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Introducción
Materiales y métodos.
Las aguas embotelladas vendidas comercialmente en PET (E) en Canadá y Alemania se vaciaron de
su contenido, luego se llenaron con aguas subterráneas prístinas en Canadá, se transportaron
cuidadosamente a Alemania y se almacenaron en las mismas condiciones descritas anteriormente.
El agua se obtuvo de Old Johnson Farm en Springwater Township, Condado de Simcoe, Ontario,
Canadá, utilizando procedimientos apropiados de muestreo y manipulación de laboratorio. La
abundancia promedio de Ca y Mg en estas aguas (48 y 18 mg / L, respectivamente), el carbonato
la alcalinidad (182 mg / L) y el pH (8) indican que la composición química de las aguas está
dominada por reacciones entre los fluidos que se filtran y los minerales de carbonato. los
abundancia natural de Sb en este agua subterránea prístina es aproximadamente 2 ng / L (4).
Después de permitir que este pozo artesiano fluir desde el grifo de muestreo durante 1 h, el agua
se recogió por triplicado directamente en las botellas de PET (E); muestras triplicadas
también se recogieron directamente en botellas de PP, para comparación. Las botellas se
enjuagaron seis veces con agua subterránea prístina antes del llenado. Para permitir que este
experimento de lixiviación tenga lugar en condiciones realistas, las aguas no se acidificaron. Estas
muestras de agua se empaquetaron individualmente utilizando tres bolsas de polietileno ziploc y
se mantuvieron refrigeradas hasta que pudieran ser transportadas. Fueron empacados para el
transporte en una caja de plástico aislada que contenía paquetes de congelador, y enviados por
mensajería urgente a Heidelberg; aún estaban frescos cuando llegaron al laboratorio. Estas
muestras también se almacenaron durante 6 meses en un laboratorio limpio de Clase 10,000, en
las mismas condiciones que se describen arriba.
Agua del grifo del hogar de un grifo frente a botellas de PET (E).
Desde el informe anterior de Sb en aguas embotelladas (1), tenemos continuó obteniendo aguas
embotelladas. Muestras adicionales de el agua embotellada se compró en Canadá, y también se
envió a nosotros de Australia, Brasil, China, República Dominicana, Inglaterra, Hong Kong, Islandia,
Israel, Japón, Kenia, México, Perú, Eslovenia, España, Trinidad y los Estados Unidos. Estas
las aguas se analizaron tal cual.
Doce marcas de aguas embotelladas locales se compraron en Japón el 1 de febrero de 2006. Estas
aguas se analizaron tal cual.
Procedimientos analíticos.
Todas las muestras de agua descritas aquí se midieron para Sb y otros metales traza en mayo de
2006, utilizando los mismos métodos y protocolos de laboratorio limpios que se utilizaron en el
estudio anterior (1). Agregamos que los procedimientos de laboratorio empleados aquí fueron
diseñados y empleados exitosamente para determinar Sb en nieve ártica y hielo (6). Se utilizó un
campo de sector ICPMS (Element2, Thermo Electron, Bremen, Alemania) para la cuantificación de
Sb en todas las muestras. Para el análisis, una alícuota de la muestra se diluyó con cuatro alícuotas
de agua de alta pureza para reducir (1) la concentración de elementos alcalinos y alcalinotérreos
en la solución de analito que podría obstruir los conos o podría dar lugar a un rendimiento
perjudicial del instrumento , (2) para reducir la cantidad de CO2 disuelto que estaba presente en
algunas de las muestras, lo que garantiza la introducción sin problemas de la muestra en el ICP, y
(3) para agregar el elemento estándar interno. Se usó rodio (1 μg / l) como estándar interno para
corregir desviaciones instrumentales. El sistema de introducción de muestra consistió en una
disposición de cámara de pulverización en tándem (7), un tubo de inyector de zafiro, conos de Ni y
un nebulizador de PFA operado en el modo de bombeo (\ sim 150 \ pi / min). Teniendo en cuenta
el factor de dilución de 5, el límite de detección para Sb es de 0,35 ng / l en las muestras de agua.
