Presentacion Henry Reyes Ucm PDF

Universidad del Quindío
Facultad de Ciencias Básicas y Tecnologías

Facultad de Ciencias Agroindustriales
Tratamientos de aguas residuales

mediante un reactor electroquímico
de compartimentos separados
Henry Reyes Pineda Ph.D MsC

PROYECTO:
 Desarrollo de membranas cerámicas para el tratamiento y recuperación de

baños de cromado con elevado contenido en Cr(VI). Ministerio de Ciencia y
Tecnología. Proyecto PROFIT.
CONGRESOS:
 Regeneration of etching solutions using electrochemical reactors provide

with porous diaphragms. 16th International Congress of Chemical ando
Process Engineering. Praga 2006. Pérez-Herranz, V.,Reyes, H., Guiñón,
J.L., García-Antón, J.
 EUROMEMBRANE 2008. Giardini. Naxos.
 Italia 25th Meeting of The Mexican Electrochemical Society and 3rd

Meeting of the Mexican Section of the Electrochemical Society. Zacatecas
2010
PUBLICACIONES:
 Membrane electrochemical reactor for continuous regeneration of spent

chromium plating baths. Sánchez, E., Mestre, S., Pérez-Herranz, V.,
Reyes, H., Añó, E.: Desalination 200 (2006) pp 668-670.
 Regeneration of Hexavalent Chromium from a Simulated Rinse Etching

Solution Using an Electrochemical Reactor With Two Compartments
Separated by a Ceramic Membrane . H. Reyes, Pérez-Herranz, V., García-
Gabaldón M. Int. J. Electrochem. Sci., 6 (2011) 1493 – 1507.
 Hexavalent Chromium Recovery by Electrochemical Reactor of Ceramic

Spacers Compartments Separated by Potentiostat Operating Mode. H.
Reyes Pineda. Pérez- Herranz. V. ECS Transactions Issue 4 Vol. 29 (2010)
919 - 934
INTRODUCCIÓN
Caracterización de los Estudio reactor electroquímico Modelamiento reactor a escala

separadores cerámicos a escala de laboratorio piloto
Diferente Diferente Modo Modo DTR

presión composición Potenciostático Galvanostático
Dos Aplicaciones
compartimentos
CONCLUSIONES
INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS
METODOLOGÍA
RESULTADOS
CONCLUSIONES
INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS
METODOLOGÍA
RESULTADOS
CONCLUSIONES
Introducción: Metalizado de Plásticos
• Gran variedad de sustratos metálicos y no metálicos.
• Dureza, resistencia al desgaste y a la corrosión, uniformidad del
depósito.
• Materiales no conductores (vidrio, cerámica o plástico).
• Interés industrial en metalizado plásticos: bajo costo, no
necesitan operaciones secundarias, libertad en diseño de piezas y
reducción de peso de las mismas.
• Capa conductora sobre el sustrato de plástico para preparar la
pieza para el metalizado electrolítico.
• El ABS (acrilonotrilo-butadieno-estireno) es el plástico más
empleado en la industria del metalizado.
ABS
(Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno)
Matriz del Copolímero Moléculas de

Estireno-Acrilonitrilo Butadieno
MORDENTADO NEUTRALIZADO ENJUAGUES
ENJUAGUES ACELERACIÓN ACTIVADO
METALIZADO
MORDENTADO
Oxidación del Butadieno -Ácido Crómico (400 g/l)
en la Superficie por el Ácido Crómico -Ácido Sulfúrico
Cr6+ + Butadieno Cr3+ + Subproductos

ACTIVADO 12 g/l SnCl2
0.25 mg/l PdCl2
Coloide de Sn(II) y Pd(0)
1 M HCl
Adsorción Superficial
Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+
Sn2+ 2+
Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Sn
Sn2+
o
Sn2+ Pd
Sn2+
Pdo
Sn2+
Sn2+
o
Sn2+ Pd
Sn2+
Pdo Sn2+
o Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo
Sn2+ Pd
Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+ Sn2+Sn2+
METALIZADO
Pdo
Ni2+ + 2e- Nio
Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo
Pdo
Pdo
Pdo
Pdo
Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo Pdo
Fase de mordentado
Cr2O7-2 +14H+ → 2Cr+3 + 7H2O
Aumento de [Cr+3] = 40 g/l → baño se agota
BAÑOS RESULTANTES DE ETAPA DE MORDENTADO:
- Soluciones fuertemente contaminadas con Cr(III), Cr(VI), H2SO4

