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RESUMEN
Una aplicación importante al estudio cuántico del átomo hidrogenoide es el análisis de la
dimensionalidad y la degeneración de los niveles de energía; así como la contribución de los estados
excitados a las funciones de onda. Orientamos el estudio de la ecuación diferencial de Schrödinger
en coordenadas cilíndricas; a partir de sus soluciones en dos dimensiones. Con esta idea
formulamos la siguiente pregunta, ¿Cuál es el impacto de las condiciones de frontera en la
degeneración de los niveles de energía y en las funciones de onda asociadas a estos? Aquí
mostramos la importancia de la dimensionalidad para la solución del átomo hidrogenoide en dos
dimensiones contrastándolo con la solución en tres dimensiones. Hemos encontrado a través del
análisis de las condiciones de frontera la dependencia que tiene la energía respecto a dos números
cuánticos. Al resolver el átomo hidrogenoide en dos dimensiones mediante el método de separación
de variables llevamos la ecuación con dependencia radial a la forma de una Ecuación Diferencial
Hipergeométrica Confluente cuyas soluciones se expresan en términos de los Polinomios Asociados
de Laguerre. Al resolver el sistema cuántico hidrogenoide en dos dimensiones observamos el acceso
a diferentes estados excitados para cada nivel de energía así como sus funciones de onda
asociadas, diferentes a los observados en el átomo hidrogenoide en tres dimensiones.
INTRODUCCIÓN
Desde los primeros trabajos realizados por Bohr para describir el átomo de hidrógeno; considerado
como un modelo clásico y sin duda el primer modelo atómico en el que se introduce la idea de la
cuantización, se intenta explicar el comportamiento de los electrones en órbitas estables alrededor
del núcleo además de entender la presencia de los espectros de emisión característicos del átomo.
La descripción del átomo de hidrógeno radica en dos componentes; un protón localizado en el núcleo
y girando en órbitas circulares a su alrededor un electrón, mismo que ocupará la órbita de menor
energía posible, es decir: la órbita más cercana al núcleo.
Este modelo está basado conceptualmente en el planteamiento del modelo atómico de Rutherford y
en las originales ideas sobre cuantización que anteriormente habían surgido a partir de las
investigaciones de Max Planck y Albert Einstein. Pero existía un gran problema, de acuerdo a la
teoría electromagnética clásica, se predice que una partícula cargada moviéndose de forma circular
emite energía, por tanto los electrones orbitando alrededor del núcleo deberían colapsar sobre el
mismo en breves instantes de tiempo. Bohr dio solución a este problema suponiendo que los
electrones únicamente pueden moverse en órbitas determinadas, cada una de las cuales
caracterizada por su nivel energético. Entonces cada órbita puede identificarse mediante un número
entero 𝒏; donde al número "𝒏" se le identifica con el nombre de número cuántico principal.
En este contexto las aportaciones al estudio del átomo de hidrógeno a partir de la teoría de Bohr han
contribuido en gran parte al desarrollo de nuevos planteamientos; tal es el caso de los denominados
átomos hidrogenoides, los cuales son átomos formados por un núcleo y un solo electrón. Por
ejemplo: Un modelo característico de átomo hidrogenoide son los isótopos del hidrógeno (Protio,
Deuterio y Tritio) (Fig. 1a); también el caso de un átomo de 𝑯𝒆+ , 𝑳𝒊𝟐+ , 𝑩𝒆𝟑+ y 𝑩𝟒+ (Fig.1b). Los
átomos o iones cuya capa de valencia está constituida por un único electrón por ejemplo, los metales
alcalinos poseen propiedades espectroscópicas y de enlace semejantes a las de los átomos
hidrogenoides.
N +
e-
NP+N
+
P P + +
PN P e-
N
𝑯𝒆+ (b)
𝑳𝒊𝟐+
+N P+ e-
P P+ N
+
N N PN
P+N P+ N +N P +
e- P NP+
𝑩𝒆𝟑+ 𝑩𝟒+
Figura 1. a) Los isótopos del hidrógeno son un claro ejemplo del modelo para átomos hidrogenoides. b)
Algunos elementos presentan características descritas a través del modelo de átomos hidrogenoides, por
ejemplo el Helio ionizado, litio doblemente ionizado, berilio con triple ionización y boro cuatro veces ionizado.
