Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
RESUMEN
pág. 1
1. LA ISOTERMA DE ADSORCIÓN
La adsorción puede ocurrir en cualquier tipo de interface (L-G, S-G, L-S), sin embrago las
diferentes características de las interfaces sólidas y líquidas hace necesario un análisis
particular de cada caso.
En los procesos de adsorción hay dos aspectos que deben ser considerados
2. EQUILIBRIO DE ADSORCIÓN
Cada estado de equilibrio de adsorción se define de forma única por las variables de
concentración de adsorbato en la fase líquida(C), la carga del adsorbente en la fase
sólida (q) y la temperatura (T). La forma general de expresarlo es:
𝑞𝑒𝑞 = 𝑓(𝐶𝑒𝑞, 𝑇)
Donde:
pág. 2
Las isotermas son parte esencial para modelar la adsorción y por lo tanto para el diseño,
cálculo de eficiencias y costos de la adsorción.
Las isotermas nos permiten estimar el grado de purificación que puede ser alcanzado,
la cantidad de adsorbente requerido, y la sensibilidad del proceso respecto a la
concentración del producto.
Isoterma de Henry
Isoterma de Langmuir (Adsorción por afinidad)
Isoterma de Freundlich (Adsorción por intercambio iónico)
Isoterma de BET
Isoterma de Dubinin.Astako
3.1 Graficas respectivas
pág. 3
GRAFICAS RESPECTIVAS JUNTO CON LAS EXPLICACIONES DE CADA ISOTERMA
Grafica 1 Grafica 2
Grafica 3 Grafi ca 4
pág. 4
Grafica 5
Tipo II: es indicativo de una adsorción física en multicapa. El rápido ascenso inicial
corresponde a la formación de la primera capa, que tiene en este caso una constante de
formación mayor que para el resto de capas (la entalpía de formación de la primera capa
es más negativa que para el resto de capas). Al seguir aumentando la presión se forma
la segunda capa de moléculas adsorbidas, seguida de otras más.
Tipo III: corresponde también a una adsorción física en multicapas pero donde la
constante de equilibrio de formación de la primera capa es igual que para las siguientes
(no se observa diferencia entre el llenado de la primera capa y del resto).
pág. 5
4. LA ISOTERMA DE ADSORCIÓN DE LANGMUIR
𝑛°𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎𝑑𝑎𝑠
Ѳ=
𝑛° 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖𝑜𝑛 (𝑁)
Donde:
Si consideramos una cinética de primer orden respecto a cada miembro, se obtiene que
la velocidad de adsorción es proporcional al número de colisiones entre las moléculas
de la fase gaseosa y las posiciones de adsorción vacías, ya que sólo se forma una
monocapa:
va kaP (1 ) N
vd kdN
kaPN(1 ) kdN
pág. 6
Si despejamos la fracción de recubrimiento:
𝐾𝑎𝑃
Ѳ=𝐾𝑑+𝐾𝑎𝑝
𝐾𝑎
La constante de equilibrio K=𝐾𝑑
𝐾𝑃
Ѳ=
1+𝐾𝑃
Se obtiene:
1 1 1
= =
𝑉 𝐾𝑃𝑉𝑚 𝑉𝑚
5. MECANISMOS DE TRANSPORTE
Para que una partícula de soluto pueda ser adsorbida en la superficie de un poro del
adsorbente, el soluto tiene que pasar del seno de la fase líquida a la superficie del
pág. 7
adsorbente. Varias resistencias al movimiento del soluto existen en este proceso que
pueden visualizarse principalmente como:
El soluto difunde desde el seno del líquido a través de la película de líquido que rodea a
la partícula de adsorbente
El soluto difunde a través del seno del adsorbente, llamado “difusión en la fase del
adsorbente”
La adsorción se efectúa principalmente dentro del poro, por lo que el soluto debe
difundir a través del líquido al interior de los poros
El soluto se une al sitio de adsorción por medio de una reacción de superficie, la cual es
más rápida que los procesos anteriores.
pág. 8
6. EJERCICIOS PROPUESTOS DE LA ISOTERMA DE LANGMIUR
1) A partir de los siguientes datos para la adsorción de CH 4 en carbón activado, a
300 k; determine si se ajustan al modelo de Langmuir. de ser el caso, encuentre
la adsorción máxima.