- Generan problemas de almacenamiento, transporte y descarga.
TRATAMIENTO DE
EFLUENTES
MEMBRANAS DE SEPARADORES
INTERCAMBIO IÓNICO CERÁMICOS
- Baja estabilidad química y - Más estables y baratos.
térmica. - Alta resistencia mecánica,
-Polarización por química y térmica.
concentración. Permeabilidad y
selectividad no importan.
TRATAMIENTO DE EFLUENTES
MEMBRANAS DE INTERCAMBIO IÓNICO

- Baja estabilidad química y térmica
- Polarización por concentración
SEPARADORES CERÁMICOS
- Más estables y baratos
- Alta resistencia mecánica, química y térmica
-Permeabilidad y selectividad no importan
Introducción: Métodos de Tratamiento
Reactor de compartimentos separados

Cr2O7-2
Cr2O7-2
H2
Cátodo (-) Ánodo (+)

SO4-2 SO4-2
H+ Cr+3 Cr+3
Compartimento Compartimento
catódico anódico
Separador cerámico
INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS
METODOLOGÍA
RESULTADOS
CONCLUSIONES
Objetivos
Caracterización de los Desarrollo del reactor

separadores cerámicos electroquímico
Estudio del reactor electroquímico Selección del separador

a escala de laboratorio cerámico
Estudio del reactor electroquímico DTR. Aplicación real

a escala piloto
INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS
METODOLOGÍA
RESULTADOS
CONCLUSIONES
Metodología
Estudio del reactor electroquímico a escala de
laboratorio
Metodología
Estudio del reactor electroquímico a escala piloto
con dos compartimentos
Metodología
Estudio del reactor electroquímico a

escala de laboratorio
CONDICIONES DE OPERACIÓN
Efecto de la presión de fabricación
Efecto del contenido en almidón
Potencial de celda constante: 10 y 15 V
Intensidad de celda constante: 1.5 y 2.5 A

Metodología
con tres compartimentos
Metodología

CONDICIONES DE OPERACIÓN
DTR: APLICACIÓN
PROMOTORES: CAUDAL: RECUPERACIÓN
BAÑOS DE
- Bolas de vidrio 3 6, 10, 20, 30, 40, MORDENTADO:
y 5 mm diámetro 50 y 60 l/h
medio. Potencial de
celda constante:
-Partículas 5 y 7.5 V
porosas de grafito Intensidad
5 mm de diámetro constante: 4 y 8 A
medio
Metodología
Reactor electroquímico a escala piloto
Metodología
Determinación de Cr (III) y Cr (VI)
0,14
0,12
0,10
Absorbancia
0,08
0,06
0,04
0,02
0,00
0 20 40 60 80 100 120
[Cr] (ppm)
INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS
METODOLOGÍA
RESULTADOS
- Caracterización de los separadores
- Reactor electroquímico a escala de laboratorio
- Reactor electroquímico a escala piloto
- DTR
- Recuperación de los baños de mordentado
CONCLUSIONES
SEPARADORES UTILIZADOS
ρ
PRESIÓN dp e
SEPARAD. COMPOSIC.  (g·cm-3)
(kg·cm-2) (µm) (cm)
50.5% caolín
S-0-250 250 0.37 0.500 1.60 0.67
49.5% alúmina
50.5% caolín
S-0-500 500 0.28 0.483 1.79 0.66
49.5% alúmina
50.5% caolín
S-0-700 700 0.27 0.456 1.86 0.64
49.5% alúmina
50.5% caolín
S-0-900 900 0.26 0.428 1.9 0.62
49.5% alúmina
47.9%caolín,
S-5-250 47.1% alúmina 250 0.43 0.546 1.59 0.71
5% almidón
45.4% caolín,
S-10-250 44.6 % alúmina 250 0.46 0.584 1.51 0.71
10% almidón
42.9% caolín
S-15-250 42.1% alúmina 250 0.52 0.624 1.33 0.78
15% almidón
40.4 % caolín
S-20-250 39.6% alúmina 250 0.68 0.632 1.23 0.79
20% almidón
Caracterización de separadores
Distribución de tamaño de poro.
Efecto de la presión
100
S-0-250
S-0-500
3
Volumen de Intrusión (cm g )·10
S-0-700
-1
S-0-900
3
50
0
0.01 0.1 1 10
dp (µm)
Distribución de tamaño de poro.

