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INFORME DE Fecha de vigencia: Marzo 2015
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DE QUÍMICA
INSTRUMENTAL

NOTA Laboratorio. 50%

Informe 50%
TOTAL

Número de la práctica : 10
Título : Determinación de la composición de complejos
Fecha : 18 de diciembre de 2018
Integrantes / Grupo : Aguilar Cristian; Arregui Leslie; González Gissel; Pavón
Alexander; Yugsi Belén
Grupo Nº :2

Resumen:

La espectrofotometría es una herramienta valiosa para determinar la composición de

los complejos en solución; para ello, en el caso de la práctica, se emplearon dos
métodos, el método de la relación molar y el de las variaciones continuas, este último
consistió en la preparación de disoluciones con distintos volúmenes de solución C y
D, mientras que en el primer método, se prepararon disoluciones en las que se
mantuvo constante el volumen de la solución C, mientras que se hizo variar los
volúmenes en la solución D. En el caso de ambos métodos se midió la absorbancia
mediante el espectrofotómetro, obteniéndose para el método de variaciones
continuas, valores de 2,74 × 1019 para la constante de formación y concentraciones
para [M]: 1,3545 × 10−5 𝑀, [L]: 5 × 10−7 𝑀 y [MLn]: 4,645 × 10−5 𝑀. Y para el método
de la relación molar, se obtuvieron resultados de: Kf: 1,64 x1016, [M]: 7,55 × 10−6 𝑀,
[L]: 7,5 × 10−6 𝑀 y [MLn]: 5,25 × 10−5 𝑀.

Palabras claves: Complejos, método relación molar, método variaciones continuas

Abstract:

Spectrophotometry is a valuable tool for determining the composition of complexes in

solution; For this, in the case of practice, two methods were used, the molar ratio
method and the variation continuum, the latter consisting in the preparation of the
solutions with the different elements of the solution of C and D, while that in the first
method, solutions were prepared in which the volume of solution C is constant, while
the times were varied in solution D. In the case of the methods, the absorption was
measured by the spectrophotometer, obtaining the method of continuous variations,
values of 2,74 × 1019 for the formation and configuration constant for [M]: 1,3545 ×
10−5 𝑀, [L]: 5 × 10−7 𝑀 y [MLn]: 4,645 × 10−5 𝑀. And for the method of the molar ratio,
we obtained results of: Kf: 1,64 x1016, [M]: 7,55 × 10−6 𝑀, [L]: 7,5 × 10−6 𝑀 y [MLn]:
5,25 × 10−5 𝑀.
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Key words: Complexes, molar ratio method, continuous variations method

Introducción:
La espectrofotometría es una técnica útil para determinar la composición y constantes
de formación de especies que forman complejos en solución. La eficacia de la técnica
se debe al hecho de que las medidas cuantitativas de absorción se pueden determinar
sin perturbar los equilibrios que se estudian. La mayoría de estudios
espectrofotométricos de complejos se refieren a sistemas en los cuales un reactivo o un
producto absorbe, sin embargo también puede llevarse a cabo en sistemas no
absorbentes. (Skoog, West, & Holler, 2001)
Las tres técnicas más comunes empleadas en estudios de iones complejos son:
 El método de las variaciones continuas
 El método de la relación molar
 El método de la relación de pendientes.
En el caso de la práctica se empleó el método de las variaciones continuas y el método
de la relación molar, este último consiste en la preparación de una serie de disoluciones
en las que la concentración analítica de un reactivo, que usualmente es el catión, se
mantiene constante, mientras que se hace variar la del otro. En base a esto, se hace
una representación de la absorbancia de las distintas disoluciones frente a la relación
molar de los reactivos. (Figura 1).
Figura 1: Representación gráfica del método de la relación molar de los complejos.

Fuente: (Skoog, West, & Holler, 2001)

Mientras que en el método de las variaciones continuas, se van mezclando
sistemáticamente en distintas proporciones disoluciones de catión y ligando, de igual
concentración analítica, de forma que el volumen y moles totales de los reactivos de
todas las mezclas sea constante. (Skoog, West, & Holler, 2001).

Objetivos:
- Estudiar los campos de aplicación del análisis por absorción.
- Conocer los métodos espectrofotométricos para la determinación de complejos.
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Método:
Tabla 1: Materiales y Reactivos empleados en la práctica
Materiales Reactivos
Espectrofotómetro Agua destilada

Pipeta graduada de 10ml H2SO4 [6M]

Probeta de 100ml Hidroquinona

Tubos de Nessler HCl [0,1M]

Sal de Mohr

Elaborado por: Aguilar C.

