ALKALOID

Fitrawan Hernuza Pribadi, M.Sc., Apt.

 ALKALOIDA :

metabolit sekunder yang mengandung satu atau lebih atom –
N- (nitrogen)

Bersifat BASA
RO

N CH
H 3
H
HO

Papaver somniverum Lateks R = -H, Morphine

 Apakah anda tahu
senyawa ini…..? H3C O
RO

O
O O

N CH3 O N CH3
H HH
H H
HO H3CO

R = - H, Morphine Heroin (diacetylmorphine)

R = -CH3, Codeine
HO
H3CO
O
O

HN CH3

H N
Dextromethorphan Hydrocodone CH3

Pethidine
 H
H

H H
HO HO
H

H3CO H3CO H

N N
Quinine (antimalaria) Quinidine (antiaritmia)

O
N

O
Camptothecine
(Antikanker)
OH O
Camptotheca acuminata
KLASIFIKASI ALKALOIDA :
1.True alkaloids (Alkaloida sejati)
2.Proto alkaloids (Alkaloida sederhana)
3.Pseudo alkaloids (Alkaloida semu)
 1. Alkaloida sejati
Ciri-ciri :
a. Toksik / beracun
b. Mempunyai efek fisiologis
c. Mempunyai Atom –N- heterosiklik
d. Biogenetiknya dari asam amino
e. Bersifat basa / alkalis
RO

O R = - H, Morphine
R = -CH3, Codeine
N CH
H 3

H
HO
 2. Proto alkaloids (Alkaloida Sederhana)
Ciri-ciri : a. Merupakan molekul sederhana
b. Biogenetiknya dari asam amino
c. Mempunyai atom –N- bukan heterosiklik
c. Bersifat basa
d. Sering disebut Biological Amines
CH3O NH2

CH3
CH3O OCH3
H HEphedra sinica
15. Meskalina HO NH
Lopophora
williamsii CH3
16. Efedrina
3. Pseudo alkaloids (Alkaloida semu)
Ciri-ciri : a. bersifat basa sangat lemah
b. bukan berasal dari asam amino
CH3
N CH3 O CH
3
H N
CH3 H3C N

H3C H H O N N

N CH3
H3C 18. Konessina 19. Kaffeina

Note: Dari mana asal atom nitrogen pd alkaloida semu…?

 TATA NAMA ALKALOIDA :
1. Diberi akhiran –ina
2. Diberi penamaan spt. Genus
3. Diberi penamaan spt. Species
4. Asal alkaloida
5. Aktivitas fisiologis
6. Diberi penamaan sbg. Penghargaan
Misalnya :
Atropina ---------------- Atropa belladona
Cocaina ---------------- Erythroxylon coca
Ergotamina ----------- Jamur Ergot (Clavicept purpurea)
Emetina ---------------- Efek Emetika / muntah
Pelletierina ------------ Nama Peneliti alkaloida
Pelletiere
 SIFAT FISIS DAN KHEMIS ALKALOIDA :

Sifat fisis : Kristal, amorphous (tidak beraturan), liquid, tidak berwarna

(umumnya) Bentuk garam larut dlm air, bentuk basa larut dlm pelarut organik

CH3O
N O HO + -

CH NH + N O
CH3 N -OH O
N 3 O
20. Nikotina 21. Koniina
OCH3
(liqui HO OH
d) NH
OCH3 O O
22. Berberina 23. Betanina

(Berwarna, visible, khromofor)

 SIFAT KHEMIS : BASA (Sepasang
elektron bebas
pada atom –N-)
Sifat ke-basa-an tergantung pada jenis substitusi pada atom –N-
- Electron donating : Pendonor/pemberi elektron
Mana paling basa.?

H3 C CH3 HC CH H H semakin banyak alkil

N
3 3
N
(metil) semakin basa
N karena ketersediaan
H3 C H CH3 elektron pada
24. Trietilamina 25. Dietilamina 26. Etilamina nitrogen meningkat

- Electron withdrawing : Penarik elektron

-C=O, menghilangkan sifat basa - C=O Ik. Amida

(menjadi netral) Ik. Peptida

N
 DETEKSI ALKALOIDA

DETEKSI : Bahan (20 g)

