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U n líquido tiene volumen propio, pero carece de forma definida, sus moléculas se adhieren
entre sí firmemente, pero no rígidamente, aunque las moléculas se mantienen unidas por
fuerzas de atracción intensa y están en contacto estrecho entre sí pueden moverse libremente.
Esta movilidad de las moléculas confiere fluidez al líquido, y lo hace tomar la forma del
recipiente que lo contiene. La característica química mas importante de los líquidos es su
capacidad para actuar como disolventes, esta faceta permite disolver y rodear otras moléculas
y al mismo tiempo les permite tener la misma libertad de movimiento que tienen las propias
moléculas del líquido, este movimiento permite a las moléculas disueltas buscar al azar sitios
para reaccionar químicamente con otras moléculas que también pueden estar disueltas en el
solvente.
Gran parte de los procesos químicos que tienen lugar día a día en nuestro sistema planetario
ocurren en los océanos, lagos y fluidos biológicos, todos ellos soluciones en acuosas. Por esta
razón el agua es el disolvente mas importante en laboratorios y plantas industriales. También
se usan solvente no acuosos, y a menudo se usan mezclas de estos disolventes para purificar y
concentrar otras soluciones.
Una de las observaciones mas reveladoras al respecto fue la del botánico Robert Brown en
1827. Brown descubrió que partículas coloidales muy pequeñas ( 10-4 cm de diámetro)
suspendidas en un líquido se mueven incesantemente al azar. Este movimiento se produce sin
que haya una causa externa aparente, como agitación y convección.
Una partícula muy pequeña suspendida en un líquido choca constantemente con todas las
moléculas que la rodean. Si la partícula es suficiente pequeña, habrá pocas moléculas en
condiciones de chocar con ella, que, en un instante dado el número de moléculas que la
golpean por un lado puede ser diferente del número de las que la golpean por los otros lados,
con lo que la partícula se desplazará produciéndose un desequilibrio en las fuerzas de colisión
que hará la partícula se desplace en una dirección diferente. La gran mayoría de estos
desplazamientos son tan pequeños que no pueden ser detectados individualmente; el
movimiento observado es el resultado de muchos de los desplazamientos aleatorios mas
pequeños. En esencia una partícula Browniana es una “Molécula” grande, suficiente para ser
observable pero lo bastante pequeña para ejecutar movimientos térmicos aleatorios
observables.
Un análisis del movimiento de las partículas brownianas muestra que su energía cinética
promedio es 3/2 KT. Dado que esta partícula debe ser tratada como una de las moléculas del
líquido, resulta que la energía cinética promedio de una molécula en un líquido es también 3/2
KT, exactamente la misma que la energía cinética de una molécula gaseosa a la misma
temperatura. En otras palabras, tanto en los líquidos como en los gases, las moléculas están en
continuo movimiento aleatorio; la energía cinética promedio y la fracción de moléculas con
un valor particular de la energía cinética son las mismas para ambas fases a la misma
temperatura. Sin embargo, una molécula en un líquido siempre está sujeta a las fuerzas de sus
vecinas, con lo que su energía potencial es menor y sus trayectorias no desviadas son mas
cortas que si estuviere en la fase gaseosa.
A hora que nos hemos familiarizado con el movimiento de las moléculas, podemos
considerar algunas de las propiedades de los líquidos. En esta sección examinaremos tres
propiedades importantes de los líquidos: la viscosidad, tensión superficial y acción capilar.
2.3.1 Viscosidad
A lgunos líquidos fluyen como melazas; otros fluyen fácilmente. La resistencia a fluir se
llama viscosidad, cuanto mayor sea la viscosidad, mas lentamente fluye un líquido. Los
líquidos como las melazas y los aceites para motor, son relativamente viscosos, el agua y los
líquidos orgánicos como el tetracloruro de carbono, no lo son. La viscosidad se mide
determinando en cuanto tiempo fluye cierta cantidad de líquido a través de un tubo delgado
bajo la fuerza de la gravedad. Los líquidos mas viscosos tardan mas tiempo. En otro método,
se mide la velocidad de caída de balines de acero a través del líquido. Los balines caen con
mas lentitud a través de los líquidos mas viscosos.