El material de referencia de agua certificado SLRS-4 (Consejo Nacional de Investigación de Canadá,
Ottawa, Canadá) también se diluyó 1 + 4 con agua de alta pureza y se analizó a intervalos regulares
durante el análisis de la muestra. Excelente acuerdo entre la concentración real de Sb determinada
en el material de referencia (237 (5 ng / L, n) 24) y el valor certificado de 230 (40 ng / L). La
precisión de las determinaciones de Sb en las muestras de agua fue generalmente
0.5 a 3%
Resultados y discusión
Todas las aguas investigadas se vendieron en contenedores PET (E), excepto donde se menciona
explícitamente. Las aguas embotelladas de Canadá, que incluyen diez marcas de agua natural y
tres marcas de agua del grifo embotellada, muestran grados variables de cambio en las
concentraciones de Sb durante el almacenamiento (Figura 1a). Dos muestras aumentó en
concentración 33 y 49%, respectivamente, almacenamiento. Otra muestra aumentó un 96%. Por lo
tanto, no hay diferencias consistentes en el almacenamiento de agua en botellas de PET (E). En tres
marcas, no hubo cambios significativos en las concentraciones de Sb. Dos marcas de agua
embotellada compradas en réplicas de seis y cinco botellas muestran que los cambios en las
concentraciones de Sb son bastante consistentes (Figura 1b). Tomados en conjunto, el aumento
promedio en las concentraciones de Sb de todas las aguas embotelladas de Canadá fue del 19%
durante 6 meses de almacenamiento. A diferencia de estos datos, seis muestras duplicadas de
agua natural de Ontario, Canadá que fue embotellada comercialmente en PP, produjo Sb mucho
más bajo y estable concentraciones: 8.1 (0.7 ng / L Sb cuando se mide en Noviembre de 2005, y
10.0 (0.9 ng / L Sb en mayo de 2006). En contraste con las aguas embotelladas de Canadá, las
aguas embotelladas de Europa muestran una reactividad mucho mayor (Figura 2a). El aumento
promedio en las concentraciones de Sb de todos los las aguas embotelladas de Europa fueron 90%.
Análisis de réplica muestras de cuatro marcas de agua embotellada de Alemania muestran que el
aumento en las concentraciones de Sb es reproducible (Figura 2b).
Las botellas de PET (E) llenas de agua subterránea prístina muestran diversos grados de
contaminación (Figura 3). Mediciones de Sb en este agua subterránea prístina, recolectadas por
triplicado en Old Johnson Farm el 4/12/06 y el 4/13/06 utilizando los métodos
descrito previamente (4), arrojó 1.8 (0.6 (n) 3) y 1.7 (0.1ng / LSb (n) 3), respectivamente. Estos
valores son notablemente consistentes con las concentraciones publicadas de la abundancia
natural de Sb en estas aguas (2.2 (1.2 ng / L, n) 34) establecidas usando muestras recolectadas de
este y otros flujos artesianos en Springwater y Tiny Townships, Condado de Simcoe, Ontario ,
durante 2004 y 2005 (4). A modo de comparación, el agua recogida de esta fuente en PP y
almacenada durante 6 meses en el laboratorio de limpieza contiene 1,0 (0.1 ng / L Sb (n) 3). Por el
contrario, la misma agua, recogida el mismo día y almacenada durante el mismo período de
tiempo, en condiciones idénticas, pero en botellas de PET (E) compradas en Canadá, contiene 26,6
(2,3 ng / L Sb (Figura 3). misma agua, recogida el mismo día y almacenada durante el mismo
período de tiempo, en condiciones idénticas, pero en botellas de PET (E) compradas en Alemania,
contiene 281 (38 ng / L Sb (Figura 3).
Se encontró que el manantial natural entre Bammental y Heidelberg contenía 25.7 (1.5 ng / L Sb
(Figura 4). El agua del grifo recolectada de un hogar en Bammental, permitía correr por 1 h antes
del muestreo, contenía 70.3 (0.3 ng / L Sb (Figura 4). En contraste con estos valores, el agua del
grifo en Bammental, embotellada comercialmente en PET (E) y entregada a los habitantes del
pueblo en diciembre de 2005, contiene 450 (56 ng / L Sb (Figura 4). La diferencia en las
concentraciones de Sb entre el agua del grifo y el agua del grifo embotellada en PET (E) se atribuye
a la lixiviación del recipiente.
Las concentraciones de Sb en 69 marcas de agua embotellada de 16 países oscilan entre 8,9 y 2570
ng / L, con una concentración media de 216 ng / L (Figura 5). Observamos que varias de estas
marcas de agua embotellada contienen Sb en concentraciones iguales o superiores al máximo
permitido para el agua potable en Japón, que es de 2 μg / l (es decir, 2000 ng / l). El agua
embotellada que contiene 2570 ng / L Sb es de Perú. Dos marcas de agua embotellada de Europa,
pero compradas en Hong Kong, produjeron 1650 y 1990 ng / L Sb. Con respeto a
luego, esta es una agua embotellada de Francia en PET (E). En contraste con la concentración de Sb
encontrada en esta marca cuando fue comprada en Hong Kong (1990 ng / L Sb), ya habíamos
probado esta misma marca de agua, también en PET (E), pero comprada en Alemania; el agua
contenía 725 ng / L cuando se compró por primera vez (1), pero 1510 ng / L cuando se almacenó
durante 6 meses a temperatura ambiente en el laboratorio limpio (este estudio). Parece que las
concentraciones de Sb en una marca de agua embotellada son predominantemente un reflejo de
la tasa de lixiviación de Sb de la botella y la duración del almacenamiento. Debido a las distancias
de transporte, las aguas europeas embotelladas en PET (E) pero compradas en Asia pueden tener
concentraciones de Sb más altas que las mismas marcas vendidas en Europa, simplemente debido
a la contaminación adicional por las botellas de PET (E) durante el almacenamiento.
