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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA

DEL ESTADO DE MEXICO


FACULTAD DE QUÍMICA
EQUILIBRIOS TERMODINÁMICOS

ING. JULIAN CRUZ OLIVARES

ARTÍCULO:

PAULA ESTRADA ARZATE

INGENIERÍA QUÍMICA
GRUPO 45

Toluca, México a 15 de marzo de 2019.


Prototipo de pila de combustible solar-hidrógeno como fuente
de generación de energía renovable
Andrés Rodríguez-Castellanos, Ernesto López-Torres, Omar Solorza-Fair.

Resumen del artículo: Se presenta un pequeño prototipo de energía renovable, integrado por
un módulo fotovoltaico solar utilizado para la electrólisis del agua donde se alimentó el
hidrógeno resultante. Una pila de combustible regenerativa para una generación eléctrica
limpia. Un módulo fotovoltaico proporcionó energía de CC a un electrolizador para producir 56
cm3 / min de hidrógeno que se alimenta a una celda de combustible y genera electricidad.
Este prototipo fue diseñado y fabricado para mostrar el futuro escenario energético de las
energías renovables. Para la electrólisis del agua, los polvos de RuCoOx se utilizaron como
ánodos y los polvos nanométricos de Pt como catalizadores de cátodos en una membrana de
electrolito de polímero. El catalizador de ánodo se preparó mediante procesos de pirólisis y se
recoció a 550 ° C. Los catalizadores se aplicaron a un conjunto de membrana de electrodo
(MEA) y se estudiaron de forma galvanostática y bajo iluminación solar en una celda de
electrólisis. Se obtuvo un alto rendimiento electroquímico del electrolizador con 0.25 A cm-2 a
1.87 V por cada MEA individual, a 30 ºC y una presión atmosférica de 585 mmHg en la Ciudad
de México. El prototipo de pila de celdas de combustible también fue diseñado y fabricado con
10 MEA que contienen 0,4 mg / cm2 de 20% en peso de Pt como ánodo y cátodo, para generar
energía eléctrica para alimentar un televisor portátil de 3,5 vatios.

Palabras clave: Energía renovable, electrolizador, hidrógeno, pila de combustible. Resumen: Se


presenta un pequeño prototipo para el uso de una fuente de energía renovable. Se usó un
módulo fotovoltaico para la electrólisis del agua donde el hidrógeno producido se suministró a
una celda de combustible regenerativa para la producción de electricidad. El módulo
fotovoltaico suministra corriente continua, CC, a un electrolizador para producir 56 cm3 / min
de hidrógeno que se alimenta a una celda de combustible para producir electricidad. El
prototipo fue diseñado y construido para mostrar el escenario futuro de una energía
renovable. Para la electrólisis del agua, se utilizaron electrocatalizadores de RuCoOx y Pt
nanométricos como ánodo y cátodo, respectivamente, integrados en una membrana
polimérica. El catalizador anódico se preparó mediante pirólisis a una temperatura de 550 ° C.
Se prepararon conjuntos de electrocatalizadores de membrana (MEA), que se estudiaron
galvanostáticamente y bajo iluminación en un módulo fotovoltaico. Se obtuvo un alto
rendimiento electroquímico del electrolizador con 0,25 A cm-2 a 1,87 V para cada ensamblaje,
a una temperatura de 30 ° C y una presión atmosférica de 585 mmHg. Se diseñó y construyó
un prototipo con matrices de celdas de combustible utilizando 10 MEA que contenían 0,4 mg /
cm2 de Pt al 20% en peso como ánodo y cátodo y, por lo tanto, generan energía eléctrica para
operar un televisor portátil de 3,5 vatios. Palabras clave: Energía renovable, electrolizador,
hidrógeno, pila de combustible.