La viscosidad está relacionada con la facilidad con la que las moléculas individuales del
líquido se pueden mover unas con respecto a otras. Esto
x = vt F
depende de las fuerzas de atracción entre moléculas y de
v
B E C F sus características estructurales, pueden causar que las
moléculas se enreden entre sí. La viscosidad disminuye
con el aumento de temperatura, debido a que a mayor
temperatura, es mayor la energía cinética promedio de las
A D moléculas y pueden vencer las fuerzas de atracción entre
FIGURA 2.2 Una capa de líquido moléculas.
entre dos superficies sólidas en las
que las que la superficie inferior está
La viscosidad de un líquido es una medida de su
fija y la superficie superior se mueve
hacia la derecha con una velocidad v.
resistencia al flujo, debido a las fuerzas internas de
fricción. Esta resistencia interna da como resultado una
transferencia de energía de traslación de una capa de
líquido a la siguiente, cuando el fluido se pone en movimiento por una fuerza que se aplica. El
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
30 EL ESTADO LÍQUIDO
resultado neto es una transferencia del momento entre capas sucesivas del líquido. El grado de
viscosidad de un fluido puede comprenderse con el siguiente ejemplo: Si dos placas de vidrio
están separadas por una capa de fluido, como el aceite, con una de las placas fija, es fácil que
una placa deslice sobre la otra (figura 2.2) . Sin embargo, si el fluido que separa las placas es
brea, la tarea de deslizamiento de una placa sobre la otra se vuelve mucho mas difícil. Así,
concluimos que la brea tiene una viscosidad mayor que el aceite. Observe que en la figura 2.2
la velocidad de capas sucesivas de fluido aumenta linealmente desde 0 hasta v conforme nos
movemos de una capa adyacente a la placa fija a una capa adyacente a la placa móvil.
Nuevamente consideremos dos placas paralelas, una fija y una moviéndose hacia la derecha
bajo la acción de una fuerza externa F, como en la figura 2.2, debido a este movimiento, una
parte del fluido se distorsiona de su forma original, ABCD, en un instante a la forma AEFD
después de un corto intervalo de tiempo, debemos admitir que el fluido se ha sometido a una
deformación de corte. Por definición, el esfuerzo de corte sobre el fluido es igual a la razón
F/A, en tanto que la deformación de corte se define a partir de la razón x/:
F
Esfuerzo de corte (2.1)
A
Δx
Deformació n de corte (2.2)
La placa superior se mueve con una velocidad v, y el fluido adyacente a esta placa tiene la
misma velocidad. Así pues, en un tiempo t el fluido en la placa móvil recorre una distancia
x = vt y podemos expresar la deformación de corte por unidad de tiempo como:
Deformació n de corte Δx/ v
(2.3)
Δt Δt
Esta ecuación establece que la tasa de cambio de la deformación de corte es v/. El coeficiente
de viscosidad, , para el fluido se define como la proporción entre el esfuerzo de corte y la
tasa de cambio de la deformación de corte:
F/A F
η (2.4)
v/ Av
La unidad del SI del coeficiente de viscosidad es [N.s/m2], [kg/m-s] o ( 1 poisse = 1 g/cm-s).
El coeficiente de viscosidad para algunos fluidos está dada en la tabla 2.1
TABLA 2.1 Coeficientes de viscosidad de diferentes fluidos
Cuando se hace pasar un líquido por un tubo largo y delgado, por ejemplo un tubo capilar de
vidrio, el flujo la controla por entero la viscosidad del líquido. A este flujo se le llama laminar
o viscoso. En 1842, Poiseuille utilizó la expresión matemática:
para desarrollar una ecuación que permite calcular el coeficiente de viscosidad en el caso del
flujo laminar. Dicha ecuación de Poiseuille es:
πr 4 tP
η (2.5)
8LV
donde r es el radio de un tubo delgado de longitud L, por el que fluye un volumen del líquido,
V en un tiempo, t, bajo una presión aplicada.
πr 4 t 2 P2
η2 (2.7)
8LV
Donde P es la presión, A el área de la sección transversal del tubo capilar, h la altura del
líquido, g la constante gravitacional y r el radio del tubo capilar. Si igualamos las fuerzas
iguales y opuestas, obtenemos:
F
hgr
(2.13)
2 cos
Sustancia [dina/cm]
Agua 72.8
Nitrobenceno 41.8
Yoduro de etilo 29.9
Benceno 28.9
Tolueno 28.4
Tetracloruro de carbono 26.7
Bromuro de etilo 24.2
Acetona 23.7
Alcohol metílico 22.6
Alcohol etílico 22.3
n-octano 21.8
n-hexano 18.4
C uando un tubo de vidrio de diámetro pequeño, o sea un capilar, se coloca en agua, el agua
sube por el tubo. El ascenso de los líquidos en tubos muy angostos se denominan acción
capilar. La fuerzas adhesivas entre el líquido y las paredes del tubo tienden a aumentar el área
superficial del líquido. La tensión superficial del líquido tiende a reducir el área y esto jala al
líquido hacia arriba del tubo. El líquido sube hasta que las fuerzas adhesiva y cohesiva se
equilibran con la fuerza de gravedad sobre el líquido. La acción capilar ayuda al agua y a los
nutrientes disueltos en ella a ascender por los tallos de las plantas.
