compresor incluido en la bomba de calor es de 8 kW y la tasa de transferencia de calor hacia la casa para mantener
la temperatura deseada es de 70200 kJ/h, determine el coeficiente de desempeño de la bomba de calor.
Solución: El esquema del ejemplo se puede apreciar en la figura 11.7,
Reemplazando directamente en la ecuación 11.4,
kJ
Q̇H 70200 3600 s
COPR = = = 2.44.
Ẇentra 8 kW

105
Máquinas térmicas y la segunda ley de la termodinámica Procesos reversibles e irreversibles

Figura 11.7: Esquema de la bomba de calor del ejemplo.

Sección 11.5: Procesos reversibles e irreversibles

Se ha visto desde el inicio de este capı́tulo que los procesos ocurren en cierta dirección y luego no vuelven por si
sólos a su estado inicial, es decir son irreversibles.
Los procesos reversibles no ocurren en la naturaleza, son idealizaciones de procesos reales y se estudian porque son
fáciles de analizar ya que pasan por estados de equilibrio y porque son modelos ideales que sirven para compararlos
con procesos reales.
Los procesos reversibles que producen trabajo, como motores y turbinas, son los que entregan el máximo de
potencia y los procesos que por el contrario consumen el máximo de trabajo, como compresores y bombas; quiere
decir que estos procesos pueden considerarse como l’imites teóricos de procesos reales, por lo tanto cuando se
calcula la eficiencia de una máquina térmica, es erróneo compararlo con el 100 % ya que este porcentaje no es
posible obtenerlo. Se debe comparar con la eficiencia del proceso ideal equivalente. Por otro lado cada vez que se
hables de mı́nimos o máximos relacionados con ciclos como máquinas térmicas, refrigeradores o bombas de calor,
deben considerarse como procesos reversibles o ideales.
Pero ¿qué impide que un proceso sea reversible? las irreversibilidades, algunos ejemplos de ellas son:

Fricción.

Expansión libre de un gas.

Mezclado de fluidos.

Transferencia de calor.

Resistencia eléctrica.

Reacciones quḿicas.

Por ejemplo en un dispositivo cilindro-émbolo si el gas contenido en él se expande, el émbolo asciende. En la
interfase entre las paredes del cilindro y el émbolo se crea una fuerza que pone resistencia al movimiento que
hace que se necesite más trabajo para subir el émbolo. Este trabajo se transforma en calor que se transfiere a los
alrededores que hace que se aumente la temperatura de las paredes. El émbolo puede volver a su posición inicial,
sin embargo la temperatura de la interfase no volverá al valor inicial, por el contrario, va a aumentar por la fricción.
En conclusión, el émbolo puede volver a su posición inicial pero el entorno se vió afectado por la transferencia de
calor lo cual no puede revertirse.

106
Máquinas térmicas y la segunda ley de la termodinámica Refrigeradores y bombas de calor de Carnot

Sección 11.6: El ciclo de Carnot

En las máquinas térmicas, el Wneto de salida puede maximizarse con una cantidad de calor mı́nimo de entrada
obtenido desde el depósito de alta temperatura. La cantidad máxima de trabajo es posible calcularlo mediante
procesos reversibles.
El ciclo de Carnot es el ciclo reversible más conocido, se compone de cuatro procesos reversibles, dos isotérmicos
y dos adiabáticos. Para este ciclo se cumple la siguiente igualdad:

Q̇H TH
= ,
Q̇L TL
donde las temperaturas deben estar en escalas absolutas kelvin (K) o rankine (R).

Sección 11.7: Máquina térmica de Carnot

Para la máquina térmica que describe el ciclo reversible de Carnot se cumplen dos principios importantes:
La eficiencia de una máquina térmica irreversible siempre es menor que la eficiencia de una reversible que
funciona entre los mismos dos depósitos.

Las eficiencias de todas las máquinas térmicas reversibles que funcionan entre los mismos dos depósitos son
iguales.
La eficiencia de cualquier máquina térmica (reversible e irreversible) es:

Q̇L
η =1− . (11.5)
Q̇H
La eficiencia de una máquina de Carnot es:
TL
η =1− . (11.6)
TH
Esta eficiencia de Carnot corresponde a la eficiencia más alta que puede tener una máquina térmica que opere entre
los dos depósitos de energı́a a temperaturas TH y TL . Todas las máquinas térmicas reales tienen eficiencias menores
ya que es imposible eliminar por completo todas las irreversibilidades. De la ecuación 11.6 se puede concluir que la
eficiencia térmica de una máquina térmica puede maximizarse al suministrar calor a la máquina desde una fuente
a la temperatura más alta posible y desechando calor hacia un depósito a la temperatura más baja posible.