Efecto en almidón
100
S-5-250
3
Volumen de Intrusión (cm g )·10
S-20-250
-1
3
50
0
0.01 0.1 1 10
dp (µm)
Factor de la conductividad fc y conductividad

efectiva ef
 ef
fc 

 ef
fc   b n

INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS
METODOLOGÍA
RESULTADOS
-Caracterización de los separadores
- DTR
CONCLUSIONES
Reactor electroquímico a escala de laboratorio
Co  C (t )
 Grado de Conversión: X (t ) 
Co
nFCo  C( t )  V
 Rendimiento Eléctrico: ( t )  t
 100
 I(t)dt
0
MCo  C( t )
 Productividad Específica: ( t ) 
t
t
 Energía Específica: ES 
 Uc( t )·I( t )dt
0
M·V·Co·X( t )
t100
 Tiempos Teóricos, t100:  0
I (t )dt n  F  V  C
Efecto de la presión a potencial de celda constante
UC  E eq  a  c  IR
2.5
2.0
Intens (A)
1.5
1.0 S-O-250
S-O-500
S-O-700
0.5 S-O-900
0.0
0 50 100 150 200 250
Tiempo(min)
Evolución del grado de conversión con el tiempo. Efecto de la

presión. Potencial de celda constante
X (t )  1  exp(k ·ae ·t )
1.0
S-0-250 S-0-500 S-0-700 S-0-900
0.8
0.6
X
0.4
0.2
0.0
0 50 100 150 200 250
Tiempo(min)
Operación a potencial de celda constante
0.0
-0.2 k·ae= 0.0058

15 V
10 V
-0.4
ln(1-X)
-0.6 R2 = 0.979
-0.8
R2 = 0.999
-1.0
k·ae = 0.0128
-1.2
0 50 100 150 200 250
Tiempo (min)
Evolución del rendimiento eléctrico con el tiempo. Efecto de

la presión.
25
Potencial de celda constante
20
15
 (%)
10
S-0-250
S-0-500
5
S-0-700
S-0-900
0
0 50 100 150 200 250
Tiempo(min)
Evolución de la productividad específica con el tiempo.

Efecto de la presión. Potencial de celda constante
2.5
S-O-250
S-O-500
2.0 S-0-700
S-0-900
 (g.L .h )
-1 -1
1.5
1.0
0.5
0.0
0 50 100 150 200 250
Tiempo(min)
Evolución de la energía específica con el tiempo. Efecto de

la presión. Potencial de celda constante
700
600 S-0-250
S-0-500
500 S-0-700
Es (kWh.kg-1)
S-0-900
400
300
200
100
0
0 50 100 150 200 250
Tiempo(min)
SEPARADOR t100(min) X (%) (g·l-1h-1) Es(kW·h·kg-1) k·ae(min-1)

S-0-250 10 V 60.88 0.219 21.21 1.35 70.17 0.0058
S-0-250 1.5 A 47.68 0.390 36.59 1.74 45.19 0.0052
S-5-250 10 V 90.27 0.202 19.21 1.219 75.93 0.0050
S-5-250 1.5 A 123.52 0.315 22.50 1.525 48.61 0.0046

INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS
METODOLOGÍA
RESULTADOS
- DTR
CONCLUSIONES
 DTR: Promotores de turbulencia.

 Comportamiento del reactor con baños agotados de
mordentado reales: Dos y tres compartimentos
 Principales “figuras de mérito” del reactor a potencial
de celda constante e intensidad constante.
DTR: Promotores de
turbulencia.
Comportamiento del reactor

con baños agotados de
mordentado reales: Dos y
tres compartimentos
Principales “figuras de
mérito” del reactor a
potencial de celda constante
e intensidad constante.
Promotores de vidrio 5 mm diámetro medio. Q = 20 l/h

Entrada y salida normalizado
18
16 entrada
14
12
10
 norm
6 salida
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
t (min)
C 1  2 C C
 
 Pe x 2
x
DISPERSIÓN BAJA: D/uL < 0.01
 1   2   D
E   
1
exp    2  2 
2  D / uL   4 D / uL    uL 
DISPERSIÓN ALTA: D/uL > 0.01 REACTOR ABIERTO

2
 1     D D
 2  2  8 
2
E   
1
exp   uL  uL 
2  D / uL   4  D / uL  
 
 t·   dt  t    dt

2
 2 0 0
 2  2 tm     t m2
0 2 0
 
tm     dt
0
o     dt
0
o
Promotores de vidrio 5 mm diámetro medio. Q = 20 l/h Salida

exp. y calculado
 1   2 
E   
1
4
exp  
2  D / uL   4 D / uL  
snorm
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
t (min)
Modelo Matemático
C 1  2 C C
tm   tm = L / u y Pe = Lu/ D
t Pe x 2
x
 tm 2 2  j 1  2  j 1  t m  j  2 
    Pe C1   C   C1
2  i
   Pe Cinj 1
 t Pex x   Pex   t   x 
2
 1 1  j 1  t m 2  j 1  1 1  j 1 tm j
  C i 1    C    C i 1  Ci
     
i
      t
2 2 2
Pe x 2 x t Pe x Pe x 2 x
 2  j 1  t m 2  j 1 t m j
 C n 1    C n  C n
 Pex   t Pex  t
2 2
Promotores de vidrio 5 mm diámetro medio.