L a mayor parte de los sólidos sufren dos cambios de estado al calentarlos. Un sólido se
transforma en líquido en su punto de fusión y un líquido se transforma en gas en su punto
de ebullición. Este proceso se puede representar por una gráfica que se llama curva de
calentamiento.
AB = Calentamiento
del sólido
F
En la figura 2.5 se indica el calentamiento de BC = Punto de fusión
hielo a velocidad constante. Cuando la CD = Calentamiento
del líquido
Temperatura ºC
Esta reacción también se puede invertir; si se comprime vapor de agua a un volumen menor,
se produce condensación espontánea y se forma gotas de agua líquida. Esta reacción se
expresa H2O(g) H2O().
Para que el sistema esté en equilibrio, la presión del agua gaseosa debe ser igual a la llamada
presión de vapor del líquido. Por ejemplo a 25 ºC; H2O() formará un sistema en equilibrio
con H2O(g), si la presión del vapor de agua es 23.76 mmHg.
H emos visto que las moléculas pueden escapar de la superficie de un líquido hacia la fase
gaseosa por evaporación. Suponga que, en un experimento colocamos alcohol etílico en
un recipiente cerrado al vacío, como muestra la figura 2.6. El etanol comienza rápidamente a
evaporarse, como resultado la presión ejercida por el vapor en el espacio por encima del
líquido empieza a aumentar, después de poco tiempo, la presión de vapor alcanza un valor
constante llamado presión de vapor de la sustancia
M ediciones experimentales
muestran que la presión de
vapor de un líquido se incrementa
Temperatura ºC
Las sustancias con presión de vapor elevada (como la gasolina) se evapora mas rápidamente
que las sustancias con presión de vapor baja (como el agua). Se dice que los líquidos que se
evaporan fácilmente son volátiles.
El agua caliente se evapora con mayor rapidez que el agua fría, por que la presión de vapor
del agua caliente es mayor que la presión de vapor de agua fría. A medida que la temperatura
de un líquido se incrementa, las moléculas se mueven con mayor velocidad, es decir
aumentan su energía cinética y por consiguiente pueden escapar mas fácilmente que sus
vecinas. En la figura 2.7 observamos la variación en la presión de vapor con la temperatura,
para tres sustancias comunes. Es evidente que esta variación no es lineal.
ΔHv
(B )
R
Donde A y B son constantes características de cada sustancia. Se han tabulado valores de A y
B para muchas sustancias. Los valores de B dependen de los calores de vaporización Hv en
los líquidos y de los calores de sublimación Hs, en los sólidos.
2.8
B
ln P1 ln A
T1 2
1/TK-1
B
ln P2 ln A
T2 FIGURA 2.8 La ecuación de
Clausius Clapeyron es una
Resolviendo el sistema de ecuaciones llegamos a obtener la 1
función lineal de ln P vs
expresión de Clausius-Clapeyron: T
P ΔHvap 1 1
ln 2
R T1 T2
(2.16)
P1
1
La ecuación de Clausius Clapeyron se ha derivado de la termodinámica, considerando que el vapor se comporta
como gas ideal.
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EL ESTADO LÍQUIDO 37
o también expresada como:
P ΔHvap 1 1
log 2 (2.17)
P1 2.303 R 1
T T2
cal J
R = 1.987 = 8.314
K mol K mol
Ejemplo 2.1.- El alcohol isopropílico, C3H8O, se vende como “alcohol para frotar”. Su
presión de vapor es 100 mmHg a 39.5 ºC y 400 mmHg a 67.8 ºC. a) Estime su calor molar de
vaporización. b) Prediga el punto de ebullición normal del alcohol isopropílico.
P2 = 400 mmHg
P3 = 760 mmHg
T2 = 67.8 ºC + 273 = 340.8 K
donde la incógnita es t3:
De la expresión: P ΔHvap 1 1
ln 3
P2 R T2 T3
T3 355.74 K
t 3 82 .75 º C
Ejemplo 2.2.- A la presión normal, el pentano hierve a 27 ºC y el octano a 125 ºC. ¿A qué
temperatura tendrá el octano la misma presión de vapor que el pentano a 20 ºC, si la entalpía
de vaporización del pentano con respecto a la entalpía de vaporización del octano es 4.0?
Pentano: Octano
ΔHpentano
P1 = 1 atm P’1 = 1 atm 4.0 (1)
ΔHoctano
T1 = 300 K T’1 = 398
P2 = P P’2 = P
T2 = 293 K T’2 = ¿?