1. Metoda Wall Refluks dg. 80% EtOH, saring, filtrat diuapkan kering
Residu
Air, saring

Endapan filtrat
Diasamkan dg HCl 1%
+ Pereaksi Mayer
Konfirmasi Endapan putih
+ Amonia Alkaloida (+)
+ Kloroform
Lap. Kloroform
+ HCl 1%
Lapisan Air
Pereaksi Mayer
Endapan putih [alkaloida (+)]
2. Metoda KIANG-DOUGLAS
Bahan
Refluks 80% EtOH Kelemahan metode
Saring, pekatkan
Residu di + air KIANG DOUGLAS :
Senyawa amonium
Lap. air
kuartener tidak dapat
Amonia
diubah menjadi bentuk
+ kloroform
basa bebasnya dengan
penambahan amonia
Lap. Air kloroform
Pekatkan/uapkan
+ HCl 2N

Lap. Kloroform lap. Air/asam

Pereaksi Mayer

Endapan putih

[Alkaloida (+)]
 UJI KUALITATIF ALKALOID

REAGEN HASIL

Mayer Endapan Putih

Wagner Endapan Kuning

Dragendorf Endapan coklat-jingga

PRINSIP :
reaksi antara atom nitrogen pada senyawa alkaloid dengan logam yang terkandung
dalam pereaksi-pereaksi tersebut membentuk senyawa kompleks dan terjadi endapan.
 KLASIFIKASI ALKALOID BERDASARKAN
STRUKTUR CINCIN / INTI

1.ALKALOID PIRIDIN-PIPERIDIN N N 8
CH3
N 1
2.ALKALOID TROPAN H 2

3.ALKALOID QUINOLIN N 6 5 43

H
4.ALKALOID INDOL
5.ALKALOID IMIDAZOL
6.ALKALOID STEROID
7.ALKALOID AMIN
H
8.BASA PURIN HO
CH3
H NH2
 ALKALOID PIRIDIN-PIPERIDIN
NH
Pada proses reduksi, basa tersier piridin dikonversi menjadi N
basa piperidin. Alkaloid dengan struktur inti dari kelompok ini PIRIDIN PIPERIDIN
terbagi

menjadi 3 sub kelompok, yaitu :
Derivat piridin, contohnya nikotin dari tembakau

Derivat piperidin, contohnya lobelin dan lobelia

Derivat asam nikotinat, contohnya arekolin dari areca

NIKOTIN LOBELIN
AREKOLIN
 ALKALOID TROPAN CH3
8
N 1 2
alkaloid yang mengandung inti tropan 6 5 4
3

Substituen
Senyawa C-3 C-6 C-7

Atropina α(+)-O-tropyl H H
(-) Hyoscyamina α(-)-O-tropyl H H
Meteolidina α-O-tigloyl H H
Scopolamina α-O-tropyl β-oksido
Hyoscina α-O-tropyl β-oksido
O
CH3
OCH3
N H
O Cocaina (dlm tan. Erythroxylon cocca)
hyoscyamina
OC
H
 ALKALOID QUINOLIN

Alkaloid yang memiliki struktur inti quinolin

N
H
H H

H H

HO HO
H H
H3CO H CO
3

quinine quinidine
N N
 ALKALOID INDOL

Alkaloid yang memiliki struktur inti indol

N
N N H O
NH
O
OH H3CO H OCH3
OCH3 O OCH3

N OCH3 OCH3
H3CO
H O
N O Reserpine
CH3O CH3
O OH OH
H
OCH3
12. Vinkristina
Rauvolfia serpentina
 ALKALOID IMIDAZOL

Alkaloid yang memiliki struktur inti imidazol

OH N
N NH2
NH2 N
N H
Histamine
H Histidine

H H CH3
N

N
O O
Pilocarpus jaborandi
Pilocarpine
 CH3
ALKALOID STEROID N CH3 O CH
3

CH3 H H3C N N
Alkaloid steroid dikarakterisasi dengan adanya
inti siklopentanoperhidrofenantren H3C H H O N N

N CH3
H3C 18. Konessina 19. Kaffeina
 ALKALOID AMIN

Alkaloid yang memiliki struktur inti asam amino

merupakan hasil kondensasi derivat feniletilamin
dengan derivat fenilasetaldehid dimana kedua senyawa
ini merupakan derivat dari fenilalanin dan tirosin.
O O
OH OH

NH H
H 2 NH2
HO
Phenyl alanine, Phe Tyrosine, Tyr
H H3CO NH2

HO Emetine

CH3 H3CO

H NH2
OCH3

Efedrin Meskalin
 BASA PURIN
Purin adalah inti heterosiklik yang mengandung anggota
6 cincin pirimidin yang bergabung dengan anggota 5
cincin imidazol. Purin sendiri tidak ada di alam tetapi
derivatnya signifikan secara biologis. Alkaloid basa purin
yang penting adalah kafein, teobromin, dan teofilin.

Theophylline Theobromine
Coffeine