REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACION UNIVERSITARIA

INSTITUTO UNIVERSITARIO POLICTENICO
“SANTIAGO MARIÑO”
AMPLIACIÓN MÉRIDA

Mérida, Septiembre 2018

 Contenido
INTRODUCCION................................................................................................................................... 2
MARCO TEORICO ................................................................................................................................ 3
1.- CONCEPTO DE VELOCIDAD DE REACCIÓN .................................................................................... 4
EXPRESIÓN MATEMÁTICA DE LA VELIDAD DE REACCIÓN............................................................. 4
2.- CONSTANTE ESPECIFICA DE VELOCIDAD ...................................................................................... 5
3.- ORDEN DE REACCION .................................................................................................................... 6
4.- TEORÍA DE LAS COLISIONES .......................................................................................................... 7
5.- ENERGÍA DE ACTIVACIÓN .............................................................................................................. 8
5.1.-- TEORÍA DEL COMPLEJO ACTIVADO ...................................................................................... 9
6.- ECUACION DE ARRHENIUS .......................................................................................................... 10
Ejercicios con la Ecuación de Arrhenius ....................................................................................... 11
Problema 1 .............................................................................................................................. 11
7.- MECANISMOS DE REACCION ...................................................................................................... 12
Reacciones sencillas o elementales ............................................................................................. 13
Reacciones complejas ................................................................................................................... 13
8.- LEYES DE VELOCIDAD .................................................................................................................. 14
8.1.- REACCIONES DE DESCOMPOICION DE ORDEN CERO, UNO Y DE ORDEN DOS. ...................... 15
REACCIONES DE ORDEN CERO ..................................................................................................... 15
REACCIONES DE PRIMER ORDEN ................................................................................................. 16
REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN .............................................................................................. 16
9.- TIEMPO DE REACCION MEDIA. ................................................................................................... 17
10.-ORDEN DE REACCION Y MOLECULARIDAD EN REACCIONES DE COMBINACION ..................... 18
11.- ORDENES PARCIALES DE REACCION ......................................................................................... 19
12.- DETERMINACION GRAFICA DEL ORDEN DE UNA REACCION ................................................... 20
13.- REACCIONES COMPLEJAS .......................................................................................................... 22
14.- REACCIONES PARALELAS DE PRIMER ORDEN .......................................................................... 23
ANEXOS ............................................................................................................................................. 25
TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS ................................................................................................ 26
GRAFICA DE K EN FUNCION DE t ...................................................................................................... 27
EJERCICIOS ........................................................................................................................................ 28
CONCLUSIONES ................................................................................................................................. 29
BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................................... 30

1
 INTRODUCCION

La cinética es la parte de la química que se encarga del estudio de la rapidez

con la que tienen lugar las reacciones, uno de los temas más importantes en
cualquier proceso químico.

Para que una reacción química tenga lugar no sólo es necesario que esté
favorecida termodinámicamente, sino que, además, es necesario que se dé a una
velocidad suficiente. mo por ejemplo, la combustión del fósforo de una cerilla es un
fenómeno rápido, pero el fósforo permanece en contacto con el oxígeno del aire sin
alterarse, a menos que el calor del roce inicie el proceso. En algunos casos interesa
acelerar las reacciones químicas, como en los procesos industriales de fabricación
de productos. En otras ocasiones interesa retardar los procesos, como en la
conservación de alimentos. La cinética química estudia la velocidad a la que ocurren
las reacciones químicas, los factores que la determinan, las leyes y teorías que la
determinan. En este tema estudiaremos la velocidad en la que ocurren las
reacciones, los factores que modifican dicha velocidad y las teorías que permiten
explicar dichos factores.

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 MARCO TEORICO

La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio

de la rapidez de reacción, cómo cambia la rapidez de reacción bajo condiciones
variables y qué eventos moleculares se efectúan mediante la reacción general
(Difusión, ciencia de superficies, catálisis). La cinética química es un estudio
puramente empírico y experimental; el área química que permite indagar en las
mecánicas de reacción se conoce como dinámica química.
El objeto de la cinética química es medir las velocidades de las reacciones químicas
y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reacción con variables
experimentales.
Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reacción depende
mayormente de la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas
en la reacción. En las reacciones simples, sólo la concentración de los reactivos
afecta la velocidad de reacción junto con la temperatura, pero en reacciones más
complejas la velocidad también puede depender de la concentración de uno o más
productos. La presencia de un catalizador también afecta la velocidad de reacción;
en este caso puede aumentar su velocidad. Del estudio de la velocidad de una
reacción y su dependencia con todos estos factores se puede saber mucho acerca
de los pasos en detalle para ir de reactivos a productos. Esto último es el mecanismo
de reacción.