P+ P+ N e+ 𝝂
P+
e-
N
P+N P+ P+ + 𝜸
P
Figura 3. La cadena protón-protón es una de las dos reacciones de fusión que se
producen en las estrellas para convertir el hidrógeno en helio. Las cadenas protón-
protón son más importantes en estrellas del tamaño del Sol o menores. El balance
global del proceso es el equivalente de unir cuatro nucleones y dos electrones para
formar un núcleo de helio-4.
e-
e-
N e-
N NP+N
P+ + P+ + P+N 𝜸
P NP
e- NP+PN+
NN
e- e-
e- e-
NNP+N e-
e- NP+N
P+N e- 𝝂
NP+PN+ NP+PN
+
NN
NN e- e-
e-
e-
e- e-
N+ e-
N
NP N e -
N
NP+PN+
+N P+ + - P+ + e-
e- NN P NP
e
NP
Por otro lado identificamos a los metales alcalinos como los seis elementos situados en el grupo I de
la tabla periódica a excepción del hidrógeno, el cual aparece en estado gaseoso. El grupo de los
metales alcalinos está formados por los elementos que se sitúan en la primera columna de la tabla
periódica (Fig. 5), litio (𝑳𝒊), sodio (𝑵𝒂), potasio (𝑲), rubidio (𝑹𝒃), cesio (𝑪𝒔) y francio (𝑭𝒓).
Pertenecen a la serie de elementos 𝒔, esto significa que los metales alcalinos tienen su electrón
más externo en un orbital 𝒔, es decir que cada uno tiene solo un electrón en su nivel energético
más externo (𝒔), por lo que su comportamiento se puede describir a partir del planteamiento para
átomos hidrogenoides. Una característica que presentan los metales alcalinos (ahora definidos como
metales hidrogenoides) es la buena tendencia a perder su electrón más externo, esto es debido a
que tienen poca afinidad electrónica, y baja energía de ionización. Esta configuración electrónica
compartida da como resultado que tengan propiedades características muy similares.
Hidrogenoides
Figura 5. Los metales alcalinos son un grupo de elementos que forman una serie química se encuentran
situados en el grupo 1 de la tabla periódica. El hidrógeno, con un único electrón, se sitúa dentro de la tabla
periódica en el mismo grupo de los metales alcalinos sin embargo, para arrancar este electrón es
necesaria mucha más energía que en el caso de los alcalinos. Como en los halógenos, el hidrógeno sólo
necesita un electrón para completar su nivel de energía más externo, por lo que en algunos aspectos el
hidrógeno es similar a los halógenos.
TEORÍA
La solución del problema de dos cuerpos cuántico a partir de la teoría de campo central, representa
una herramienta fundamental para la solución de diversos problemas relacionados con un sistema
de interacción entre dos partículas. Sin duda es el modelo más simple y el primer acercamiento a la
descripción de un sistema físico cuántico semejante a un átomo hidrogenoide cuyo movimiento esta
dado en el espacio libre. La deducción de una expresión para el Hamiltoniano del sistema
dependiente de las coordenadas del centro de masa y del vector asociado a la distancia relativa
entre las partículas, es uno de los objetivos esenciales para la solución de la ecuación de
Schrödinger, misma que utilizaremos posteriormente para la descripción de la dinámica del sistema.
Pensemos un sistema físico semejante a un átomo de hidrógeno de acuerdo al modelo atómico de
Bohr (Fig.6) compuesto por dos partículas con interacción a través del potencial para un átomo
𝒁𝒆𝟐
hidrogenoide 𝑽(𝒓) = − . La solución del problema aplicando el formalismo proporcionado por la
𝒓
mecánica cuántica provee una excelente herramienta para la descripción e interpretación de la
interacción núcleo – electrón. A partir de la Ecuación de Schrödinger Independiente del Tiempo
construimos la descripción matemática del problema donde el Hamiltoniano del sistema es la suma
del Hamiltoniano de cada partícula más el potencial de interacción. Finalmente al analizar los
números cuánticos se obtiene la degeneración de los niveles de energía y con ello determinamos
las funciones de onda asociadas a cada nivel de energía, desde el estado base hasta un número
finito de estados excitados.