P ΔHpentano 1 1 (2) P'2 ΔHoctano 1
1
(3)
ln 2 ln
P1 R T'
T1 T2 P'1 R 1 T' 2
Puesto que las presiones son iguales para las dos sustancias, las ecuaciones (2) y (3) se pueden
igualar, combinando con la ecuación (1) se tiene:
4 ΔHoctano 1 1 ΔHoctano 1 1
R T T R T'
1 2 1 T' 2
simplificando:
1 1 1 1
4
T
1 T2 T'1 T' 2
reemplazando datos:
1 1 1 1
4
300 293 398 T' 2
t’2 = 80. 2 ºC
U n sólido, al igual que un líquido, puede existir en equilibrio con su vapor en un recipiente
cerrado. Así pues, a cualquier temperatura dada, cada sólido tiene una presión de vapor
fija característica. La presión de un sólido aumenta al aumentar la temperatura y es muy
ilustrativo representar la presión de vapor de un sólido y la de su líquido en el mismo
diagrama, como muestra la figura 2.9.
Líquido
pueden coexistir en equilibrio en ausencia de
vapor. La curva 0C de la figura 2.9 representa Sólido
el conjunto de pares de valores de temperatura 4.58 B 0
y presión bajo los cuales pueden mantenerse 1.95 Gas
en estado de equilibrio líquido-sólido. La
conversión de un sólido en líquido se llama 0 100
0.0075
fusión, de modo que cada punto de la curva Temperatura ºC
0C representa un punto de fusión.
FIGURA 2.9 Presión de vapor del agua
La temperatura correspondiente al punto de Sólido-Líquido-Vapor- en función de la
temperatura.
fusión no es afectada grandemente por los
cambios de presión, como se ve por el hecho de que la línea 0C es casi vertical. El punto de
fusión del agua cuando su presión de vapor es de 4.58 mmHg es 0.0075 ºC, mientras que a la
presión de 760 mmHg la conversión del agua ocurre a 0 ºC, de manera que la diferencia es de
solamente 0.0075 ºC, en cambio para el punto de ebullición en las mismas condiciones de
presión la diferencia es 100 ºC. Las líneas 0A, 0B y 0C representan las condiciones bajo las
cuales tienen lugar los procesos de vaporización, sublimación y fusión respectivamente, es
decir, representan las condiciones bajo las cuales se produce el estado de equilibrio. Los
espacios fuera de las líneas nos muestra la existencia de una sola fase las cuales son: vapor,
líquido y sólido.
E l punto 0 de la figura 2.10 representa la condición bajo lo cual puede coexistir las fase
sólida, líquida y vapor, es un punto triple. En el caso del agua el punto triple se representa
a 0.0075 y 4.58 mmHg, podemos observar que difiere muy poco del punto normal de
congelación.
¿Qué pasaría si la presión externa aplicada al sistema por medio de un pistón aumentase por
encima de 4.58 mmHg?. En primer lugar, todo el vapor de agua presente al principio se
convertiría en líquido y sólido. Para cualquier presión mayor que 4.58 mmHg, hay una sola
temperatura específica a la cual el hielo y el agua pueden estar presentes en equilibrio, y a
medida que la presión aumenta, la temperatura necesaria para mantener el equilibrio
disminuye.
73
punto b tenemos un equilibrio líquido-vapor ,
CO2(s)
CO2() coexisten estas dos fases, finalmente en el punto c
PUNTO
solo existe vapor, observe que la presión
TRIPLE disminuye.
5.1
CO2(v)
La línea IB se denomina isóbara. En el punto h
1.0 solo puede existir vapor. Si enfriamos el vapor a
-78.5 -56.4 31.1 presión constante hasta el punto g llegamos al
Temperatura ºC equilibrio líquido-vapor. Cuando todo el vapor se
haya convertido en líquido puede seguir
FIGURA 2.11 Diagrama de fases del CO2
descendiendo la temperatura hasta llegar al punto
f en el cual solo líquido puede existir, si continuamos enfriando, se formará hielo al llegar a la
temperatura correspondiente al punto e; otra vez la temperatura permanece constante hasta
que todo el líquido se convierta en hielo, entonces seguirá enfriándose el hielo digamos fasta
el punto d.
PROBLEMAS RESUELTOS
Definir viscosidad
Medida de las fuerzas de atracción intermoleculares hacia el interior entre partículas líquidas.
También se define como la energía requerida para incrementar el área de la superficie de un
líquido en una cantidad unitaria.
2.2 Cuando el agua y el vapor de agua se hallan encerrados dentro de un recipiente a 25 ºC, la
presión de vapor llega a un valor constante de 23.76 mmHg. Al llegar a este punto decimos
que el agua y el vapor se encuentran en equilibrio dinámico aun cuando aparentemente no esté
ocurriendo cambio alguno dentro del recipiente. Explique.
Solución:
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42 EL ESTADO LÍQUIDO
Decimos que el sistema se encuentra en equilibrio dinámico porque el espacio ocupado por
las moléculas del vapor de agua se mantiene constante, al igual que el volumen ocupado por
las moléculas de agua. Esto ocurre al existir un equilibrio entre la expulsión de moléculas del
líquido al vapor y viceversa, todo esto en el recipiente herméticamente cerrado.