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1.- CONCEPTO DE VELOCIDAD DE REACCIÓN

Para determinar cuál es la velocidad de una reacción química es necesario

conocer cómo varía la concentración en el tiempo de cualquiera de las especies
involucradas. Esta velocidad depende en gran grado de muchos factores, pero lo
más importante es que sea mesurable para aquellas reacciones que transcurran
“lentamente”.
Aquí la palabra “lentamente” es relativa y viene definida para todo aquello que pueda
ser medido con las técnicas instrumentales disponibles. Si, por ejemplo, la reacción
es mucho más rápida que la capacidad de medición del equipo, entonces ésta no
será cuantitativa ni podrá su estudiarse su cinética.
Entonces, la velocidad de reacción se determina en el umbral de cualquier proceso
antes de que éste alcance el equilibrio. ¿Por qué? Porque en el equilibrio la
velocidad de la reacción directa (formación de productos) y la de la reacción inversa
(formación de reactantes) son iguales.
Controlando las variables que actúan sobre el sistema, y consecuentemente, su
cinética o la velocidad de la reacción, puede escogerse las condiciones ideales para
generar una determinada cantidad de producto en el tiempo más deseado y seguro.
Por otro lado, este conocimiento revela el mecanismo molecular, lo cual es valioso
al momento de aumentar el rendimiento de una reacción.

EXPRESIÓN MATEMÁTICA DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

La ecuación de velocidad o ley de reacción es una expresión matemática usada en

cinética química que relaciona la velocidad de una reacción con la concentración de
cada reactante.
La velocidad de reacción se define como: r = k [A]a [B]b donde “k” es el coeficiente
cinético de reacción o constante de velocidad, y "r" denota la velocidad de reacción.
“a” se llama orden de la reacción para el reactivo A.
“b” se llama orden de la reacción para el reactivo B.
a + b es el orden total de la reacción.
La velocidad de las reacciones químicas abarca escalas de tiempo muy amplias.
Por ejemplo, una explosión puede ocurrir en menos de un segundo; la cocción de

4
un alimento puede tardar minutos u horas; la corrosión puede tomar años y la
formación de petróleo puede tardar millones de años.

2.- CONSTANTE ESPECIFICA DE VELOCIDAD

Es una constante de proporcionalidad entre la velocidad de reacción y la

concentración de los reactivos.

La constante k que aparece en las ecuaciones de velocidad es función de T y P, y

recibe el nombre de constante de velocidad o coeficiente de velocidad. Algunos
científicos emplean el primer término cuando se cree que la reacción es elemental
y el último cuando se sabe que la reacción ocurre en más de una etapa.
La constante de velocidad que aparece en la ecuación de velocidad, k, no siempre
tiene las mismas unidades. Sus unidades dependen de cuál sea el orden global de
la reacción y se pueden deducir. Así, tenemos de forma general:
Reacciones de orden global 1
v = k·[A] → s-1
Reacciones de orden global 2

v = k·[A]2 → L/mol·s → L·mol-1·s-1

Reacciones de orden global 3

v = k·[A]2·[B] → L2/mol2·s → L2·mol-2·s-1
Asimismo, cabe destacar que el valor de la constante de velocidad depende de la
presencia de catalizadores, de la reacción en sí, de la temperatura, y que a mayor
valor de constante de velocidad, mayor será la velocidad de la reacción porque son
magnitudes directamente proporcionales. Así, una reacción de primer orden con
constante k de 2 s-1 será más rápida que una reacción con constante 1 s-1, por ser
mayor la primera.

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3.- ORDEN DE REACCION
El orden de reacción es un número entero o fraccionario, que se obtiene
experimentalmente, que indica la dependencia de la velocidad de una reacción
respecto a la concentración de los reactivos (este número no tiene por qué coincidir
con los coeficientes estequiométricos de la reacción)
aA+bB→cC+dD
V= k [A] ͣ [B]𝛽

ͣ es el orden de reacción parcial respecto a A.