Figura 6. Representación artística de un átomo hidrogenoide de acuerdo con el modelo atómico de Bohr.
Formado por dos partículas (núcleo – electrón) ligadas a través del potencial de interacción 𝑽(𝒓).
DESARROLLO MATEMÁTICO
Consideremos un átomo hidrogenoide conformada por dos partículas (Núcleo - electrón) de masas
𝒎𝑵 y 𝒎𝒆 respectivamente. (Fig. 2)
El átomo hidrogenoide se mueve libremente en el espacio de modo que identificamos con los
vectores ⃗𝒓𝑵 = (𝒙𝟏 , 𝒚𝟏 , 𝒛𝟏 ) y ⃗𝒓𝒆 = (𝒙𝟐 , 𝒚𝟐 , 𝒛𝟐 ) a las posiciones de las partículas atómicas respecto
al origen de un sistema cartesiano fijo. Por otro lado ⃗𝑹 ⃗ = (𝑿, 𝒀, 𝒁) es el vector de posición medido
desde el origen del sistema cartesiano al centro de masa (𝑪𝑴).
Ahora, definimos 𝒓 ⃗ = (𝒙, 𝒚, 𝒛) como el vector medido desde el centro del núcleo hasta el centro del
electrón. En este sentido identificaremos al vector 𝒓 ⃗ como el “vector distancia relativa”. Por tanto
⃗ =𝒓
𝒓 ⃗ 𝑵 . Recordemos que el objetivo es: “Obtener una expresión para el Hamiltoniano” del
⃗ 𝒆 −𝒓
sistema dinámico cuántico dependiente de las coordenadas asociadas a los vectores 𝑹 ⃗⃗ y 𝒓 ⃗.
Similar al problema de los dos cuerpos en mecánica clásica, en mecánica cuántica es posible
abordar este problema desde dos perspectivas distintas; a partir de las coordenadas relativas del
sistema o desde la perspectiva del centro de masa.
Por tanto, sabemos que el Hamiltoniano de un sistema diatómico es la suma del Hamiltoniano de
cada partícula más el potencial de interacción; es decir:
ℏ𝟐 ℏ𝟐
̂ =−
𝑯 𝛁𝑵 𝟐 − 𝛁 𝟐 + 𝑽(𝒓
⃗) (𝟏)
𝟐𝒎𝑵 𝟐𝒎𝒆 𝒆
Como primer paso en la obtención del Hamiltoniano, encontramos la forma matemática de las
componentes de los vectores ⃗𝑹
⃗ y 𝒓⃗ . Donde el vector 𝑪𝑴 en coordenadas relativas se escribe
como:
⃗ 𝑵 +𝒎𝒆 𝒓
𝒎𝑵 𝒓 ⃗𝒆
⃗⃗ =
𝑹 (𝟐)
𝒎𝑵 + 𝒎 𝒆
Observemos que al encontrar una expresión para el Hamiltoniano del sistema, descrito en
coordenadas relativas; los operadores Laplaciano contenidos en el Hamiltoniano dependen de las
variables (𝒙𝑵 , 𝒚𝑵 , 𝒛𝑵 ) , (𝒙𝒆 , 𝒚𝒆 , 𝒛𝒆 ) asociadas a los vectores de posición ⃗𝑵
𝒓 y ⃗𝒆
𝒓
respectivamente. (Fig. 2)
Figura 2. Representación artística de un átomo hidrogenoide formado por un núcleo y un electrón ligados
por medio de un potencial de interacción.