En tubos de Nessler se preparó las siguientes mezclas: 8,0ml de C y 2,0ml de D; 6,0ml

de C y 4,0ml de D; 4,0ml de C y 6,0ml de D; 3,0ml de C y 7,0ml de D; 2,5,0ml de C y
7,5ml de D; 2,0ml de C y 8,0ml de D; 1,5ml de C y 8,5ml de D; 1,0ml de C y 9,0ml de D;
2,5ml de C y 20,0ml de D, posteriormente se añadió a cada una 1ml de hidroquinona al
1%, 0,5 de HCl [0,1M] y finalmente se aforo a 50ml con agua destilada. Seguidamente
se homogeneizo las soluciones y se las dejo reposar, posteriormente se midió la
absorbancia de las disoluciones 508nm.

Se preparó en tubos de Nessler una serie de nueve soluciones que contenía cada una
2,0ml de solución C y a cada una respectivamente se agregó 2,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0;
10,0; 12,0 y 15,0ml de la solución D, luego se añadió a cada uno 1,0ml de hidroquinona
al 1% y 0,5ml de HCl [0,1M] para finalmente aforar a 50ml mediante agua destilada.
Seguidamente se homogeneizo las soluciones y se las dejo reposar por 10 minutos,
posteriormente se midió la absorbancia de las disoluciones 508nm.

Las soluciones C y D fueron proporcionadas, donde C corresponden a la dilución 1:10

de una solución A que contenía 3,92g de FeSO4(NH4)2SO4.6H20, 2ml H2SO4 [6M] en un
litro de agua, mientras D corresponde a la dilución 1:10 de la solución B compuesta por
1,98g de monohidrato en un poco de etanol y aforada a un litro con agua.
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Resultados:
Tabla 10-1 Método de las variaciones contínuas:

Solución C Solución D Hidroq. 1% HCl 0.1M Vf. Fracción

Ml Absorbancia
Ml ml ml ml molar de D
8.0 2.0 1.0 0.5 50 0,2 0,100
6.0 4.0 1.0 0.5 50 0,4 0,249
4.0 6.0 1.0 0.5 50 0,6 0,385
3.0 7.0 1.0 0.5 50 0,7 0,442
2.5 7.5 1.0 0.5 50 0,75 0,475
2.0 8.0 1.0 0.5 50 0,8 0,428
1.5 8.5 1.0 0.5 50 0,85 0,328
1.0 9.0 1.0 0.5 50 0,9 0,208
2.5 20.0 1.0 0.5 50 0,89 0,558
Calculo de Fracción molar de D:
𝑉𝐷
𝑋𝐷 =
𝑉𝐷 + 𝑉𝐶
2
𝑋𝐷 = = 𝟎, 𝟐
2+8
Abs VS Fracción molar
0.6

0.5

0.4
Abs

0.3

0.2

0.1

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
fraccion molar de metal

Fig.1 Gráfico de Abs VS Fracción

molar
Calculo de valor extrapolado
Ecuación 1: -0,38𝑋𝐷 +0,55A = -0,02
Ecuación 2: -0,27𝑋𝐷 -0,15A = -0,27
Resolución de sistema de ecuaciones
𝑋𝐷 = 0,74
A=0,473
Determinación de número de coordinación
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Fe2++nPh ⇄ [Fe-Ph]2+
𝑋𝐶 − 𝑋𝐷 =1
XC= 1-0,74=0,26
1
𝑋𝐶 = = 0,26
𝑛+1
1 − 𝑋𝐶
𝑛=
𝑋𝐶
n= 2,85≈ 𝟑
Determinación de concentración
1 𝑚𝑜𝑙
0,098 𝑔 × 391,8 𝑔
𝐶𝐴 = = 0,01
1𝐿
𝐶𝑖 . 𝑉𝑖 = 𝐶𝑓 . 𝑉𝑓
0,01𝑀 × 10 𝑚𝑙
𝐶𝑓 = = 0,001 𝑀
100𝑚𝑙

