Capacidad de combinación Capacidad de combinación

• Para los elementos representativos, se define que • La última capa de electrones de un átomo, se le
conoce como capa de electrones de valencia
el número de electrones de valencia de un
elemento es igual al de la familia a la que Familia Nº de electrones
pertenece IA 1 e-
• Y está relacionado a la manera en que se combina IIA 2 e-
con otros elementos IIIA 3 e-
• La energía de cada capa dependerá del periodo en
IVA 4 e-
que se encuentre el elemento
VA 5 e-
• La forma de la tabla periódica nos dice entonces
como se acomodan los electrones VIA 6 e-
VIIA 7 e-
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Tendencias periódicas Tamaño Atómico

• Ciertas propiedades de los elementos, exhiben • Del modelo cuántico del átomo podemos
un cambio gradual conforme nos movemos a lo concluir que un átomo no tiene una frontera
largo de un periodo o una familia definida, ello nos conduce a un problema
• El conocer estas tendencias, nos ayudará a conceptual que puede definirse con la siguiente
comprender las propiedades químicas de los pregunta
elementos – ¿cuál es exactamente el tamaño de un átomo?
• Estas son: • Sin embargo, a pesar de la falta de un radio
– Tamaño atómico preciso o exacto, se espera que los átomos con
un gran número de electrones sean más grandes
– Potencial de ionización que los átomos que poseen menos electrones.
– Afinidad electrónica
• Estas reflexiones han llevado a los químicos a
– Electronegatividad proponer varias definiciones del radio atómico
– Polarizabilidad basadas en consideraciones empíricas.

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1
 Tamaño Atómico Tamaño Atómico
• Se define el radio metálico de un elemento a la • El radio iónico de un elemento está relacionado
mitad de la distancia, determinada con la distancia entre los núcleos de los cationes y
experimentalmente, entre los núcleos de átomos aniones vecinos.
vecinos del sólido. • Para repartir esta distancia hay que usar un valor
• El radio covalente de un elemento se define, de de referencia, que es el radio iónico del óxido, O2-,
forma similar, esto es, la mitad de la distancia con 1.40 Å.
internuclear entre átomos vecinos del mismo • A partir de este dato se pueden construir tablas
elemento en la molécula. con los radios iónicos de todos los cationes y
• En adelante la referencia a radios metálicos o aniones.
covalentes será sinónima de radios atómicos. • Así: el radio atómico se puede estimar suponiendo
que los átomos son objetos
esféricos que se tocan unos
a otros al estar unidos en
una molécula

Radio metálico Radio covalente Radio iónico

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Tamaño Atómico Tamaño Atómico

• La distancia del enlace Br-Br en el Br2 es de 2.28
Å, entonces el radio del átomo de Br es de 1.14 Å
• La distancia del enlace C-C es de 1.54 Å, entonces
el radio de un átomo de Carbono es de 0.77 Å
• ¿Y la distancia del enlace en C-Br?
• Para tener capacidad de predicción, es necesario
que los radios atómicos determinados (por medio
de alguna técnica) permanezcan iguales, al
considerar otros compuestos (es decir que sean
aditivos)
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA
• Con los datos anteriores y pensando que los
valores obtenidos son aditivos, podemos
predecir que la distancia de enlace C-Br es
igual a 1.14 + 0.77 = 1.91 Å
• En muchos de los compuestos que tienen
enlaces C-Br, la distancia observada tiene
aproximadamente este valor.
• Con las consideraciones anteriores, podemos
presentar las características generales de las
distancias de enlace obtenidas por medio de
las técnicas como cristalografía de moléculas
pequeñas, RMN y otras
246 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 247

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 Tamaño Atómico Tamaño Atómico
• Tamaño atómico • Tamaño atómico y periodicidad, de los elementos
y periodicidad, de representativos
los elementos
representativos

El radio atómico crece

• Al bajar en una
familia los radios
aumentan
• Al avanzar a lo
largo de un
periodo, los radios
disminuyen

El radio atómico decrece

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Tamaño Atómico Tamaño Atómico

• Gráfica del radio atómico vs número atómico • Gráfica del radio atómico vs número atómico

Radio covalente (pm)

Radio atómico (pm)