β es el orden de reacción parcial respecto a B.

ͣ + β es el orden total de la reacción.
La representación de la variación de la concentración de un reactivo frente al tiempo
nos indica cuál es el orden de reacción.

Para la reacción a A + b B → c C se obtuvieron los siguientes datos:

Exp [A] mol L-1 [B] mol L-1 V. media molL-1s-1

1 0,25 0,25 0,015
2 0,50 0,25 0,030
3 0,25 0,50 0,060
4 0,50 0,50 0,120

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Indicar cuáles de las siguientes afirmaciones es correcta y justificar la respuesta:
a) La reacción es de primer orden con respecto a A.
b) La reacción es de primer orden respecto a B.
c) La ecuación de la velocidad de reacción es v= k[A][B]2
d) El orden total de la reacción es 3. e) El valor de la constante de velocidad es k=
0,96 molL 2s .1
Solución:
a) Al duplicarse la concentración de A permaneciendo B constante, la velocidad se
duplica, luego la reacción es de orden 1 respecto a A.
b) Al duplicarse la concentración de B permaneciendo constante A, la velocidad se
cuadruplica, luego la reacción es de orden 2 respecto a B.
c) La expresión de la velocidad de reacción será v= k [A] [B]2
d) El orden total de la reacción es 3. e) Sustituyendo los valores de [A] y [B] en
cualquier experiencia.

4.- TEORÍA DE LAS COLISIONES

Se basa en la teoría cinético-molecular de los gases.

Puesto que en una reacción química tiene lugar la ruptura de enlaces entre
los átomos de las moléculas de los reactivos y la formación de nuevos enlaces para
originar las moléculas de los productos, es necesario que las moléculas
reaccionantes entren en contacto, “choquen”, por lo que, a mayor número de
choques, mayor velocidad de reacción. Ahora bien, no todos los choques son
eficaces (se rompen los enlaces), para esto se requiere:
Las moléculas han de tener suficiente energía cinética para que, al chocar,
los enlaces se rompan o se debiliten. Esta mínima Ec se llama Energía de
activación, y las moléculas que la poseen se llaman moléculas activadas.

7
El choque tiene que producirse en la dirección adecuada.

a) choque eficaz
b) choque no eficaz

5.- ENERGÍA DE ACTIVACIÓN

La Energía de activación representa una barrera energética: si la Ea es

pequeña habrá muchas moléculas con Ec mayor que la Ea, por lo que habrá
muchos choques eficaces y la velocidad de reacción será grande, pero si la Ea es
elevada, habrá pocas moléculas que puedan remontar la barrera, por lo que casi
todos los choques serán ineficaces y la velocidad de reacción será pequeña.

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5.1.-- TEORÍA DEL COMPLEJO ACTIVADO

El complejo de transición (complejo activado) es un agregado constituido por

las moléculas reaccionantes, y en el que algunos de los enlaces primitivos se han
debilitado (o incluso roto) y se han empezado a formar nuevos enlaces. Como tiene
acumulada toda la energía de las moléculas reaccionantes, es muy inestable, y se
descompone inmediatamente originando los productos de la reacción.

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Complejo activado que se produce en la formación del agua:

2H2 + O2  H2O

6.- ECUACION DE ARRHENIUS

La Ecuación de Arrhenius obedece a las observaciones experimentales,
hechas por Svante Arrhenius, que ocurren en casi todas las reacciones químicas.
La observación lo ayudó a concluir que los datos de una reacción quimica estaban
asociados a tres factores:
1. La fracción de las moléculas con una energía igual o mayor a la Energía de
Activación
2. El número de colisiones que ocurren por segundo
3. La fracción de las colisiones con la orientación apropiada
Todo esto lo podemos notar en la ecuación que lleva su nombre.