Introducción: El mundo ahora enfrenta enormes desafíos asociados con la contaminación, las
emisiones de gases de efecto invernadero, el cambio climático y la necesidad de un desarrollo
sostenible. La producción de hidrógeno a partir de recursos de energía renovable tiene el
potencial de brindar una solución energética local. La electrólisis del agua es una opción
atractiva para generar hidrógeno y oxígeno renovables con energía solar sin ningún proceso de
purificación y es uno de los procesos electroquímicos relacionados con la energía más
importantes, ya que el agua es un recurso natural inagotable e hidrógeno a una fuente de
energía no contaminada renovable [1- 5]. La electrólisis del agua es un método comprobado
para la producción continua de hidrógeno al convertir la energía eléctrica en energía química.
A la inversa, una celda de combustible es una celda electroquímica que puede convertir
continuamente la energía química de un combustible en energía eléctrica. El lanzamiento de la
tecnología del hidrógeno y las pilas de combustible en el mercado es ahora el bloque de
partida de la tecnología de energía renovable. No hay barreras para la introducción de
Hidrógeno y pilas de combustible, ya sea desde una perspectiva tecnológica o desde un punto
de seguridad. El hidrógeno se ha producido y utilizado en la industria durante más de cien años
[6], y puede ser producido por varias fuentes diferentes utilizando diferentes técnicas. Cuando
el hidrógeno se produce a partir de carbón, petróleo o gas natural, los subproductos serán
perjudiciales para el medio ambiente si no se manejan de una manera ambientalmente
confiable. En el presente sistema prototipo demostrativo, el hidrógeno se produce a partir de
la electrólisis del agua con la ayuda del panel fotovoltaico y el combustible producido se
alimenta a una celda de combustible para generar energía eléctrica. Las principales reacciones
electroquímicas que ocurren en los dos electrodos del electrolizador son [7]:

Ánodo: (1)

Cátodo: (2)

La reacción global es la adición de ambas reacciones electroquímicas más 237.14 kJ / mol de


energía que se requieren para la reacción desarrollar. En las celdas de combustible, la energía
química del hidrógeno se convierte directamente en energía eléctrica, contrariamente al
funcionamiento de un electrolizador donde la energía eléctrica se transforma en energía
química. Los sistemas de celdas de combustible tienen recibió una mayor atención en los
últimos años como una alternativa disponible para la generación de energía limpia [8,9]. La
conversión directa de la energía química de un combustible en electricidad puede ayudar a
reducir la dependencia del combustible fósil y contribuir a reducir los impactos ambientales. La
estructura física básica de una celda de combustible es similar a la de una batería típica, ya que
ambos son dispositivos de conversión de energía. Sin embargo, la celda de combustible tiene
la capacidad de producir energía eléctrica mientras se suministran hidrógeno y oxígeno a los
electrodos de ánodo y cátodo, respectivamente. En este prototipo, la energía eléctrica limpia
producida a partir de la celda de combustible solar-H2 renovable tiene la capacidad de
alimentar un televisor portátil de 3.5 vatios.

Experimental Un módulo fotovoltaico integrado por 36 células fotovoltaicas de silicio


policristalino fue donado para este trabajo por Electrical Eng. Departamento de esta
institución. El rendimiento de este módulo proporciona aproximadamente 11 vatios con 0,79 A
de fotocorriente. El electrolizador utilizado en el presente estudio fue diseñado y construido
por nuestro grupo de investigación. Pt 10% en peso / C (E-TEK) y RuCoOx preparado por
tratamiento térmico de RuCl3 y CoCl2 se utilizaron como electrocatalizadores. Los materiales
del electrodo se prepararon a partir de la mezcla de electrocatalizadores y solución de
ionómero Nafion (Aldrich) en un alcohol iso-propílico. La suspensión de la mezcla se agitó a
fondo bajo condiciones ultrasónicas durante 15 minutos y luego se depositó mediante un
método de pulverización en 4 cm2 de cada lado de la membrana Nafion 115. La combinación
de ánodo / membrana / cátodo se conoce como el conjunto membrana / electrodo, MEA.
Antes de cada preparación de MEA, la membrana Nafion 115 se activó químicamente con
Fig. 1. El electrolizador de electrolito de polímero sólido (SPE) diseñado y fabricado para la demostración de energía extraíble.

peróxido de hidrógeno y ácido sulfúrico, siguiendo la metodología descrita anteriormente.


Antes de pulverizar, las membranas se secaron y aplanaron. El catalizador de carga anódica se
estimó mediante el método Simplex, correspondiente a 1.19 mg / cm2 y 2.75 mg / cm2 de
carga catódica. Después de que la tinta catalítica se depositó en cada lado de la