Número atómico Número atómico

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 Tamaño Atómico Tamaño Atómico
• ¿Qué observamos al examinar a los elementos? • Al bajar por una familia, los átomos crecen.
– Al bajar en una familia (columna) de la tabla
periódica, el radio atómico crece • ¿La razón?
– Al avanzar hacia la derecha en un periodo – Al cambiar de periodo añadimos otra capa.
(renglón) de la tabla periódica, el radio atómico
decrece • A lo largo de un periodo los átomos disminuyen
de tamaño.
• ¿La razón?
– Al haber más protones la carga positiva es
mayor, eso atrae más a los electrones.
– Como no hemos cambiado de nivel, los
electrones están más atraídos por el núcleo.
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 252 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 253

Tamaño Atómico Tamaño Atómico

• ¿Cuáles son las bases de estas observaciones?
• Hay dos factores que afectan a los orbitales y por tanto a • Entonces el tamaño aumenta porque:
los electrones de un átomo:
– Si el número de electrones crece, pero el
– El número cuántico principal (la energía de los
electrones en el átomo) número de electrones que apantallan la
– La carga nuclear efectiva (cuantos y como están los carga del núcleo permanece constante,
electrones de ese átomo)
• A lo largo de un periodo (no cambia el número cuántico – La carga nuclear efectiva (Zeff) sobre los
principal) observamos:
electrones de valencia crece y serán más
– El número de electrones de core (electrones que
apantallan) permanece constante y únicamente varía atraídos hacia el núcleo conforme
el número de electrones de valencia
avanzamos en el periodo, de manera que
el radio disminuirá
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 254 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 255

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 Tamaño Atómico Tamaño Atómico
• Así para los elementos en que estamos llenando • Ahora bien al bajar en una familia
la subcapa 3p, tenemos: – El número de electrones de valencia
• En cada caso hay 12 electrones que apantallan permanece constante
(1s22s22p63s2), de manera que al aumentar el – El número cuántico principal aumenta
número de electrones de valencia: – El número de electrones que apantallan crece,
– pero también crece la carga nuclear
Elemento Al Si P S Cl Ar – y el resultado final es que esencialmente la
carga nuclear efectiva sobre los electrones de
Número atómico 13 14 15 16 17 18 valencia permanece constante
• Puesto que al aumentar el número cuántico
Zeff 1+ 2+ 3+ 4+ 5+ 6+ principal los electrones que caben en el átomo
son más, al bajar en una familia, el radio
atómico crece.
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 256 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 257

Tamaño Atómico Tamaño de los iones

• Por ejemplo en la familia 1 o 1A (ponemos a • Tamaño de los Iones
los electrones de valencia en rojo y a los de y periodicidad,
core, es decir los que apantallan, en azul) de los elementos
representativos

El radio iónico crece

No
Elemento Configuración electrónica Zeff n
• Ojo: para especies
atómico isoelectrónicas
– Al aumentar la carga
3 Li 1s22s1 1+ 2
positiva el radio
11 Na 1s22s22p63s1 1+ 3 disminuye
– Al aumentar la
19 K 1s22s22p63s23p64s1 1+ 4
carga negativa
37 Rb 1s22s22p63s23p64s23d104p65s1 1+ 5 ocurre lo opuesto

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 Tamaño de los iones Tamaño de los iones
• Tamaño de los Iones y periodicidad, de los • Gráfica del radio iónico (pm), de los elementos.
elementos en pm (valencia)

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Potencial de ionización Potencial de ionización

• Se define como la energía que se requiere para
sacar al electrón más externo de un átomo
neutro
• La energía de ionización de un átomo mide que
tan fuerte este retiene a sus electrones
• La energía de ionización es la energía mínima
requerida para quitar un electrón de un átomo
aislado gaseoso en su estado basal
• Ojo esto no se refiere a la energía requerida para
quitar un electrón de las capas internas,
• Acuérdate que esos están mas agarrados al
átomo, porque están más cerca y porque les toca
más carga del núcleo
• Aquí nos referimos al estado basal del átomo
completo, entonces el electrón que saldrá
será el que tiene menos energía es decir el
más lejano al núcleo.
• La primera energía de ionización, I1, es la
energía necesaria para quitarle el primer
electrón del átomo:
Na(g) sd Na+(g) + 1e-
• La segunda energía de ionización, I2, es la
energía requerida para quitarle el siguiente
electrón (esto es el segundo) del átomo
Na+(g) sd Na2+(g) + 1e-