2.3 (a) Si un vaso de agua se deja en reposo sobre la mesa de la cocina, al cabo de un tiempo
toda el agua se habrá evaporado; pero no sucede lo mismo si el vaso se coloca en una caja
pequeña herméticamente cerrada y a la misma temperatura. Explique. (b) Si sobre la mesa de
una cocina herméticamente cerrada en la que la temperatura es de 27 ºC se deja un recipiente
destapado que contiene ½ de agua, ¿se evaporará toda esta agua?. Las dimensiones de la
cocina son 4 x 6 x 2.5 m. La presión de vapor de agua en estado de equilibrio es 26.5 Torr a la
temperatura de 27 ºC.
Solución: (a) En el primer caso se evapora porque entre las moléculas del líquido hay algunas
que logran adquirir una cantidad de energía cinética suficiente, que les permite escapar a la
acción de las fuerzas de atracción que ejercen sobre ellas las moléculas vecinas.
Datos:
P=?
V = 4 x 6 x 2.5 m = 60 m3 = 60 000
T = 27 ºC + 273 = 300 K
M = ½ = 500 g
n n RT mmHg -
PV RT P 500 g
62.4 300 K
M M V P K - mol 8.67mmHg
18 g/mol 60 000
El agua se evapora totalmente, porque el valor obtenido (8.67 Torr) para la presión del agua
es inferior a 26.5 Torr.
2.4 (a) Con los datos referentes al agua que aparecen en la siguiente tabla:
Construya una gráfica log P vs 1/T. (b) Determine la pendiente de ésta gráfica. (c) Conocida
la pendiente, calcule el valor promedio de la entalpía de vaporización.
Solución: Para construir la gráfica debemos calcular log P y 1/T, para ello, realizaremos una
nueva tabla:
Graficando:
De la gráfica (fig. 2.12) se puede colegir que la
pendiente [m]está dada por:
2.5
Fig. 2.12 (2.17 1.74 )
m 2263 .16
2.0 (3.0 3.19 ) 10 3
B 1
1.0 log P log A
2.303 T
ΔHv
donde: B
2.5 3.0 3.5 1/T 10-3 R
Hv
2263 .16 Hv 10355 .63cal / mol
2.303 R
Nota: El resultado es mas exacto usando papel milimetrado. el lector puede demostrar
también este hecho considerando logaritmo neperiano, es decir la ecuación 1.14
2.5 Con los datos referentes al etanol que aparecen en la siguiente tabla:
Solución: Para construir la gráfica debemos calcular log P y 1/T, para ello, realizaremos una
nueva tabla:
Graficando:
B 1
1.0 log P log A
2.303 T
donde:
2.5 3.0 3.5 1/T 10-3
ΔHv
B
R
y la pendiente m = B/2.303, es decir:
ΔHv
2210
2.303R
2.7 Un cilindro provisto de un émbolo que al mismo tiempo le sirve de tapa a una altura de 20
cm, tiene un diámetro de 4 cm. El cilindro contiene agua a 25 °C hasta una altura de 9.5 cm.
a) ¿Cuánto pesa el agua que ocupa el espacio correspondiente a la fase líquida y cuánto pesa
el vapor que ocupa el espacio por encima del líquido?, b) Si la temperatura se mantiene
constante, ¿cuál será la presión de vapor de agua si el émbolo se baja hasta una altura de 15
cm?, c) ¿cuánto pesará el agua en la fase líquida y en la de vapor si el émbolo baja hasta 13
cm?. Diga que suposiciones tendría que hacer para resolver la parte c.
V = r2h 9.5 cm
m =118.92 g
La masa de agua que ocupa el espacio por encima del líquido, no es mas que la fase vapor, así
que consideraremos la ecuación de estado considerando los siguientes datos:
En tablas hallamos que para la temperatura de 25 °C la presión de vapor de agua es: Pv =
23.76 mmHg y T = 298 K
PV = nRT
m
Pv V RT
M
g
18 23.76mmHg 0.11938
MPvV mol
m
RT mmHg
62.4 298K
k mol
m 2.74 10 3 g H 2O
En tabl as hallamos que para la temperatura de 25 °C la presión de vapor de agua es: Pv =
23.76 mmHg y T = 298 K
PV = nRT
m
PvV RT
M
g
18 23.76mmHg 0.04398
MPvV mol
m
RT mmHg
62.4 298K
k mol
m 1.0110 3 g H 2 O
Por ser muy pequeña la cantidad de agua que se condensa, el aumento de volumen de la fase
líquida inicial será despreciable; por lo tanto es correcta lo que se a asumido.