Salida exp. y modelizado. Q = 20 l/h
4 C 1  2 C C
t med  
t Pe x 2
x
snorm
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
t (min)
Efecto de los promotores de turbulencia sobre la DTR
10
9 30 l/h 5 mm exp.
30 l/h 5 mm calc.
8
30 l/h 3 mm exp.
7 30 l/h 3 mm calc.
 (mS/cm)
6 30 l/h grafito exp.

30 l/h grafito calc.
5
4
3
2
1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4
Tiempo (min)
Variación del coeficiente de dispersión frente al

número de Re
D
0.1
uL
0.01
1 10 100 1000
Re
Variación de D frente al número de Re
1.E-04
D  7.65·10 8 Re 0.945
1.E-05
D (m2/s)
R2 = 0.965
1.E-06
1.E-07
1.0 10.0 100.0 1000.0
Re
INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS
METODOLOGÍA
RESULTADOS
- DTR
CONCLUSIONES
Operación a voltaje de celda constante.

Reactor con dos compartimentos
5
4.5
4
3.5
3
I (A)
2.5
2
1.5 5V
7.5 V
1
0.5
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
Tiempo (min)
Evolución del grado de conversión con el tiempo.

1
0.9
0.8
 t 
0.7
X t   1  exp  X R 
0.6
 S
0.5
X
0.4
5V 
0.3 7.5 V
0.2
0.1
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
Tiempo (min)
Operación a voltaje de celda constante.

0.2
0 5V
7.5 V
-0.2 XR/τS = 0.013
-0.4
R2 = 0.981
ln (1-X)
-0.6
-0.8 R2 = 0.989
-1
-1.2 XR/τS = 0.0152
-1.4
-1.6
0 500 1000 1500 2000 2500
Tiempo (min)
Evolución del rendimiento eléctrico con el tiempo

80
70
60 5V
7.5 V
50
 (%)
40
30
20
10
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
Tiempo (min)
Evolución de la productividad específica con el tiempo

3.5
3.0
5V
2.5 7.5 V
 (g∙l ∙h )
-1 -1
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
Tiempo (min)
Evolución de la energía específica con el tiempo.

90
80
5V
70 7.5 V
Es (kW∙h∙kg-1)
60
50
40
30
20
10
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
Tiempo (min)
“Figuras de mérito”
SEPARADOR t100(min) X (%) (g·l-1h-1) Es(kW·h·kg-1) XR/S

(min-1)
Dos comp. 5 V 134.07 0.257 36.94 0.787 18.85 0.013
Dos comp. 7.5 V 117.64 0.368 32.86 1.141 24.41 0.0152
Tres comp. 4 A 111.9 0.384 42.40 0.985 16.39 0.012
Tres comp. 8 A 107.17 0.572 38.79 1.345 23.68 0.028

Aplicaciones reactor electroquímico
Electrocoagulación
Industria curtiembre
Industria azucarera
Obtención de lignina
Obtención de antioxidantes
Industria de alcohol
INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS
METODOLOGÍA
RESULTADOS
CONCLUSIONES
Conclusiones
Caracterización de los separadores:
 La porosidad y el diámetro medio de poro disminuyen al

aumentar la presión de fabricación y al disminuir el porcentaje
de almidón de los separadores.
 El fc disminuye conforme aumenta la presión de fabricación de

los separadores para un contenido en almidón del 0%.
 Diseñar membranas cerámicas en la región