1 𝑚𝑜𝑙
1,98 𝑔 ×
391,8 𝑔
𝐶𝐵 = = 0,01
1𝐿

Cálculo de la concentración solución D

1 mol (o − fen) 1 1000ml 25ml

0.0495g (o − fen) × × × × = 𝟎, 𝟎𝟎𝟏𝐌
180.1 g (o − fen) 25ml 1L 250ml

Concentración del metal

0.001M × 3 ml
CM =
50ml

𝐂𝐌 = 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟓 𝐌

Concentración del ligando

0.001M × 7 ml
CL =
50ml

𝐂𝐋 = 𝟏. 𝟒 × 𝟏𝟎−𝟒 𝐌
Concentración del complejo
𝐴𝑠
[𝑀𝐿𝑛 ] = 𝐶𝑀
𝐴𝑚𝑎𝑥

0,473
[𝑀𝐿𝑛 ] = 6 × 10−5 𝑀 ×
0,558

[𝐌𝐋𝐧 ] = 𝟒, 𝟔𝟒𝟓 × 𝟏𝟎−𝟓 𝐌

Concentración molar del ligando y del metal

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[𝑀] = 𝐶𝑀 − [𝑀𝐿𝑛 ]
[𝑀] = 6 × 10−5 𝑀 − 5,086 × 10−5 M

[𝑴] = 𝟏, 𝟑𝟓𝟒𝟓 × 𝟏𝟎−𝟓 𝑴

[𝐿] = 𝐶𝐿 − 𝑛[𝑀𝐿𝑛 ]

[𝐿] = 1.4 × 10−4 M − 3(4,645 × 10−5 M)

[𝑳] = 𝟓 × 𝟏𝟎−𝟕 𝑴

Calculo de la constante de formación de complejos

[𝑀𝐿𝑛 ]
𝐾𝑓 =
[𝑀][𝐿]𝑛

4,645 × 10−5
𝐾𝑓 =
(1,3545 × 10−5 ) ∗ (5 × 10−7 )3

𝐊 𝐟 = 𝟐, 𝟕𝟒 × 𝟏𝟎𝟏𝟗

Tabla 10-2 Método de la razón molar:

Solución C Solución D Hidroq. 1% HCl 0.1M Vf.

ml D/C Absorbancia
Ml ml ml ml
2.0 2.0 1.0 0.5 50 1 0,078
2.0 4.0 1.0 0.5 50 2 0,211
2.0 5.0 1.0 0.5 50 2,5 0,305
2.0 6.0 1.0 0.5 50 3 0,323
2.0 7.0 1.0 0.5 50 3,5 0,371
2.0 8.0 1.0 0.5 50 4 0,396
2.0 10.5 1.0 0.5 50 5,25 0,415
2.0 12.0 1.0 0.5 50 6 0,411
2.0 15.0 1.0 0.5 50 7,5 0,431

Calculo de relación D/C

𝐷 2
= =1
𝐶 2
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Abs VS Razón molar

0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
y = -0.0142x2 + 0.1688x - 0.0599
Abs

0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Razón molar

Fig.2 Gráfico de Abs VS Razón molar

Cálculo del valor extrapolado

A = 0,11667 XD − 0.02667 (1)

A = 0.1143XD + 0.357 (2)

(1) = (2)

0,11667 X D − 0.02667 = 0.1143XD + 0.357

0,145 XD = 0.38367

𝑥 = 2,646

y = -0,0142x2 + 0,1688x - 0,0599

y = -0,0142(2,646)2 + 0,1688x - 0,0599

𝑦 = 0.3768 = 𝐴𝑠
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Concentración del metal

3 mL ∗ 0,001M
CM = = 𝟔 𝐱𝟏𝟎−𝟓 𝑴
50ml

Concentración del ligando

𝑚𝑜𝑙
1.10 × 10−3 𝐿 𝑥7,5𝑚𝐿
𝑪𝑳 =
50𝑚𝐿
𝒎𝒐𝒍
𝑪𝑳 = 𝟏, 𝟔𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟒
𝑳

Concentración del complejo

As
[MLn ] = CM
Amax

0.3768
[MLn ] = 6 x10−5 ∗ = 5,25x10−5 M
0.431

[𝐌𝐋𝐧 ] = 5,25x10−5 M

Concentración molar del ligando y del metal

 Metal

[M] = CM − [MLn ]

[M] = 6 x10−5 − 5,25x10−5 M

[𝐌] = 𝟕, 𝟓𝟓 𝐱𝟏𝟎−𝟔 𝐌
 Ligando

[L] = CT − 3[MLn ]
Donde CT es la concentración molar inicial de L
[L] = 1.65x10−4 − 3 ∗ [5,25x10−5 ]

[𝐋] = 𝟕, 𝟓 𝐱𝟏𝟎−𝟔 𝐌
Cálculo de la constante de formación de complejos
[MLn ]
Kf =
[M][L]n