2.8 La presión del vapor del hielo a 0 y a – 20 °C es 4.579 y 0.776 mmHg, respectivamente.
Calcule la entalpía promedio de sublimación correspondiente a este intervalo de temperatura.
P Hvap 1 1
log 2
P1 2.303 R T1 T2
De la expresión matemática (2.16)
P Hvap 1 1
ln 2
P1 R T1 T2
P
R ln 2
ΔHvap P1
1 1
1
T T 2
cal 0.776
1.987 ln
ΔHvap
K - mol 4.579
1 1 1
273 253 K
ΔHvap 12183 cal/mol
2.9 A –78 °C la presión del vapor del “hielo seco”, (CO2 sólido) es de 1.00 atm y a 20 °C es
de 56.6 atm. Calcule la entalpía de sublimación del hielo seco.
P Hvap 1 1
log 2
P1 2.303 R T1 T2
Despejando Hvap:
P
2.303 R log 2
ΔHvap P1
1 1
T1 T2
cal 56.6
2.303 1.987 log
ΔHvap
K - mol 1.00
1 1 1
195 293 K
ΔHvap 4676 cal/mol
2.10 a) Empleando los datos que se muestran en la tabla, haga un esquema del diagrama de
fase correspondiente al CO2, el punto triple se presenta a – 56.6 °C y 5.13 atm. b) Usando el
diagrama de fases del hielo seco, explique por qué se sublima el “hielo seco” en condiciones
atmosféricas ordinarias, c) ¿qué condiciones de presión y temperatura se necesitarían para que
el CO2 líquido sea estable?
Sólido Líquido
T [°C] P [atm] t [°C] P [atm]
- 90 0.367 - 50 6.74
- 80 0.883 - 40 9.92
- 70 1.95 - 30 14.1
- 60 4.03 -20 19.4
2.11 El freón 12 (CCl2F2) se utiliza como refrigerante. Su calor de vaporización es 289 J/g.
¿qué masa de freón 12 inicialmente a 18 °C se debe evaporar a fin de congelar 1000 g de
agua? (el calor de fusión del agua es 334 J/g y la capacidad calorífica del agua es 4.18 J/g°C)
Hv(freón 12) = 289 J/g m(freón) = ¿? Hf(agua) = 334 J/g Ce(agua) = 4.18 J/g°C
Para ello Ud. Estimado lector debe hacer uso del diagrama temperatura vs calor:
qT = mHv
qT 409240J
m 1416 g
ΔHv 289
J
g
2.12 El alcohol etílico funde a – 114 °C y hierve a 78 °C. La entalpía de fusión a –114 °C es
105 J/g, y la entalpía de vaporización a 78 °C es 870 J/g. Si la capacidad calorífica del alcohol
etílico es 0.97 J/g°C y para el líquido es 2.3 J/g°C. ¿Cuánto calor se requiere para convertir
100 g de alcohol etílico a –130 °C a la fase vapor a 78 °C?
Para resolver objetivamente el problema es necesario efectuar un diagrama del proceso, donde
el calor total se determina considerando la siguiente expresión:
qT = q1 + q2 + q 3 + q4
t [°C]
q1 = mCe(tf-to)
78
q4 q1 = 100 g0.97 J/g°C[-114 – (-130)]°C = 1552 J
0
q3 Calor [J] q2 = mHf = 100g105 J/g = 10500 J
-114 q2 q3 = mCe(tf-to)
q1
-130 q3 = 100 g2.30 J/g°C[78 – (-114)]°C = 44160 J
2.13 Una muestra de metal cadmio de 35.8 g fue fundida por un calentador eléctrico que
proporcionó 4.66 J/s de calor. Tardó 6.92 min desde que el metal empezó a fundir, hasta que
estaba completamente fundido, ¿cuál es el calor de fusión por mol de cadmio? (el peso
atómico Cadmio es 112.411 uma)
q
Solución: Por definición de calor de fusión ΔH f
n
La cantidad de calor agregado al sistema por el calentador eléctrico es:
60 s 4.66 J
q 6.92 min 1934.83 J
1 min 1s
1molCd
n 35.8gCd 0.3185 mol Cd
112.411g
1934.83J
ΔH f 6074.8 J/mol 6.07 KJ/mol
0.2185mol
Puesto que la cantidad de calor que disipa el agua es transferida al hielo, se puede igualar las
ecuaciones 1 y 2 :
qganado = - qperdido
mCet1 t 2
mh
ΔH Cet 2 t 0
36.2 g4.18 J/g C55 15
mh
0.333 J/g 4.18 J/g C15 0 C
m h 96.02 g
2.15. Una muestra de 10 g de etanol líquido C2H5OH, absorbe 3.42 103 J de calor en su
punto de ebullición normal, que es de 78°C. La entalpía molar de vaporización del etanol es
q = 3 420 J
Hv = 39300 J/mol
P = 1 atm
T = 78 + 273 = 351 K
q = mHv
q
m
ΔHv
3.42 103 J
m 4.00 g C 2 H 5OH
J 1mol
39300
mol 46g
nRT
V
P
reemplazando datos con n = m/M = 4/46 = 0.087 mol:
atm
0.087 mol 0.082 251 K
V K mol 1.79
1 atm
10 g – 4 g = 6 g
PROBLEMAS PROPUESTOS
2.2 Haga un gráfico con los siguientes datos sobre presión de vapor para el
fósforo amarillo líquido, y estime su punto de ebullición normal: 76.6 ºC, 1.0 mmHg; 128.0
ºC, 10 mmHg; 166.77ºC, 40 mmHg; 197.3 ºC, 100 mmHg; 251.0 ºC, 400 mmHg.