SOLUCION
𝒒°𝑲𝑷
q=
𝟏+𝑲𝑷
𝟏 𝑷 𝑷
+ =
𝒒°𝑲 𝒒° 𝒒
Basta, entonces, hacer una gráfica entre P y P/q; y de obtenerse una recta, los datos se
ajustan a la isoterma de Langmuir.
𝑷
Grafica 𝒗𝒔 𝑷
𝒒
pág. 9
El coeficiente de correlación (r2) es de 0,9998; por lo que puede decirse que se ajusta
a la isoterma de Langmuir.
Comparando y resolviendo
𝟏 𝑷 𝑷
+ = 𝟖𝟕. 𝟖𝟖𝟏𝟖 + 𝟎. 𝟏𝟔𝟑𝟕 =
𝒒°𝑲 𝒒° 𝒒
𝟎.𝟏𝟔𝟑𝟕 𝒈
K= ≈ 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟖𝟔 . 𝑲𝑷𝒂
𝟖𝟕.𝟖𝟏𝟖 𝒎𝒎𝒐𝒍
𝟏
q°=𝟎.𝟏𝟔𝟑𝟕 ≈ 𝟔. 𝟏𝟎𝟖𝟕𝒎𝒎𝟎𝒍/𝒈
𝟎.𝟎𝟏𝟏𝟒𝑷(𝒌𝒑𝒂)
q (mmol/g)=
𝟏+𝟎.𝟎𝟎𝟏𝟖𝟔𝑷(𝒌𝒑𝒂)
Grafica q vs P
La máxima adsorción (q0) es de 6.11 mmol de metano por cada gramo de carbón
activo.
pág. 10
V(Kr)/(mL a 0 ºC y 1 atm) 5.98 7.76 10.10 12.35
𝑉 𝐾𝑃
𝜃= =
𝑉𝑚𝑜𝑛 1 + 𝐾𝑃
Esta expresión puede linearizarse fácilmente:
𝑉𝑚𝑜𝑛 1 + 𝐾𝑃
=
𝑉 𝐾𝑃
Pasando Vmon al otro lado de la ecuación:
1 1 + 𝐾𝑃 1 𝐾𝑃 1 1
= = + = +
𝑉 (𝑉𝑚𝑜𝑛)𝐾𝑃 (𝑉𝑚𝑜𝑛)𝐾𝑃 (𝑉𝑚𝑜𝑛)𝐾𝑃 (𝑉𝑚𝑜𝑛)𝐾𝑃 𝑉𝑚𝑜𝑛
Los siguientes datos corresponden a la adsorción de Kriptón sobre 1.00 g de Por tanto
una representación de 1/V frente a 1/P debe dar una línea recta de donde obtener K y
Vmon :
𝟏 𝟏
Grafica ( vs )
𝑽 𝒑
0.180
0.160
0.140
0.120
y = 0.3195x + 0.0371
1/v( ml)
0.100 R² = 0.9998
0.080
0.060
0.040
0.020
0.000
0.000 0.050 0.100 0.150 0.200 0.250 0.300 0.350 0.400 0.450
1/p (torr-1)
pág. 11
Aplicando la linealizacion la gráfica nos resultó una recta
Langmuir linealizada:
𝟏 -1
= 𝟎. 𝟎𝟑𝟕𝟏 𝒎𝒍
𝑽𝒎𝒐𝒏
𝟏
= 𝟎. 𝟑𝟏𝟗𝟓 𝒕𝒐𝒓𝒓. 𝒎𝒍-1
𝒌 𝑽𝒎𝒐𝒏
Entonces
Vmon = 26.95mL
k = 0.116 torr−1
El número de posiciones de adsorción lo podemos determinar a partir del número de
moléculas de adsorbato necesarias para cubrir la monocapa. Teniendo en cuenta que el
volumen adsorbido se ha medido en condiciones normales:
𝑃 𝑉𝑚𝑜𝑛
𝑁𝑚𝑜𝑛 = 𝑁𝑎
𝑅𝑇
1𝑎𝑡𝑚 𝑥 26.95𝑥10 − 3 𝐿
= 6.022𝑥1023𝑚𝑜𝑙 − 1 .