[5,25x10−5 M]
Kf = = 1,64 x1016
[7,55 x10−6 M] ∗ [7,5 x10−6 M]3
Determinación del error relativo
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Resultados:
Método 𝐊𝐟 [𝑴] [𝑳] [𝑴𝑳𝒏 ]
Variaciones
2,74 × 1019 1,3545 × 10−5 5 × 10−7 4,645 × 10−5
continuas
Razón molar 1,64 x1016 7,55 x10−6 M 7,5 x10−6 M 5,25x10−5 M
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Discusiones:

Conclusiones:
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Cuestionario:

Método de la razón molar

Se prepara una serie de soluciones en las cuales la concentración analítica de un reactivo,
casi siempre el catión, se mantiene constante mientras el otro varía. Luego se elabora una
gráfica de la absorbancia contra la relación molar de los reactantes. Si la constante de
formación es razonablemente favorable, se obtienen dos rectas de diferentes pendientes
que se cortan en una relación molar que corresponde a la relación de combinación en el
complejo (Skoog, Holler, & Crouch, 2008).

Ilustración 1: Grafica de la relación lineal que se presenta, al relacionar la absorbancia con la concentración de metal-
ligando. Fuente: (Ortega, 2015)

El punto de intersección correspondiente a la relación estequiométrica sobre la

interpolación en el eje x. En la práctica sin embargo, deben considerarse los siguientes
criterios para evitar datos erróneos.
 La reacción metal-ligando solo forma un complejo
 La constante de estabilidad K es suficientemente grande para producir un punto
de corte claro de intersección.
 Otras especies, tales como amortiguadores de pH están presentes en
concentraciones elevadas y pueden formar otras especies químicas.

Ademas una desviación a la linealidad en la cercanía de la relación molar correspondiente

al complejo se debe a que la cuantitatividad de la reacción no es al 100%. Cuanto más
cercana es la curva a las rectas extrapoladas; cuanto más grande es la desviación respecto
a las rectas, más pequeña es la constante de formación del complejo. La constante de
formación se puede evaluar a partir de los datos de la porción curva de las gráficas de
relación molar donde la reacción es menos completa. Si se forman dos o más complejos,
podrían ocurrir cambios sucesivos de la pendiente en la gráfica de la relación molar
siempre que los complejos tengan distintas absortividades molares y constantes de
formación.

Método de las variaciones continúas

En este método, las soluciones del catión y del ligando con concentraciones analíticas
idénticas se mezclan de tal manera que el volumen total y la cantidad total de moles de
los reactivos en cada mezcla son constantes, pero la relación molar de los reactivos varía
en forma sistemática, por ejemplo, 1:9, 8:2, 7:3, etc. Entonces se mide la absorbancia de
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cada solución en una longitud de onda apropiada y se corrige por cualquier absorbancia
que la mezcla pudiera manifestar si no ocurriera reacción alguna. Por ejemplo, si el
ligando absorbe, la absorbancia corregida sería la absorbancia de la mezcla de reacción
menos la absorbancia del ligando si no hubiera reaccionado. La absorbancia corregida se
grafica contra la fracción en volumen de un reactivo, es decir, VM/(VM + VL), donde VM
es el volumen de la solución del catión y VL es el volumen de la solución del ligando. En
la gráfica se presenta un máximo, o un mínimo si el complejo es menos absorbente que
los reactivos, cuando se da una relación de volumen VM/VL que corresponde a la relación
de combinación del catión y el ligando en el complejo. La curvatura de la gráfica obtenida
es el resultado de que la reacción de formación de complejos es incompleta (la formación
de un complejo nunca es al 100% siempre queda un ε que no reacciona, el valor de ε es
de mayor o menor grado dependiendo del sistema en estudio). La constante de formación
del complejo se puede evaluar mediante mediciones de las desviaciones respecto a las
líneas rectas teóricas, las cuales representan la curva que resultaría si la reacción entre el
ligando y el metal fuese completa. Es posible manejar modelos matemáticos para facilitar
el cálculo del valor Kf o se pueden aplicar métodos de ajuste de curvas con ayuda de
computadoras (Skoog, Holler, & Crouch, 2008).

Ilustración 2: Grafica de la relación entre absorbancia vs fracción molar de ligante.

Fuente: (Ortega, 2015)
Bibliografía:

ANEXOS:
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FIG1: espectrofotómetro previo FIG2: solución estándar

a la utilización de VBC en forma ácida
y básica

FIG3: espectrofotómetro con FIG4: realización de

blanco espectro de barrido