2.3 Una expresión matemática simple que sirve para representar datos de presiones de vapor
A
es: log P B, donde P es la presión de vapor en mmHg, T es la temperatura kelvin; A y B
T
son constantes. Si se conoce la presión de vapor de un líquido para dos temperaturas, se puede
determinar los valores de A y B con lo cual se establece la ecuación correspondiente. El
tolueno líquido, tiene una presión de 10 mmHg a 6.4 ºC, y de 100 mmHg a 51.9 ºC. a)
Deduzca la ecuación de la presión de vapor para el tolueno, b) Determine el punto de
ebullición normal de tolueno.
Rpta. a) log P = -(2000/T) + 8.16, b) 106 ºC
2.4 Cierta reacción química produce 0,105 g de agua que se encuentra en un recipiente cuyo
volumen es de 482 cc, a 50 ºC. ¿Qué cantidad de agua se encuentra en forma líquida y que
cantidad como vapor?
Rpta. 0.040 g H2O(g), 0.065 g H2O()
2.5 La presión de vapor del tetracloruro de carbono a las temperaturas que se indican es:
TEMPERATURAºC 10 20 30 40
PRESION mmHg 56.0 91.0 143.0 215.8
2.6 El calor específico medio del hielo es de 0.48 cal/gºC; el calor de fusión del hielo a 0 ºC es
de 79.8 cal/g; y el calor específico medio del agua es de 1 cal/gºC. Las densidades medias del
hielo y del agua líquida son 0.917 y 0.998 g/cc, respectivamente. Dos «cubos» de hielo cuyas
dimensiones son 4.0 cm x 2.5 cm x 2.7 cm, se sacan de un refrigerador a –25 ºC y se agregan
400 cc de agua a 32 ºC, suponiendo que el recipiente esté perfectamente aislado del ambiente.
¿Cuál será la temperatura final del contenido del recipiente?
2.7 A una presión de 1 atmósfera, calcule las masas resultantes de cada fase, cuando se
extraen 70000 calorías de 100 gramos de vapor a 100 ºC. Los calores de vaporización y fusión
del agua son 540 cal/g y 80 cal/g, respectivamente. El calor específico del agua es constante, 1
cal/gºC.
2.8 A 25 ºC, se hacen burbujear lentamente 10 litros de aire seco a través de 115.2 g de un
líquido puro, cuyo peso molecular es de 120 g/mol. El líquido restante pesa 113. 1 g. Si
suponemos que el vapor se comporta en forma ideal y que el volumen es aproximadamente
igual al del aire seco, calcule la presión de vapor del líquido.
Rpta.32.68 mmHg
2.9 El calor de sublimación del hielo es 12.160 cal/mol. Si la presión de vapor del hielo a 0 ºC
es de 4.58 mmHg, calcule la presión de vapor del hielo a –20 ºC
Rpta. 0.778 mmHg
2.10 Al pesar por separado en el mismo picnómetro a 20 ºC, agua y alcohol isopropílico se
descubrió que pesaban 9.982 g 7.887 g, respectivamente,. A 20 ºC, el alcohol isopropílico
fluyo por un viscosímetro en 624.0 s y un volumen igual de agua fluyó a través del mismo
viscosímetro en 200.0 s. Si la viscosidad del agua, a 20 ºC es de 10.087 milipoises, calcule la
viscosidad del alcohol isopropílico a 20 ºC
Rpta. 24.87 milipoise
2.11 Se observa que un líquido cuya densidad es de 0.865 g/cm3, alcanza una altura de 10.4
mm en un tubo capilar que tiene un radio de 0.5 mm. Calcular la tensión superficial del
líquido en unidades SI.
Rpta. 2.2 10-2 Nm-1
2.12 A 30 ºC, el etanol (C2H5OH) tiene una presión de vapor de cerca de 90 mmHg, el ácido
acético (CH3COOH) tiene una presión de vapor de cerca de 30 mmHg y el yoduro de etilo
(C2H5I) tiene una presión de vapor de cerca de 200 mmHg. Expresar estos compuestos en
orden ascendente, según su punto normal de ebullición.