0.082 𝑎𝑡𝑚𝐿 𝐾 − 1 𝑚𝑜𝑙 − 1 𝑥 273.15 𝐾
𝑁𝑚𝑜𝑛 = 7.25𝑥1020
3) La adsorción del cloruro de etilo sobre una muestra de carbón vegetal a 0ºC y
diferentes presiones proporciona los siguientes datos:
x (gr.
P(Torr)
adsorbidos)
20 3
50 3.8
100 4.3
200 4.7
300 4.8
pág. 12
La isoterma de Langmuir relaciona el grado de recubrimiento de la superficie con la
presión de adsorbato en equilibrio. Este grado de recubrimiento puede expresarse en
función de la masa de adsorbato:
𝑀 𝐾𝑃
𝜃= =
𝑀 𝑚𝑜𝑛 1 + 𝐾𝑃
Esta expresión puede linealizarse fácilmente:
1 1 1 1
= . +
𝑀 𝑀𝑚𝑜𝑛. 𝐾 𝑝 𝑀𝑚𝑜𝑛
Por tanto una representación de 1/m frente a 1/P debe dar una línea recta de donde
obtener K y Mmon
1 1
La grafica ( 𝑣𝑠 )
𝑋 P
0.36000
0.34000 y = 2.6619x + 0.203
R² = 0.9915
0.32000
1/x (Gr-1)
0.30000
0.28000
0.26000
0.24000
0.22000
0.20000
0.00000 0.01000 0.02000 0.03000 0.04000 0.05000 0.06000
1/P (Torr-1)
pág. 13
1 -1
= 0.203 𝑔
𝑀 𝑚𝑜𝑛
1
= 2.661 𝑡𝑜𝑟𝑟. 𝑔-1
𝑘 𝑀𝑚𝑜𝑛
Entonces
Mmon = 4.926 g
k = 0.076 torr−1
𝑀𝑚𝑜𝑛 4.926 𝑔
𝑁𝑚𝑜𝑛 = 𝜎𝑁𝑎 = 0.26𝑥10 − 18 𝑚2 𝑥6.022𝑥10´ 23𝑚𝑜𝑙 − 1 𝑥 =
𝑀 64.515 𝑔·𝑚𝑜𝑙−1
1.20𝑥10^4 m2
𝑀
𝜃=
𝑀 𝑚𝑜𝑛
Con lo que podemos completar la tabla:
P( torr) m(g) 𝜃
20 3 0.635
50 3.8 0.833
100 4.3 0.884
200 4.7 0.938
300 4.8 0.958
7. Bibliografía
Wade, L., Química Orgánica. Ed. Prentice Hall Hispanoamericana, S. A.
2002.
Romera, E., González, F., Ballester, A., Blázquez, M. L. & Muñoz, J.,
Comparative study of biosorption of heavy metals using different types of
algae. Bioresource Technology, 2007; 98: 3344-3353.
depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3Adsorcion_19664.pdf
sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/sho/Adsorcion.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3.Fenomenossuperfici
ales.Adsorcion_23226.pdf
http://lqi.tripod.com/FQAv/isoterms.htm
pág. 14
https://es.scribd.com/document/348399785/Adsorcion
revistas.udem.edu.co/index.php/ingenierias/article/view/1172/1733
pág. 15