las aguas de Japón contienen Sb en concentraciones que van desde 9 a 1520 ng / l (figura 6a). La
muestra que contiene la más alta La concentración de Sb se aproxima al máximo permitido para
agua potable en Japón, que es de 2 μg / L Sb. El japonés las aguas embotelladas parecen dividirse
en dos grupos: las que contienen Algunas decenas de ng / L Sb (de 10 a 50) y las que contienen
cientos de ng / L Sb (aproximadamente 200 a 1500). De acuerdo con Nishioka et al. (8), algunas
botellas de PET (E) utilizadas para bebidas en Japón contienen Sb, pero otras no: encontró que las
concentraciones de Sb en el plástico estaban en el rango 170-220 mg / kg Sb, o estaban por debajo
del límite de detección (<0.1 mg / kg).
Se ha informado que el PET (E) en Japón puede ser fabricado utilizando un catalizador Ti, con Ge a
veces añadido para ajustar el color de las botellas (2). Las concentraciones de Ge en las aguas
embotelladas de Japón varían en aproximadamente 3 órdenes de magnitud (Figura 6b). Aunque las
aguas embotelladas que contienen las concentraciones más bajas de Sb (Figura 6a) tienden a
tener más Ge (Figura 6b), hay excepciones. Porque estas muestras simplemente se recogieron y se
midieron tal cual, aún no es posible distinguir entre lo inherente, lo natural abundancia de Sb y Ge
en estas aguas, y cualquier posible contaminación de las aguas por Sb o Ge lixiviación de la
contenedores
Seis muestras duplicadas de tres marcas de agua embotellada de vidrio de Alemania que ya se
habían estudiado (1) también se almacenaron a temperatura ambiente en el laboratorio de
limpieza durante 6 meses y se volvieron a medir (Figura 7). En la marca A y la marca C, no hubo un
cambio medible en las concentraciones de Sb (ng / L): 11.5 (4.4 y 26.4 (3.1 en noviembre de 2005
versus 12.7 (2.8 y 30.3 (1.8 en mayo de 2006 (n) 6). el agua de origen de la marca A también se
probó (1) y se encontró que contenía solo 3.8 (0.9 ng / L Sb (n) 6). Por lo tanto, hay una cantidad
detectable de contaminación de Sb de las aguas embotelladas causada por la lixiviación del vidrio,
y esto ya se ha informado (1). En contraste con las marcas A y C, aquí informamos que en Brand B
hubo un cambio mensurable durante almacenamiento en el laboratorio limpio: 84.5 (10.2 ng / L Sb
en noviembre de 2005, comparado con 123.1 (8.4 ng / L Sb en mayo de 2006 (n) 6). Se señaló
anteriormente que el trióxido de antimonio se usa como un opacificador en la fabricación de
vidrio, y que las mediciones de Sb en vidrio utilizando activación instrumental de neutrones (INAA)
concentraciones reveladas del orden de 7-10 mg / kg (1). La observación de que las
concentraciones de Sb aumentaron significativamente con el tiempo en una de las marcas
almacenadas en botellas de vidrio muestra que las botellas de vidrio, al igual que sus homólogos
de PET (E), muestran una reactividad variable. La extensión de la contaminación de las aguas
embotelladas causada por la lixiviación del vidrio, sin embargo, parece en general eclipsada por el
grado de lixiviación de Sb del PET (E).
Se encontró que todas las aguas embotelladas medidas en nuestro laboratorio hasta la fecha
contienen Sb en concentraciones muy por debajo de las pautas recomendadas para el agua
potable por la OMS (20 μg / L), la EPA de EE. UU., Health Canada y Ontario. Ministerio de Medio
Ambiente (6Ìg / L), así como el alemán Ministerio Federal de Medio Ambiente (5Ìg / L). Por primera
vez, sin embargo, informamos concentraciones de Sb en aguas embotelladas
que exceden el estándar de agua potable japonesa de 2 Ìg / L.
El grado de contaminación de las aguas embotelladas por lixiviación de Sb del PET (E) aumenta con
la duración del almacenamiento en los contenedores. Sin embargo, las reactividades de las botellas
son variable, por razones que no son evidentes. Analítico avances recientemente aplicados a la
especiación química de Sb en bebidas (9,10) debería permitir estudios detallados de las tasas
y mecanismos del proceso de lixiviación.