Rpta. C2H5I<C2H5OH< CH3COOH
2.14 Se hacen burbujear lentamente diez litros de aire seco a través de agua líquida a 20 ºC y
se observa una pérdida de peso del líquido de 0.172 g. Suponiendo que en este experimento se
forman 10 litros de vapor de agua saturado, calcúlese la presión de vapor del agua a 20 ºC
2.15 La presión de vapor del benceno, C6H6, a 25 ºC es 94.7 mmHg. Se inyecta 1.0 g de
benceno en una ampolla de 10 litros, mantenida a 25 ºC. a)¿Cuál es la presión parcial del
benceno de la ampolla? y b), ¿cuántos gramos quedan en forma de líquido?
Rpta. 23.8 mmHg; 0
2.16 Construya una curva de presión de vapor para el GaCl3 a partir de las siguientes
presiones de vapor. Determine el punto de ebullición del GaCl3 a presión de 250 mmHg a
partir de la gráfica:
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
54 EL ESTADO LÍQUIDO
2.17 Repítase el problema 2.15 pero suponiendo que se agregan 10.0 g de benceno a la
ampolla.
Rpta. 160 ºC
2.18 Construya una curva de presión de vapor para Cl2O7 a partir de los siguientes datos.
Determine el punto de ebullición del Cl2O7 a presión de 125 mmHg a partir de la gráfica:
tºC] - - -2 10 29 45 62 79
24 13
Pv 5 10 20 40 100 200 400 760
mmHg]
2.19 Las siguientes son presiones de vapor a 20 ºC. Prediga el orden de aumento de los puntos
de ebullición normales en los líquidos, Acetona, 185 mmHg; etanol, 44 mmHg; y disulfuro de
carbono, 309 mmHg.
2.20 El tolueno, C6H5CH3, es un líquido que se emplea para la fabricación de TNT. Su punto
de ebullición normal es de 111 ºC y su calor molar de vaporización es de 35.9 kJ/mol. ¿Cuál
será la presión de vapor del tolueno a 55 ºC?
2.21 Considerar las presiones de vapor en equilibrio a 20 ºC para los siguientes compuestos:
H2O 17.5 mmHg; CCl4 91.0 mmHg; CHCl3 160 mmHg. ¿Cuál es el compuesto tiene la menor
y cual la mayor atracción intermolecular?
Rpta. H2O la mayor; CHCl3 la menor
2.22 La presión parcial en equilibrio de vapor de agua sobre 0.10 mol de agua líquida es de 25
mmHg a 25 ºC. ¿Cuál es la presión parcial en equilibrio si la cantidad de agua líquida se
aumenta a 0.20 moles?
Rpta. 25 mmHg
2.23 Las presiones de vapor en mmHg para un número de compuestos a 20 ºC es como sigue:
mercurio, 0.0012; agua, 17.5; benceno, 74.7; éter etílico, 442; ácido acético, 12. Anotar los
compuestos en orden creciente de velocidad de evaporación e identificar la sustancia con el
mas alto y el mas bajo punto de ebullición.
2.27 En el siguiente diagrama de fases del agua, describa los cambios de fase que suceden
cuando se hacen los siguientes cambios en una muestra de agua: a) Para un proceso
isotérmico a 0 ºC, mientras la presión se disminuye a partir del punto 1 al punto 5. b) A 760
mmHg mientras la temperatura se incrementa desde el punto 6 hasta el punto 9.
mmHg
A
1
mmHg
6 2 7 8 9
760
de vapor
Líquido
Sólido
de vapor
3
Presión
4.58 B 4 Gas
1.95 55
Presión
0 100 374
0.0075
Temperatura ºC
2.29 Calcular el calor latente de vaporización del agua, mediante la ecuación de Clausius
Clapeyron, considerando a) 30 °C y 40 °C y b) 50 °C y 80 °C, (utilice una tabla de presiones
de vapor de agua)
2.30 A las temperaturas de 20 °C y 50 °C, las tensiones de vapor de la acetona son de 185 y
613 mmHg respectivamente. Hallar una ecuación propia para la acetona, que marque la
variación de su tensión de vapor con la temperatura.
Considere la siguiente ecuación:
A
log P C
T
Rpta.- logP = 7.87 – 1642/T
2.32 La piridina tiene un punto de ebullición de 114.1 °C, donde posee un calor latente de
vaporización de 107.4 cal/g. Calcular la tensión de vapor a 100 °C.
Rpta.- 503.5 mmHg
c) Los líquidos con puntos de ebullición normal altos tienen presiones de vapor bajas
F V
h) El alcohol etílico tiene mayor presión de vapor que el agua a la misma temperatura
F V