membrana, se colocó una tela de carbón tratada con teflón en cada lado del catalizador
depositado y se presionó en caliente a una presión de 4 kg / cm2 a 120 ° C durante 2 min. Cada
conjunto preparado fue intercalado por dos alimentadores de corriente que estaban hechos
de acero inoxidable perforado (diámetro = 2 mm). El área anódica total fue de 32 cm2 para
electrodos tanto anódicos como catódicos. Los 8 ensamblajes se apoyaron en placas acrílicas,
con las dimensiones 10,4 cm × 6 cm × 6 cm y se atornillaron. El electrolizador electrolítico de
polímero sólido final se muestra en la figura 1. El agua destilada se suministró al electrolizador
desde dos recipientes de vidrio similares donde también se recibió hidrógeno y oxígeno. La
electrólisis se realizó en condiciones de corriente constante suministrada por el módulo
fotovoltaico a temperatura ambiente. El comportamiento potencial actual de cada conjunto y
conjunto se determinó utilizando un potenciostato-galvanostato (PARC, Mod 363), en
condiciones galvanostáticas. El hidrógeno producido se midió por desplazamiento de agua de
una bureta calibrada. Los diez conjuntos de electrodos de membrana, MEA, para la celda de
combustible de membrana de electrolito de polímero, pila de PEMFC se prepararon Siguiendo
el mismo procedimiento descrito para el electrolizador. La membrana Nafion 112 se trató
químicamente y una tinta preparada con electrocatalizadores que contenían 20% en peso de
Pt / C de E-TEK (Electrochem) se pulverizó en ambos lados de cada membrana. La carga de los
catalizadores en el ánodo y el cátodo fue de aproximadamente 0,4 mg / cm2. Cada MEA se
preparó colocando la capa de difusión de gas (papel carbón, Toray) por encima de los
electrodos en ambos lados de la membrana Nafion 112, seguido de una presión de 10 kg / cm2
a 120 ° C durante 1 minuto. El área efectiva para cada MEA individual fue de 9 cm2, siendo 90
cm2 el área activa anódica y catódica total depositada. Los MEA se probaron con un sistema de
celda de combustible comercial (Compucell GT, Electrochem). Después de la caracterización,
se integró cada componente del sistema de celdas de hidrógeno-combustible solar y se
demostró el rendimiento del prototipo.

Resultados y discusión

La Figura 2 muestra las características de voltaje de fotocorriente del módulo fotovoltaico


expuesto al aire en diferentes pendientes pero con la misma condición de iluminación. Se
observa que la corriente de cortocircuito aumenta con la iluminación a 1 A, voltaje de circuito
abierto de 20 V. Esta vieja generación de sistemas fotovoltaicos ya fue informada por el
fabricante con una eficiencia de aproximadamente el 5% en la conversión de energía solar a
electricidad. Este módulo se usó bajo voltaje fijo de radiación solar para obtener 0.72 A y un
voltaje de 14 V, que corresponde a 10 vatios de potencia.
Fig. 2. Curvas de voltaje de fotocorriente de un módulo Fig. 3. Curva de polarización
fotovoltaico de silicio policristalino bajo diferente pendiente galvanostática de corriente-corriente del
y la misma radiación. módulo de electrólisis.

La Figura 3 muestra la curva de polarización galvanostática medida experimentalmente del


electrolizador que contiene 8 ensamblajes con Pt como cátodos y ánodos de RuCoOx a presión
atmosférica y 30 ° C. Anteriormente, cada ensamblaje se caracterizó y la respuesta promedio
de potencial actual es similar a la observada en la El rendimiento electroquímico del
electrolizador es reproducible y estable, después del funcionamiento durante
aproximadamente 200 h. La cantidad de hidrógeno producido se determinó por el
desplazamiento de agua en una bureta. Los resultados experimentales muestran que a una
corriente de 1 A y 15 V, la electrólisis del agua produce 79 cm3 / min de hidrógeno. La
eficiencia de corriente se define como la proporción de electrones utilizados para generar
hidrógeno, calculada utilizando la siguiente ecuación [12].

El producto de hidrógeno teórico se deriva suponiendo que el hidrógeno es un gas ideal y que
la presión se corrige por la presión atmosférica donde se realizó el experimento. V ° es el
volumen de hidrógeno producido en condiciones estándar. A temperatura y presión
constantes, la eficiencia de corriente aumenta con la densidad de corriente. La eficiencia de la
corriente también se ve aumentada por la temperatura de la celda y la presión de operación,
debido a que la disociación del hidrógeno, la reactividad de transferencia de protones en la
membrana de Nafion y la presión parcial de hidrógeno aumentan con la temperatura y la
presión. La eficiencia de la corriente deducida para la producción de 79 cm3 / min de
hidrógeno fue de hasta el 95%, lo que indica que solo ocurre la reacción de evolución del
hidrógeno en el lado del cátodo y oxígeno en el compartimiento del ánodo.

Fig. 4. Una representación esquemática de la


intercepción entre el módulo fotovoltaico y las
respuestas del electrolizador.