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 Potencial de ionización Potencial de ionización
• Entre mayor sea el valor del subíndice en In • Energías de ionización (kJ / mol)
mayor será la dificultad para quitar ese Elemento I1 I2 I3 I4
electrón
• Conforme quitamos electrones, y dado que Na 496 4560
la carga positiva del núcleo no cambia, esto Mg 738 1450 7730
conduce a que haya mayor atracción sobre
los electrones que quedan Al 577 1816 2744 11,600
• La Zeff crece al quitar electrones
• Para quitar los electrones restantes se
requiere cada vez más energía (es decir la • También hay un gran incremento en la
energía de ionización es mayor para cada energía de ionización cuando se quitan los
electrón subsiguiente) electrones de las capas más internas n-1 (es
decir la que no son de valencia)
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Potencial de ionización Potencial de ionización

• Esto se debe al hecho de que al pasar a un orbital • Gráfica de la primera energía de ionización
con número cuántico principal menor, el electrón
que se intenta quitar está mucho más cerca del

Potencial de ionización (eV)

núcleo y por tanto está mucho más atraído
• Los electrones interiores están tan unidos al
átomo que son muy difíciles de ionizar de tal
manera que no participan en el enlace químico
• Primera energía de ionización en función del
número atómico
– Al avanzar en un periodo, la energía de
ionización aumenta al incrementar el número
atómico
– Al bajar en una familia, la energía de ionización
disminuye al incrementar el número atómico Número atómico
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 266 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 267

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 Potencial de ionización Potencial de ionización
• Gráfica de la segunda energía de ionización • Gráfica de la tercera energía de ionización

Potencial de ionización (eV)

Potencial de ionización (eV)

Número atómico
Número atómico
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Potencial de ionización Potencial de ionización

• Gráfica de la cuarta energía de ionización • Gráfica comparativa de energía de ionización
Potencial de ionización (eV)

Potencial de ionización (eV)

Número atómico Número atómico

1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 270 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 271

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 Potencial de ionización
• Primera energía de ionización
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA
Potencial de ionización
• Las bases físicas de estas observaciones son:
– Conforme crece la carga efectiva o
conforme la distancia del electrón al
núcleo disminuye, habrá mayor atracción
entre el núcleo y el electrón
– La carga efectiva crece a lo largo de un
periodo y además el radio atómico también
disminuye
– Al bajar en una familia, la distancia entre el
núcleo y el electrón aumenta y la atracción
entre el electrón y el núcleo disminuye
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA
Potencial de ionización
• Primera energía de ionización
272 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 273
Afinidad electrónica
• Se define como la energía que se obtiene cuando
un átomo gana un electrón
– Los átomos pueden ganar electrones para
formar iones cargados negativamente (aniones)
– La afinidad electrónica es el cambio energético
asociado al proceso en el que un átomo en su
estado basal gana un electrón
• Para todos los átomos cargados positivamente y
para la mayoría de los átomos neutros, en este
proceso se libera energía cuando se añade un
electrón
Cl(g) + e- sd Cl-(g) ΔE = -328 kJ / mol
– La reacción anterior indica que el cloro tiene una
afinidad electrónica de 328 kJ/mol
274 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 275
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 Afinidad electrónica
• Entre mayor sea la atracción que tiene el átomo
por el electrón, más exotérmico será el proceso
• Para los aniones y algunos átomos neutros, añadir
un electrón no es tan fácil dando como resultado
un proceso endotérmico
• Es decir se debe de hacer trabajo para forzar al
electrón dentro del átomo, produciendo un anión
inestable
• Los halógenos, a los que únicamente les falta un
electrón para llenar la subcapa p, son los que
tienen mayor atracción por un electrón
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA
Afinidad electrónica
• Es decir tienen las afinidades electrónicas con los
valores negativos más grandes
• Al añadirles un electrón, obtienen la misma
configuración electrónica que la de los gases nobles
• En cambio las familias 2A y 8A tienen subcapas
llenas (s, y p respectivamente)
• Por lo tanto el electrón añadido debe colocarse en
un orbital de mayor energía
• El añadir electrones a estos elementos es un
proceso endotérmico
276 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 277

Afinidad electrónica Afinidad electrónica

• Valores de las afinidades electrónicas en kJ/mol • Gráfica de la afinidad electrónica:

Afinidad electrónica (kJ/mol)

0 0

Número atómico

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