Chapitre III : Extraction des aromatiques

Les bases visqueuses alimentant les unités de fabrication des huiles de base
proviennent soit de la distillation sous vide, soit du désasphaltage au
propane.
Ces bases sont appelées « distillat » lorsqu'elles proviennent de la
distillation sous vide et « DAO » ou « huile désasphaltée », lorsqu'elles
proviennent de l'unité de désasphaltage au propane.
Les familles d'hydrocarbures constituant ces bases sont :
 les paraffines (en chaînes droites ou ramifiées) ;
 les naphténiques à un ou deux noyaux ;
 les polynaphténiques (a plus de deux noyaux) ;
 les aromatiques.

Les relations entre propriétés et structures des hydrocarbures se trouvant

dans les coupes huiles de base sont indiquées dans le tableau1.

Tableau 1 : propriétés caractéristiques des familles chimiques

d’hydrocarbures des bases lubrifiants.
II.1. Choix du solvant :
Les caractéristiques essentielles d'un bon solvant d'extraction sont sa
sélectivité et son pouvoir solvant.
La sélectivité correspond à l'affinité préférentielle du solvant pour tel ou
tel corps, de sorte qu'il pourra extraire préférentiellement ce composé du
mélange d'hydrocarbures constituant la charge de l'unité d'extraction.
Le pouvoir solvant s'exprime par la quantité d'huile matière première qui
peut se dissoudre par unité de volume ou de poids de solvant.
Un bon solvant d'extraction des aromatiques doits donc avoir une
sélectivité élevée pour les molécules aromatiques et un bon pouvoir
solvant, afin de réaliser une extraction avec un faible volume de solvant.
Outre ces deux caractéristiques, les points suivants entrent également en
ligne de compte dans le choix du solvant :
 température d'extraction élevée pour un bon transfert de masse;
 récupération facile, si possible par un simple flash;
 faible tension de vapeur pour éviter un équipement haute pression;
 haute densité pour une séparation rapide des phases huile et solvant;
 pas d'émulsion pour une séparation rapide des phases huile et
solvant;
 stabilité, soit pas de dégradation thermique et/ou chimique;
 adaptabilité pour un large éventail de charges;
 disponibilité à un coût raisonnable;
 non corrosif pour les métaux conventionnels de construction;
 non toxique pour l'environnement et la sécurité.

Le tableau 2 liste les solvants les plus utilisés dans l'industrie pour
différents procédés d'extraction liquide-liquide. Parmi ceux-ci, les solvants
les plus souvent retenus, car répondant le mieux au cahier des charges d'un
bon solvant pour l'extraction des aromatiques, sont les suivants :
 le furfural;
 le phénol;
 la N-méthyl-2-pyrrolidone, ou NMP.
Le tableau 3 établit une comparaison entre les trois solvants principaux et
montre que le furfural et la NMP répondent bien aux critères du cahier des
charges d'un bon solvant d'extraction des aromatiques, tel que défini
précédemment.

Tableau 2 : Solvant d’extraction.

Tableau 3 : Comparaison entre furfural, NMP et phénol.

II-3.2. Extraction au furfural:
a) Charge :

Les trois distillats obtenus à partir de la distillation sous vide et l’huile

lourde (D.A.O) obtenue par le désalphatage au propane sont traits
successivement dans une unité d’extraction au furfural.

b) Rôle de l’unité d’extraction au furfural :

Les différentes familles chimiques présentes dans les distillats et leur

relation avec l’indice de viscosité qui est le critère de qualité fondamental
pour les huiles sont illustrées par le schéma ci-dessous :
Le rôle de l’unité est d’éliminer les aromatiques et les naphténiques ayant
un faible indice de viscosité pour cela une extraction liquide – liquide est
réalisée dans un contacteur à disque rotatif ou le furfural est utilisé
comme solvant .on obtient deux phases :
- phase solvant, saturée en aromatiques et naphténiques, qui après
récupération du solvant, constituera l’extrait.
- phase huile insoluble, mais saturée en solvant, qui après récupération
de celui-ci, donnera le raffinat paraffinique recherche.

c) Spécifications :