Caso I: Consideremos 𝒓 → ∞
Dividimos la ecuación (28) entre 𝒓𝟐 por tanto:
𝒓𝟐 𝟏 𝝌(𝒓) 𝜸𝒓 𝒓𝟐 𝜷𝟐 𝜶𝟐
𝝌"(𝒓) + + 𝝌(𝒓) − 𝝌(𝒓) − 𝝌(𝒓) = 𝟎 (𝟐𝟗)
𝒓𝟐 𝟒 𝒓𝟐 𝒓𝟐 𝒓𝟐 𝒓𝟐
𝟏 𝝌∞ (𝒓) 𝝌∞ (𝒓) 𝝌∞ (𝒓)
𝝌∞ "(𝒓) + 𝟐
+𝜸 − 𝜷𝟐 𝝌∞ (𝒓) − 𝜶𝟐 =𝟎 (𝟑𝟎)
𝟒 𝒓 𝒓 𝒓𝟐
𝟐
𝝌∞ "(𝒓) − 𝜷 𝝌∞ (𝒓) = 𝟎 (𝟑𝟏)
200 0.2
100 0.1
Buscamos soluciones que no impongan divergencia en 𝒓 → ∞; por tanto la solución para la ecuación
(31) se expresa como:
𝝌∞ (𝒓) = 𝒆−𝜷𝒓 (𝟑𝟑) ∗
Caso II: Consideremos 𝒓 → 𝟎
𝟏
𝒓𝟐 𝝌𝟎 "(𝒓) + 𝝌𝟎 (𝒓) + 𝜸𝒓𝝌𝟎 (𝒓) − 𝒓𝟐 𝜷𝟐 𝝌𝟎 (𝒓) − 𝜶𝟐 𝝌𝟎 (𝒓) = 𝟎 (𝟑𝟒)
𝟒
𝟏
𝒓𝟐 𝝌𝟎 "(𝒓) + ( − 𝜶𝟐 ) 𝝌𝟎 (𝒓) = 𝟎 (𝟑𝟓)
𝟒
Notemos que la ecuación (35) tiene la forma de la ecuación de Cauchy – Euler, donde sus soluciones
se expresan de la forma:
𝝌𝟎 (𝒓) = 𝒓𝒌 ; 𝝌′𝟎 (𝒓) = 𝒌𝒓𝒌−𝟏 ; 𝝌"𝟎 (𝒓) = 𝒌(𝒌 − 𝟏)𝒓𝒌−𝟐
Así, la ecuación (35) se escribe como:
𝟏
𝒓𝟐 𝒌(𝒌 − 𝟏)𝒓𝒌−𝟐 + ( − 𝜶𝟐 ) 𝒓𝒌 = 𝟎 (𝟑𝟓)
𝟒
𝟏
𝒌(𝒌 − 𝟏) + ( − 𝜶𝟐 ) = 𝟎 (𝟑𝟔)
𝟒
𝟏
Así: 𝒌 = ± 𝜶 ; ya que se buscan soluciones que eviten la divergencia, en particular cuando 𝒓 = 𝟎
𝟐
𝟏
tomamos 𝒌 = + |𝜶|
𝟐
Así construimos la solución para 𝝌(𝒓), como el producto de las soluciones obtenidas mediante el
análisis asintótico, es decir:
𝝌(𝒓) = 𝝌𝟎 (𝒓)𝝌∞ (𝒓)𝒈(𝒓) = 𝒆−𝜷𝒓 𝒓𝒌 𝒈(𝒓) (𝟑𝟕)
Ahora proponemos la siguiente definición 𝜼(𝒓) = 𝒓𝒌 𝒈(𝒓), donde 𝒈(𝒓) se puede expresar como una
serie de potencias, por tanto:
∞
𝒈(𝒓) = ∑ 𝑪𝒋 𝒓𝒋
𝒋=𝟎
𝝌(𝒓) = 𝒆−𝜷𝒓 𝜼(𝒓) (𝟑𝟖 𝒂)
𝝌"(𝒓) = 𝜼"(𝒓)𝒆−𝜷𝒓 − 𝟐𝜷𝜼′(𝒓)𝒆−𝜷𝒓 + 𝜷𝟐 𝜼(𝒓)𝒆−𝜷𝒓 (𝟑𝟖 𝒃)
Ahora para acoplar las sumatorias en la primer sumatoria consideremos el siguiente cambio:
𝒋 → 𝒋+𝟏
∞
𝟏 𝟏
𝑪𝟎 [𝒌(𝒌 − 𝟏) + −𝜶𝟐 ] 𝒓𝒌 + ∑ 𝑪𝒋+𝟏 [(𝒋 + 𝒌 + 𝟏)(𝒋 + 𝒌) + −𝜶𝟐 ] 𝒓𝒋+𝒌+𝟏
𝟒 𝟒
𝒋=𝟎
∞
Entonces
- Para n = k
𝑗 + |𝛼| = 𝑘 => 𝑗 = 𝑘 𝑦 |𝛼| = 0 => Φ(𝑟)𝑘,0
𝑗 = 𝑘 − 1 𝑦 |𝛼| = 1, −1 => Φ(𝑟 )𝑘,1 , Φ(𝑟 )𝑘,−1
𝑗 = 𝑘 − 2 𝑦 |𝛼| = 2, −2 => Φ(𝑟 )𝑘,2 , Φ(𝑟 )𝑘,−2
⋮
𝑗 = 3 𝑦 |𝛼| = 𝑘 − 3, −(𝑘 − 3) => Φ(𝑟)𝑘,𝑘−3 , Φ(𝑟)𝑘,−(𝑘−3)
𝑗 = 2 𝑦 |𝛼| = 𝑘 − 2, −(𝑘 − 2) => Φ(𝑟)𝑘,𝑘−2 , Φ(𝑟)𝑘,−(𝑘−2)
𝑗 = 1 𝑦 |𝛼| = 𝑘 − 1, −(𝑘 − 1) => Φ(𝑟)𝑘,𝑘−1 , Φ(𝑟)𝑘,−(𝑘−1)
𝑗 = 0 𝑦 |𝛼| = 𝑘, −𝑘 => Φ(𝑟 )𝑘,𝑘 , Φ(𝑟)𝑘,−𝑘
Vemos que para el valor de 𝒏 = 𝒌, cuando 𝟎 ≤ 𝒋 ≤ 𝒌 − 𝟏 entonces |𝜶| ≠ 𝟎 y por tanto hay 2k valores
+
para |𝜶| él cual puede tomar dos valores ( ) ya que 𝜶 ∈ 𝒁 mientras que para cuando 𝒋 = 𝒌, |𝜶| solo
−
puede tomar el valor de 0, entonces solo tiene un valor; así que por tanto se cumple que existen