Sección 11.8: Refrigeradores y bombas de calor de Carnot

Para cualquier refrigerador o bomba de calor (según corresponda) reversible e irreversible se cumplen las ecuaciones
11.3 y 11.4 respectivamente y que se pueden reescribir como:
1
COPR = .
Q̇H
Q̇L
−1

1
COPBC = .
Q̇L
1− Q̇H

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Máquinas térmicas y la segunda ley de la termodinámica Ejercicios

Para los refrigeradores o bombas de calor que describen el ciclo de Carnot, de acuerdo a la igualdad entre la relación
de transferencias de calor y la relación entre temperaturas, los coeficientes de desempeño para ciclos reversibles
son:
1
COPR Carnot = T .
TL − 1
H

1
COPBC Carnot = .
1 − TTHL
Estos coeficientes de desempeño son los COP más altos que puede tener un refrigerador o una bomba de calor que
opera entre los lı́mites de temperatura TL y TH .

Ejemplo 45. ¿Cuál es la potencia mı́nima de un refrigerador que mantiene su temperatura a 6 ◦ C y la temperatura
del aire circundante es 21 ◦ C, si la tasa de absorción de calor del espacio refrigerado es 28800 kJ/h?

Solución: Datos del problema:


kJ 1h
Q̇L = 28800 × = 8 kW,
h 3600s
TL = 6◦ C = 279 K,
TH = 21◦ C = 294 K,
Ẇneto = ???
Como el ejercicio pide la potencia mı́nima, quiere decir que el refrigerador debe considerarse como reversible.
Primero se calcula el QL , ası́:

Q̇H TH Q̇L TH 8 kW × 294 K


= , ∴ Q̇H = = = 8.43 kW.
Q̇L L TL 279 K

El trabajo neto es:


Ẇneto = Q̇H − Q̇L = 8.43 kW − 8 kW = 0.43 kW.

Sección 11.9: Ejercicios

Ejercicio 86. Una central eléctrica de vapor recibe calor de una fuente a una tasa de 250 GJ/h. Las pérdidas de
calor debido al transporte de vapor por las tuberı́as hacia el entorno es de 10 GJ/h . ¿Cuál es la salida de potencia
neta y la eficiencia térmica de la planta, si el calor de desecho se transfiere al agua de enfriamiento a una tasa de
140 GJ/h?

Ejercicio 87. Un motor de automóvil tiene una salida de potencia de 120 hp y tiene una eficiencia térmica del
25 %. Determine la tasa de consumo del combustible (en lbm/h) si su poder calorı́fico es de 22000 Btu/lbm.

Ejercicio 88. Se utiliza un aire acondicionado para bajar la temperatura de una habitación que se encuentra
inicialmente a 30 ◦ C y se quiere reducir hasta 21 ◦ C en 10 minutos. Si el coeficiente de desempeño del aire
acondicionado es de 2.3 ¿cuál es la potencia que consume este sistema de enfriamiento? (El calor especı́fico para
el aire a volumen constante es de 0,72kJ/kg*K.)

Ejercicio 89. Una máquina térmica de Carnot recibe 720 kJ de calor desde una fuente de temperatura desconocida
y desecha 280 kJ de esta energı́a hacia el sumidero que se encuentra a 20 ◦ C. ¿Cuál es la eficiencia de la máquina
térmica y la temperatura de la fuente?

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Máquinas térmicas y la segunda ley de la termodinámica Ejercicios

Ejercicio 90. Una casa pierde calor a razón de 6000Kj/h por cada ◦ C de diferencia entre el interior de la casa
y e exterior. Se utiliza una bomba que requiere una entrada de potencia de 7 kW para que la temperatura de la
casa se mantenga a 20 ◦ C. De acuerdo a las necesidades de calefacción de la casa descrita. ¿Cuál es la temperatura
exterior mı́nima para que esta bomba cumpla con el objetivo de mantener la temperatura de la casa en el valor
previsto?

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