El análisis integrado del módulo


fotovoltaico y el electrolizador incluye
la curva de corriente-voltaje de las
fotocélulas y la curva del electrolizador.
La intersección de estas dos curvas define el punto de operación del sistema, como se ilustra
en la Fig. 4.

El punto de operación de 0.72 A y 14 V en el rendimiento de salida del módulo fotovoltaico


produce aproximadamente 56 cm3 / min de hidrógeno de alta pureza del electrolizador. En la
pila de combustible, la energía química del hidrógeno se convierte en energía eléctrica. La
Figura 5 muestra el rendimiento (voltaje, corriente, potencia de la celda) de la pila que
contiene MEA con 20% en peso de Pt en el ánodo de carbono y el catalizador del cátodo. La
celda de combustible se probó con un sistema de celda de combustible comercial (Compucell
GT, Electrochem), sin presión ni caudal de 2000 cm3 / min de ambos gases a una temperatura
de la celda de 60 ° C.

El potencial de circuito abierto es 8.4 V más bajo que el potencial reversible de 12.3 V. Este
comportamiento se atribuye al cruce de hidrógeno desde el ánodo a los lados del cátodo y
también a un potencial mixto que resulta de las corrientes galvánicas en el electrodo de
oxígeno, que es causada por la oxidación del platino.

A baja sobretensión surge una baja corriente debido a la velocidad cinética lenta de la
reducción de oxígeno. En la corriente intermedia, la transferencia de los protones conductores
desde el ánodo al cátodo es la predominante. La potencia de salida global en condiciones de
saturación de hidrógeno y oxígeno de la Fig. 5 s es de 2.1 A y 12.5 vatios evaluados a 6.0
voltios. El electrolizador funciona con 10 vatios del módulo eléctrico solar que genera
suficiente hidrógeno que alimenta un televisor portátil de 3,5 vatios. La eficiencia del
dispositivo electrolizado al dispositivo portátil es del 32%, lo suficientemente alta como para
hacer que el sistema integrado de celdas de combustible y hidrógeno solar sea una tecnología
atractiva para usar en la conversión de energía renovable.

Conclusiones: En este documento, demostramos cómo un prototipo fotovoltaico integrado de


celdas de combustible y celdas de combustible puede satisfacer las necesidades de energía
eléctrica de los consumidores de pequeños consumos de energía. El electrolizador de agua
convierte el agua en hidrógeno y la almacena a baja presión. La celda de combustible funciona
con el mismo hidrógeno, convirtiéndolo de nuevo en agua y simultáneamente energía eléctrica
para alimentar un dispositivo portátil. La tecnología de celdas de combustible de hidrógeno
solar tendrá un impacto en el escenario energético global que se presenta como una fuente de
energía de energía renovable. Agradecimientos Este trabajo fue apoyado por la subvención
No. 46094 del Consejo Mexicano de Ciencia y Tecnología, CONACYT. Agradecemos al profesor
Y. Matzumoto por la donación del módulo fotovoltaico.
Fig 6 muestra la imagen del módulo
fotovoltaico integrado, el electrolizador
y la celda de combustible conectados
al televisor portátil.
Fig. 5 Curvas de rendimiento de celda de combustible H2/O2 a 60 ° C

COMENTARIO:

A small renewable energy prototype is presented, integrated by a solar photovoltaic module


used for electrolysis of water where the resulting hydrogen was fed to a regenerative fuel cell
for a clean electricity generation. A photovoltaic module provided DC power to an electrolyzer,
to produce 56 cm3/min of hydrogen which is fed to a fuel cell and generate electricity. This
prototype was designed and manufactured to show the future energy scenario of renewable
energy. For water electrolysis, powders of RuCoOx were used as anode and nanometric Pt
powders as cathode catalysts in a polymer electrolyte membrane. Anode catalyst was
prepared by pyrolysis processes and annealed at 550°C. The catalysts were applied to an
electrode membrane assembly (MEA) and studied galvanostatically and under solar
illumination in an electrolysis cell. A high electrochemical performance of the electrolyzer was
obtained with 0.25 A cm-2 at 1.87 V for each single MEA, at 30 ºC and atmospheric pressure of
585 mmHg in Mexico City. The fuel cell stack prototype was also designed and manufactured
with 10 MEAs containing 0.4 mg/cm2 of 20 wt.% Pt as anode and cathode, to generate
electrical energy to power on a portable 3.5 watts TV.

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