𝟐𝒌 + 𝟏 eigenvalores.
RESULTADOS
Una vez obtenida la expresión para la energía ec. (51) del átomo hidrogenoide descrito en 2
dimensiones; elaboramos una comparación para los 25 primeros niveles de energía respecto al
modelo establecido en 3 dimensiones.
Las energías correspondientes a cada modelo están expresadas en términos del radio de Bohr, del
ℏ𝟐 𝒁𝟐
cual ya sabemos su valor el cual es 𝒂𝝁 = .
𝝁𝒆𝟐
𝒏𝒊𝒗𝒆𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒆𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒂 𝒏
En la gráfica anterior mostramos los valores para los primeros 25 niveles de energía para el átomo
hidrogenoide descrito en 2 dimensiones. Hacemos una comparación con los valores de energía que
adquiere un el átomo hidrogenoide en 3 dimensiones. Un resultado interesante es que al reducir la
dimensión en la ecuación de Schrödinger observamos que a diferencia del átomo resuelto en 3
dimensiones con dependencia de tres números cuánticos (𝒏, 𝒍, 𝒎); la dependencia de dos números
cuánticos (𝒏, 𝒎) para el átomo bidimensional permite que el número cuántico principal (𝒏)
adquiera el valor de cero, para la energía del estado base.
𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒆𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒂 𝑬𝒏 [𝒆𝑽]
𝒏𝒊𝒗𝒆𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒆𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒂 𝒏
Si elaboramos una gráfica, donde ahora comparemos el comportamiento de los niveles de energía
del átomo hidrogenoide bidimensional con forme el número atómico se incrementa (𝒁), observamos
que la energía del estado base sufre un incremento considerable; a diferencia de la que se puede
observar para los siguientes estados excitados, donde el cambio en la energía es de menor
magnitud.
CONCLUSIONES
El estado base para el átomo hidrogenoide bidimensional tiene mayor energía de enlace 𝐸𝑛𝑚
comparado con el de tres dimensiones, debido a que se encuentra del orden de cuatro veces más
fuertemente ligado al núcleo; entonces para excitar el electrón es necesario mayor energía.
BIBLIOGRAFÍA
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QUÍMICA CUÁNTICA. LA QUÍMICA CUÁNTICA EN 100 PROBLEMAS