Les spécifications de qualité visées et réglées par cette opération

d’extraction au furfural sont essentiellement l’indice de viscosité.
Simultanément, ce raffinage au solvant va diminuer la viscosité et
améliorer la couleur, le nombre de carbone de Conradson et la teneur en
soufre.

d) présentation du furfural :

Le furfural de formule (C5H4O2) est un hétérocyclique découvert par

DOEBEREINE en 1831. C’est STENHOUSE qui reconnut sa formule en
1840 mais c’est en 1848 que FOWES proposa son appellation Furfural en
se basant sur son nom en latin «Furfural oléum» Huile de son. En fait ce
n’est qu’en 1945 que l’aldéhyde se nomme « furfural ».
Cet aldéhyde est obtenu par traitement à l’acide sulfurique concentré par
hydrolyse de pentossannes d’origine végétale telles que les épis de maïs,
les pailles d’avoine (alimentation des chevaux ou le son (partie
périphérique des wains de céréales).
C’est un liquide huileux, incolore à l’odeur agréable, il dissout les
hydrocarbures aromatiques sauf les hydrocarbures paraffiniques, c’est
cette propriété qui lui est demandée dans le procédé d’extraction pour la
fabrication des huiles de base pour lubrification.

Outre les caractéristiques déjà énoncées dans le tableau 3, il y a lieu de

noter les points suivants, utiles pour la compréhension du schéma de
procédé d'extraction :
 Eau et furfural forment un hétéroazéotrope.
 Les solubilités mutuelles de l'eau et du furfural ne sont pas
négligeables même à basse température.
 Le pouvoir solvant du furfural vis-à-vis de l'huile augmente quand
la température augmente. Cet effet varie avec la nature de la charge
traitée. De façon générale, le pouvoir solvant diminue quand la
masse moléculaire augmente. Le pouvoir solvant s'exprime par la
quantité d'huile matière première qui peut se dissoudre dans l'unité
de poids ou de volume du solvant.
 La sélectivité du furfural vis-à-vis des aromatiques diminue quand
la température augmente, cela plus particulièrement au voisinage de
la température de miscibilité. La sélectivité correspond à l'affinité
préférentielle du solvant pour tel ou tel corps, de sorte qu'il pourra
plus ou moins extraire ce corps du mélange constitué par l'huile
matière première. 
 Le furfural est un composé chimique sensible à l'oxydation, aux
acides et à la température.
Ce dernier point mérite une attention particulière. En ce qui concerne
l'action des oxydants, certains agents inhibiteurs tels que les amines
peuvent le protéger au stockage mais leur emploi est difficile dans une
unité en opération. Des métaux tels que le cuivre accélèrent le processus
d'oxydation. L'oxydation conduit à la formation d'acides. Sous l'action des
acides, le furfural est détruit en formant des résines ; la vitesse de ce
processus est proportionnelle à la concentration en ions hydrogène. De ce
fait, l'eau elle-même peut avoir une action.

Le furfural a tendance à se décomposer également sous l'action de la

température. A 230°C, 5% sont décomposés en 80 heures. Au-delà de
cette température, la décomposition devient exponentielle avec
formation de résines insolubles dans les aromatiques. D'autre part, il est
vraisemblable que le furfural n'est pas inerte vis-à-vis de certains composants
des charges soumises à extraction, ce qui peut donner naissance à des
polymères complexes.
II-3.2. Extraction à la NMP
II-3.2.1. Caractéristiques de la NMP
La N-méthyl-2-pyrrolidone, dont les caractéristiques physiques
principales sont indiquées au tableau 3, a pour formule chimique
développée :

Elle présente par rapport au furfural les avantages suivants :

 meilleure stabilité ;
 meilleure résistance à l’oxydation ;
 entraînement dans raffinat et extrait plus faible ;
 pouvoir solvant vis-à-vis des aromatiques plus élevé ;
 température de traitement plus faible ;
 toxicité plus faible ;
Mais aussi les inconvénients suivants :
 densité plus faible ;
 sélectivité plus faible ;
  température d'ébullition plus élevée.

Certaines raffineries ont fait le choix d'extraire les aromatiques à la NMP.

Sans décrire complètement l'unité d'extraction à la NMP dont le schéma
est donné figure 12, nous allons souligner ses différences par rapport à
une unité au furfural.
Figure 12 : Schéma de procédé d’une unité d’extraction à la NMP