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La ecuación de Arrhenius, es en concreto es la expresión matemática empleada con
el fin de confirmar la dependencia de la constante de velocidad de una reacción (K)
con respecto a la temperatura a la cual se desarrolla dicha reacción química.
Ecuación de Arrhenius
En La Ecuación Arrhenius tenemos que:
k es la constante de velocidad Ea, la energía de activación R es la constante de los
gases ideales (8.314 J/mol·K) (Ojo, K, es la temperatura expresada en grados
Kelvin, (ºC) = T (ºK) – 273,15) T, la temperatura A, es un factor de frecuencia, es
una constante con las mismas unidades de k. Está relacionado a la frecuencia de
las colisiones y con la probabilidad de que los choques sean efectivos.
Deducciones a partir de la ecuación de Svante Arrhenius
A medida que la energía de activación Ea aumenta la constante de velocidad k
disminuye, debido a que la fracción de la molécula con energía necesaria se hace
más pequeña. Por esta razón, conforme la Velocidad de Reacción disminuye la
Energía de Activación aumenta. Vamos a utilizar un ejercicio para reforzar lo que
hemos hecho hasta ahora.

Ejercicios con la Ecuación de Arrhenius

Problema 1

 En una reaccion en fase gaseosa, Ea = 103 kJ/mol, con la constante de

velocidad k = 0.0850 min -¹ a 273 grados kelvin. ¿Cuál será la constante de
velocidad k a 323 ºK?

Como primer paso vamos a ordenar nuestros valores

 Ea = 103 kJ/mol
 k1 = 0.0850 min -¹
 T1 = 273 grados kelvin

Nos piden la constante de velocidad (k2) a 323 ºK Para ello haremos uso de la
ecuación de Arrhenius de esta forma

Luego ordenamos y tenemos lo siguiente

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 Sustituyendo los valores

Despejando k2

Calculando nos queda que k2 = 0.0856 min-¹Como verán la constante de velocidad

para una temperatura igual 323 ºK, es decir una variación de 50 ºK es mayor que la
constante inicial, aunque por un poco pero mayor al fin. Lo que demuestra que un
incremento en la temperatura genera un aumento en la velocidad de reacción.

En concreto, podemos afirmar que La Ecuación de Arrhenius concluye que el

aumento de la Temperatura produce un incremento en la velocidad de reacción para
una misma concentración y Ea.

7.- MECANISMOS DE REACCION

Una ecuación balanceada indica la cantidad de moles de reactivos que
reaccionan y la cantidad de moles de productos que se forman, pero no nos dice
cómo se lleva a cabo la reacción en sí. Existen reacciones que se producen en un
solo paso, directamente, pero hay otras que son una sucesión de reacciones
simples. Conocer el número de pasos en que transcurre una reacción se conoce
como el mecanismo de la reacción.

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Para entenderlo mejor, imaginemos que viajaremos de Lima a Buenos Aires por
avión. Puede ser que el viaje se produzca directamente, es decir, que el avión vaya
sin escalas hasta Buenos Aires. Pero supongamos que el avión hace una escala en
La Paz, Bolivia. Nuestro viaje, entonces, ocurriría en dos pasos: Lima – La Paz, y
La Paz – Buenos Aires. En ambos casos el resultado es el mismo, estaremos en
Buenos Aires, pero de maneras diferentes: directamente (un solo paso) o con
escalas (más de un paso).

Reacciones sencillas o elementales

Son aquellas reacciones que ocurren en una sola etapa, es decir, los reactivos
chocan entre sí formando los productos. Un ejemplo de una reacción elemental es
la reacción del óxido nitroso (NO) con ozono (Oӡ):

NO(g) + O3(g) → NO2(g) + O2(g)

Podemos representar el proceso según el siguiente esquema: las moléculas de

óxido nitroso y ozono chocan entre sí, dando directamente lugar a los productos.

Reacciones complejas
Son aquellas que transcurren en más de un paso. Casi todas las reacciones
químicas transcurren de esta forma: en más de un paso. En todo caso, la ecuación
química global está dada por la suma de las etapas elementales. Consideremos la
reacción entre el óxido nítrico (NO2) y monóxido de carbono (CO):

NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g)

Esta reacción transcurre en dos etapas:

Etapa 1: NO2(g) + NO2(g) → NO(g) + NO3(g) ETAPA LENTA

Etapa 2: NO3(g) + CO(g) → NO2(g) + CO2(g) ETAPA RÁPIDA
Global: NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g)

Observa que la suma de las dos etapas nos da la reacción global: la estequiometria
no se ve afectada, lo único que es importante en este caso es que tal reacción
ocurre en dos pasos, y no por un choque directo entre el óxido nítrico y el monóxido
de carbono.