Conclusiones
Reactor electroquímico a escala de laboratorio:
 El tiempo teórico necesario para conseguir un grado de

conversión del 100% con un rendimiento eléctrico del 100%
disminuye al aumentar el voltaje de trabajo o la intensidad.
 El producto k·ae aumenta con el voltaje aplicado y con la
intensidad debido a la mejora del coeficiente de transferencia de
materia como consecuencia de los gases formados sobre la
superficie de los electrodos.
 Teniendo en cuenta los resultados obtenidos se puede concluir
que el separador más adecuado es el fabricado a una presión de
250 kg/cm2 y sin almidón.
Conclusiones
Reactor electroquímico a escala piloto:
 Se ha propuesto un modelo matemático basado en el flujo de
pistón con dispersión que describe el comportamiento del reactor.
 El coeficiente de dispersión, D, aumenta con el número de
Reynolds definido con respecto al diámetro de los promotores de
turbulencia.
 El tiempo medio de residencia disminuye conforme aumenta el
caudal.
 Versatilidad del reactor electroquímico para la remoción de
metales pesados.
Universidad del Quindío
Facultad de Ciencias Básicas y Tecnologías
Facultad de Ciencias Agroindustriales
Tratamientos de aguas residuales

mediante un reactor electroquímico
de compartimentos separados
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Universidad del Quindío

Facultad de Ciencias Básicas y Tecnologías

Tratamientos de aguas residuales

Henry Reyes Pineda Ph.D MsC

 Desarrollo de membranas cerámicas para el tratamiento y recuperación de

 Regeneration of etching solutions using electrochemical reactors provide

 EUROMEMBRANE 2008. Giardini. Naxos.

 Italia 25th Meeting of The Mexican Electrochemical Society and 3rd

 Membrane electrochemical reactor for continuous regeneration of spent

 Regeneration of Hexavalent Chromium from a Simulated Rinse Etching

 Hexavalent Chromium Recovery by Electrochemical Reactor of Ceramic

Caracterización de los Estudio reactor electroquímico Modelamiento reactor a escala

Diferente Diferente Modo Modo DTR

Matriz del Copolímero Moléculas de

MORDENTADO NEUTRALIZADO ENJUAGUES

ENJUAGUES ACELERACIÓN ACTIVADO

Cr6+ + Butadieno Cr3+ + Subproductos

BAÑOS RESULTANTES DE ETAPA DE MORDENTADO:

- Soluciones fuertemente contaminadas con Cr(III), Cr(VI), H2SO4

MEMBRANAS DE INTERCAMBIO IÓNICO

Reactor de compartimentos separados

Cátodo (-) Ánodo (+)

Caracterización de los Desarrollo del reactor

Estudio del reactor electroquímico Selección del separador

Estudio del reactor electroquímico DTR. Aplicación real

Estudio del reactor electroquímico a

Efecto de la presión de fabricación

Efecto del contenido en almidón

Potencial de celda constante: 10 y 15 V

Intensidad de celda constante: 1.5 y 2.5 A

Estudio del reactor electroquímico a escala piloto

Distribución de tamaño de poro.

Factor de la conductividad fc y conductividad

Efecto de la presión a potencial de celda constante

Evolución del grado de conversión con el tiempo. Efecto de la

Operación a potencial de celda constante

-0.2 k·ae= 0.0058

Evolución del rendimiento eléctrico con el tiempo. Efecto de

Evolución de la productividad específica con el tiempo.

Evolución de la energía específica con el tiempo. Efecto de

SEPARADOR t100(min) X (%) (g·l-1h-1) Es(kW·h·kg-1) k·ae(min-1)

S-0-250 1.5 A 47.68 0.390 36.59 1.74 45.19 0.0052

S-5-250 10 V 90.27 0.202 19.21 1.219 75.93 0.0050

S-5-250 1.5 A 123.52 0.315 22.50 1.525 48.61 0.0046

 DTR: Promotores de turbulencia.

Comportamiento del reactor

Promotores de vidrio 5 mm diámetro medio. Q = 20 l/h

DISPERSIÓN ALTA: D/uL > 0.01 REACTOR ABIERTO

 t·   dt  t    dt

Promotores de vidrio 5 mm diámetro medio. Q = 20 l/h Salida

Promotores de vidrio 5 mm diámetro medio.

Efecto de los promotores de turbulencia sobre la DTR

6 30 l/h grafito exp.

Variación del coeficiente de dispersión frente al

Variación de D frente al número de Re

Operación a voltaje de celda constante.

Evolución del grado de conversión con el tiempo.

Operación a voltaje de celda constante.

Evolución del rendimiento eléctrico con el tiempo

Evolución de la productividad específica con el tiempo

Evolución de la energía específica con el tiempo.

SEPARADOR t100(min) X (%) (g·l-1h-1) Es(kW·h·kg-1) XR/S

Dos comp. 7.5 V 117.64 0.368 32.86 1.141 24.41 0.0152