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Vemos en nuestro proceso que el NO3 aparece en la primera reacción como un
producto y en la segunda como un reactivo, es decir: participa en el mecanismo de
la reacción, pero no aparece en la ecuación global. A estas especies se les
denomina intermedios (o intermediarios) de reacción.

Por lo general, una de las etapas es mucho más lenta que las otras. Por tanto, es
sobre esta etapa donde se realizan los estudios de velocidades de reacción. Para
determinar cuál etapa es más lenta, se necesita hacer experimentos en el
laboratorio, midiendo las concentraciones a diversos tiempos. ¿Cómo podemos
entender que haya una etapa más lenta, y que de ella dependa la velocidad de la
reacción?

8.- LEYES DE VELOCIDAD

Hemos visto que la velocidad de una reacción es proporcional a la
concentración de los reactivos. Sin embargo, no todos ellos influyen de la misma
manera en la velocidad. La expresión que nos permite calcular la velocidad a la que
ocurre reacción y relacionar la velocidad con las concentraciones de los reactivos
se llama Ley de Velocidad

Para una reacción hipotética: A + 2 B → C

Sabemos que la velocidad la podemos expresar así:

Sin embargo, la ley de velocidad nos permite calcular la velocidad, conociendo las
concentraciones iniciales de los reactivos. Así, la expresión de la ley de velocidad
será:

v = k [A]m[B]n

Donde k (minúscula) es una constante de proporcionalidad denominada constante

de velocidad, y m y n son números enteros (mayores o iguales que cero), que NO
NECESARIAMENTE son los coeficientes estequiométricos. Es decir, yo no puedo
decir que m = 1 y n = 2, ya que estos valores hay que determinarlos
experimentalmente. Los números m y n se denominan ÓRDENES PARCIALES DE
LA REACCIÓN: “m” con respecto al reactivo A y “n” con respecto a B. La suma de
“m+n” nos da el ORDEN TOTAL DE LA REACCIÓN.

Volvamos a nuestra reacción A + 2 B → C

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Sabemos que la expresión de la velocidad es: v = k [A]m[B]n

Supongamos ahora, que hemos encontrado experimentalmente los valores de los

exponentes: m=1 y n=1. Entonces, podemos decir que la ley de velocidad para la
reacción planteada es: v = k [A][B]

y, por tanto, afirmaremos que:

 La reacción es de primer orden con respecto a la sustancia A.

 La reacción es de primer orden con respecto a la sustancia B.
 La reacción es de segundo orden.

8.1.- REACCIONES DE DESCOMPOICION DE ORDEN CERO, UNO Y DE

ORDEN DOS.

REACCIONES DE ORDEN CERO

Las deducciones de todas las ecuaciones, parten de los siguientes planteamientos:
Al tiempo cero (inicial), t°, la cantidad inicial del reactante A, es: CAº = a (mol/l).
Después de transcurrir un intervalo de tiempo, al tiempo t, la concentración de A
que queda sin reaccionar, es: CA = a – x (mol/l), siendo:

x = moles de producto formado (CP).

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REACCIONES DE PRIMER ORDEN

Reacciones de primer orden (n = 1), del tipo: A P

REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN

Reacciones de segundo orden (n = 2), del tipo: A + B P

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9.- TIEMPO DE REACCION MEDIA.
Un concepto muy útil en el estudio de la cinética de una reacción es el tiempo
de vida media. Este concepto se utiliza en muchos otros campos. El más conocido
quizás sea el estudio de los procesos de desintegración radiactiva. Dichos procesos
son, desde nuestro punto de vista, reacciones de primer orden, ya que la velocidad
de desintegración de un radionúclido sólo depende de la cantidad de éste presente
en la muestra.
Definiremos el tiempo de vida media de un reactivo como el tiempo necesario para
que haya reaccionado la mitad de su concentración inicial. Suele representarse
como t1/2.
En el caso de una reacción de primer orden, cuya ecuación de velocidad sabemos
que es:
v=k⋅[A]
Entonces, según la definición de t1/2, tenemos que:

t=t1/2⟹[A]=[A]02
Usando la fórmula logarítmica para las reacciones de primer orden:

ln[A]=ln[A]0−k⋅t
tendremos que:
ln[A]02=ln[A]0−k⋅t1/2
por lo que:
ln[A]0−ln2−ln[A]0=− k⋅t1/2
y nos queda que:
t1/2=− ln2− k=ln2k
De esta expresión, vemos que el tiempo de vida media es, en este caso,
independiente de la concentración inicial. Por otra parte, se evidencia que la
constante de velocidad específica tiene dimensiones de (tiempo)−1 y también es
independiente de la concentración inicial.
Del mismo modo, podemos aplicar el concepto de tiempo de vida media al caso de
una reacción de segundo orden respecto a un reactivo. Para este tipo de reacciones,
tenemos que:
1[A]−1[A]0=k⋅t
entonces, sustituyendo los valores de la definición de vida media, tendremos:

1[A]02−1[A]0=k⋅t1/2
es decir:
2[A]0−1[A]0=k⋅t1/2
ahora simplificamos
1[A]0=k⋅t1/2

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y despejamos:
t1/2=1k⋅[A]0
Como podemos ver, en el caso de las reacciones de segundo orden, el tiempo
de vida media sí que depende de la concentración inicial del reactivo de referencia.

10.-ORDEN DE REACCION Y MOLECULARIDAD EN REACCIONES DE

COMBINACION

Molecularidad en química es el número de entidades moleculares

colisionando que están involucradas en una única etapa de reacción.

En cuanto al orden de una reacción es derivado experimentalmente, la

molecularidad es un concepto teórico y puede ser solamente aplicando las
reacciones elementales. En reacciones elementales, el orden de reacción, la
molecularidad y los coeficientes estequiométricos son el mismo, más allá que solo
numéricamente, porque ellos son conceptos diferentes.

 Una reacción involucrando una entidad molecular es llamada unimolecular.

 Una reacción involucrando dos entidades moleculares es llamada
bimolecular.
 Una reacción involucrando tres entidades moleculares es llamada
termolecular.

Termoleculares en soluciones o mezcla de gases son muy raras, por causa de la

improbabilidad de que tres entidades moleculares colisiones simultáneamente.

Más allá que el término termolecular sea también usado para referirse a reacciones
de asociación de tres cuerpos del tipo:

Donde el M sobre la seta denota que para conservarse energía y momento una
segunda reacción con un tercer cuerpo es requerido. Luego de la colisión
bimolecular inicial de A y B una reacción intermediaria energéticamente excitada es
formada, entonces, colisionan con un cuerpo M, en una segunda reacción
bimolecular, transfiriendo la energía excedente para él.

La reacción puede ser explicada como dos reacciones consecutivas:

Estas reacciones frecuentemente tienen una región de transición dependiente de

temperatura y presión con cinética entre segundo y tercer orden.

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Algunas reacciones ocurren en un único paso. La reacción en que un átomo de cloro
es transferido del ClNO2 para el NO para formar NO2 y CLNO es un buen ejemplo
de reacción en un único paso.

ClNO2(g) + NO(g) NO2(g) + ClNO(g)

Otras reacciones ocurren en una serie de pasos individuales. N2O5, por ejemplo,
se descompone en NO2 y O2 por un mecanismo de tres pasos.

Los pasos de una reacción son clasificados en términos de molecularidad, que

describe el número de moléculas consumidas. Cuando una única molécula es
consumida, el paso es llamado como unimolecular. Cuando dos moléculas son
consumidas, el paso es bimolecular.

Probemos determinar la molecularidad de cada paso en la reacción por la cual el

N2O5 se descompone en NO2 y O2.

Todo lo que tenemos que hacer es contar el número de moléculas consumidas en

cada paso de esta reacción para decidir que el primer paso es unimolecular y que
los otros dos pasos son bimoleculares:

11.- ORDENES PARCIALES DE REACCION

Los órdenes parciales de reacción indican la dependencia de la velocidad
respecto a la concentración de cada uno de los reactivos. A la suma de todos ellos
se le llama orden total de la reacción. Por ejemplo, para la reacción genérica:

2 A ( g )  B ( g )  3C ( g )  2 P (l )  Q ( g ) v  k 6 A B2

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es de primer orden con respecto a A, de segundo orden con respecto a B y de orden
0 con respecto a C, y la reacción sigue una cinética de tercer orden (1+2+0), es
decir, el orden total de la reacción es 3.

Las unidades de la constante de velocidad dependen del orden total de la

reacción, por ejemplo:

2 H 2O2 (ac )  2 H 2O ( l )  O2 ( g ) v  k3 H 2O2 

para esta reacción las unidades de la constante serán:

M
v s  M  1  s 1
k3  
H 2O2  M M s s

mientras que para esta otra reacción:

H 2 ( g )  I 2 ( g )  2 HI ( g ) v  k1 H 2  I 2 

las unidades de la constante serán:

M
v M 1
k1   s    M 1  s 1  mol 1L  s 1
H 2  I 2  M2 M2 s M  .s

12.- DETERMINACION GRAFICA DEL ORDEN DE UNA REACCION

Figura 1: Determinación de la velocidad de reacción por diferenciación gráfica para
la reacción especificada donde; [A]=[NaIO4]0=[PhSMe]0=1,46x10-3 M, solvente:
etanol/agua, 1:1(v/v) a 25°C

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Para una determinación confiable del orden de reacción (n) debemos realizar la
diferenciación gráfica en más de dos puntos y graficar de acuerdo a la ecuación (2).
Un ejemplo concreto, como el especificado, se muestra en la Figura 2 para los datos
obtenidos de la Figura 1.

A fin de ilustrar la necesidad de ir más allá de la diferenciación gráfica de dos puntos,

uno podría considerar una situación menos ideal. No es necesario decir que la
exactitud de la determinación del orden de reacción (n) depende de la exactitud de
la técnica analítica usada para seguir el proceso de la reacción, la exactitud del
dibujo manual de los perfiles de concentración y la precisión de las subsecuentes
derivaciones gráficas llevadas a cabo en varios puntos del tiempo de reacción. Con
errores provenientes de las tres fuentes mencionadas, muy a menudo el resultado
es una dispersión de puntos.

21
13.- REACCIONES COMPLEJAS
Una reacción compleja (o reacción compuesta) es aquella que se produce, a
nivel molecular, a través de varias etapas o reacciones elementales. Una reacción
compleja se describe y explica a través de un mecanismo de reacción (la secuencia
de etapas elementales por la que los reactivos pasan a productos).

Por ejemplo, una reacción con al menos un intermedio y como mínimo dos etapas
(o reacciones) elementales es una reacción compleja.

Son reacciones complejas la mayoría de las reacciones químicas.

Las reacciones complejas pueden presentar múltiples y diferentes esquemas de

reacción.
Ecuación de velocidad para reacciones complejas

A ⇄P A→P1 A →I 1 → P A ⇄I 1 → P A + B ⇄I 1 I
A→P2
I 1 +A → P

Cuando un reactivo o producto participa en más de una etapa, su ecuación de

velocidad es más compleja y consiste de más de un término La ecuación de
velocidad de un reactivo o producto que participa en más de una etapa, se expresa
como la suma algebraica de las ecuaciones de velocidad de cada una de las etapas
en las que participa.

Clasificación de las reacciones complejas

 Reacciones reversibles. Son aquellas que llegan al equilibrio en un tiempo

finito
.A ⇄ P

 Reacciones paralelas. Corresponden a reacciones en las cuales un mismo

reactivo produce varios productos diferentes

.A → P 1
A→P2

 Reacciones consecutivas. Son aquellas en las cuales el producto de una

reacción es el reactivo de la siguiente reacción.

A →I 1 → P
A →I 1 → I 2 → P

22
14.- REACCIONES PARALELAS DE PRIMER ORDEN
Son aquellas en las que dos o más procesos compiten en la desaparición de
un determinado reactivo o en la aparición de un determinado producto. Las más
comunes son: aquellas en las que un reactivo se descompone en varios productos
y aquellas en que los reactivos iniciales dan lugar a un mismo producto. El estudio
experimental de este tipo de procesos pone de manifiesto los siguientes hechos:

a) La velocidad inicial de desaparición de reactivo o formación de producto es

la máxima velocidad observada
b) La velocidad inicial es independiente de la presencia de los productos de la
reacción
c) La estequiometria de la reacción depende de la extensión de reacción y de
la temperatura.

Reacciones en las que un reactivo se descompone en varios productos

Vamos a considerar el caso más simple: dos reacciones irreversibles de primer

orden, donde los coeficientes estos quiométricos se han considerado la unidad. Un
ejemplo del primer tipo lo constituye la reacción de nitración del fenol con ácido
nítrico diluido para formas los isómeros o- y p-nitrofeno.

Reacciones en que los reactivos iniciales dan lugar a un mismo producto

.

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Consideramos ambas reacciones de primer orden y con coeficientes este
quiométricos iguales a 1. La hidrólisis de mezclas derivados halogenuros.

Representación gráfica:

24
25
 TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS
Las ecuaciones químicas son expresiones abreviadas de los cambios o reacciones
químicas en términos de los elementos y compuestos que forman los reactivos y los
productos se clasifican en:

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GRAFICA DE K EN FUNCION DE t

27
 EJERCICIOS

1. La descomposición del agua oxigenada a 300 K según la reacción:

2H2O2 (g)  2H2O (g) + O2 (g)

es una reacción química de primer orden. El periodo de semireacción de la

misma es de 654 minutos. Calcular: a) la cantidad de agua oxigenada que
queda cuando han pasado 90 minutos, si la concentración inicial de agua
oxigenada es 0,1 M; b) la velocidad inicial de descomposición si el agua
oxigenada es 0,02 M.

Solución: a) 0,09 mol/l;

b) 2,12·10-5 mol·l-1min-1.

2. Si la ley de velocidad de la reacción:

2N2O5 (g)  4NO2 (g) + O2 (g)

es v (mol·h-1·l-1) = 2,09·10-3N2O5, a la temperatura de 273 K, calcular el tiempo

que ha de transcurrir hasta que la presión del sistema sea dos atmósferas, a
partir de pentóxido de dinitrógeno a una atmóstera de presión.

Solución: 525,84 h.

3. Al descomponerse cierta sustancia orgánica gaseosa a 45 C, su presión

parcial en función del tiempo evoluciona según la tabla:

Tiempo (min.) 0 20 40 70 80

Presión (mm Hg) 348,45 193,03 106,60 44,01 33,01

Calcular el orden de reacción y la constante de velocidad.

Solución: orden 1 y k = 0,02955 min-1

28
 CONCLUSIONES

En conclusión, la cinética química estudia la velocidad de una reacción,

puede ser afectada por diferentes factores mencionados anteriormente y son
utilizadas en la vida cotidiana.
Cuando se desea utilizar una reacción química para producir nuevas sustancias o
energía, es necesario conocer, además de las consideraciones energéticas que
implica, el grado de realización de la reacción, es decir, lo que sucede en el equilibrio
y también cuál es la velocidad a la que se produce, entendida como la variación a
lo largo del tiempo de las concentraciones de los reactivos y productos que
intervienen en la misma. De este último aspecto se ocupa una parte de Cinética
Química

Dentro de cada grupo de estudios cinéticos, existe una diferencia

fundamental entre los procesos que ocurren en sistemas homogéneos y los que
ocurren en sistemas heterogéneos. En los primeros, la reacción química puede
ocurrir en cualquier punto del sistema, mientras que en los últimos la reacción
solamente tiene lugar en la superficie de separación entre las fases. Esta drástica
reducción de la zona donde la reacción se produce se traduce en una menor
velocidad de reacción, ya que el transporte de materia hacia la zona de reacción
insume un tiempo adicional. No todas las reacciones químicas ocurren en una sola
etapa.

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 BIBLIOGRAFIA
 http://cienciasenbachillerato.blogspot.com/2011/05/velocidad-de-reaccion-y-

equilibrio.html

 http://www3.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_11.pdf

 https://www.slideshare.net/HectorCejudo/cinetica-qumica?from_action=save

 http://www.quimitube.com/videos/cinetica-quimica-ecuacion-de-velocidad-

constante-de-velocidad-y-orden-de-reaccion

 https://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/orden-de-reaccion

 http://ocw.upm.es/apoyo-para-la-preparacion-de-los-estudios-de-ingenieria-

y-arquitectura/quimica-

 http://elfisicoloco.blogspot.com/2012/11/teoria-de-las-colisiones.html

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 http://www.quimicafisica.com/node/147

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 Estructura y mecanismo de las enzimasA. FershtEd. Reverte S.A

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