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Principios de los sensores moleculares

Reconocimiento molecular
El reconocimiento molecular se refiere a las interacciones espec�ficas entre dos o
m�s mol�culas mediante enlaces no covalentes, tales como puentes de hidr�geno,
coordinaci�n met�lica, fuerzas hidrof�bicas,4? fuerzas de van der Waals,
interacciones p-p, enlaces electrof�licas, electroest�ticas y/o efectos
electromagn�ticos.5? Esta propiedad se exhibe en otras como en la complementariedad
molecular y el autoensamblaje.

Complementariedad molecular
Esta propiedad es muy com�n en los sistemas host-guest, puesto a que se refiere a
que ambos deben tener una especie de mutualidad electr�nica que les permita tener
sitios de enlace para la formaci�n de una supramol�cula con propiedades distintas
que puedan ser medidas y cuantificadas.

Efecto quelato
Es el acoplamiento y fijaci�n de m�ltiples regiones donadores del mismo ligante
(quelato). Este efecto generalmente incrementa la formaci�n de constantes relativas
a aquellos complejos del mismo ion met�lico que contienen ligantes similares que
son monodentado al incrementar la dificultad con la que estos pueden ser removidos.
Es m�s dif�cil remover a un ligante de un metal si esta adjunto a este centro
met�lico en muchos sitios a que si esta en uno solo, de igual manera es m�s dif�cil
que un centro met�lico salga del centro de los ligantes,6? lo cual es aprovechado
para hacer sensores moleculares al notar los cambios que se producen cuando un
quelato atrapa a un ion met�lico y se nota un cambio f�sico (luminiscencia,
fluorescencia, color, etc.)

Selectividad
El sensor molecular debe poseer la caracter�stica de ser selectivo mediante el
aprovechamiento de morfolog�a, tama�o, cargas, fuerzas moleculares, etc. Con el fin
de que el sensor detecte lo que se desea analizar.

Autoensamblaje molecular
Es la capacidad de los bloques b�sicos de una supramol�cula (mol�culas
individuales) para organizarse espont�neamente sin necesidad de una intervenci�n
externa. Esta propiedad puede ser �til para los sensores moleculares ya que los
bloques b�sicos se pueden autoensamblar para formar una supramol�cula con el
analito.7?

Los sensores moleculares pueden detectar tres tipos de especies ya sean iones con
carga o mol�culas neutras. Este tipo de sensores est�n organizados por grupos
dependiendo del tipo de analito que se desea detectar: cationes, aniones y
mol�culas neutras.8?

Sensores cati�nicos
Este tipo de sensores se han vuelto relevantes para aplicaciones ambientales y
biol�gicas. Estos sensores en su mayor�a se basan en la qu�mica de coordinaci�n, ya
que el cati�n a ser detectado se comporta como un centro met�lico y el sensor
molecular, por medio del efecto quelato, forma un complejo de coordinaci�n con el
cati�n dependiendo de su denticidad y su naturaleza ligante. Los sensores para
cationes, tienden a utilizar coronas o calixarenos como receptores, mientras que
los receptores de aniones o sales, normalmente incorporan coronas, calixareno,
piridinas o metalocenos como receptores que tienen amidas (CONH). Las amidas
generalmente sirven como un enlace hidr�geno donador.8?

Sensores ani�nicos
Los aniones tienen un papel importante en los procesos qu�micos y biol�gicos, por
lo que es importante notar su presencia. La detecci�n de este tipo de iones, se
puede apreciar al detectar los cambios en la emisi�n cu�ntica, el cual provoca que
haya un cambio en la absorci�n en el espectro. Los sensores para aniones
normalmente que contienen una carga positiva neta, as� agregando un componente
coul�mbico al enlace.8?

Sensores de mol�culas neutras


Los sensores desarrollados hasta el momento se basan en una reacci�n qu�mica con
alguno de los grupos funcionales presentes en la mol�cula receptora (dos�metros
qu�micos), que en algunas ocasiones transcurren de manera reversible, aunque
involucren la formaci�n de un enlace covalente.8?

Principales tipos de sensores moleculares


Sensores �pticos
Uno de los cambios m�s notorios es el color y sus cambios que puede tener. Esta
caracter�stica del color se debe a la excitaci�n de la nube de electrones presentes
en la superficie de la especie. Esto efecto toma origen en la regio UV-visible, que
es conocida como resonancia plasm�n superficial (SPR por sus siglas en ingl�s).9?
Los sensores moleculares que contienen dispositivos �pticos, transforman los
cambios de fen�meno �ptico, los cuales son el resultado de la interacci�n del
analito con el receptor. Este grupo de sensores se puede subdividir de acuerdo al
tipo de propiedades �pticas que se han aplicado en sensores moleculares:10?

Absorbancia
Es medida en un medio transparente, causado por la absorbancia del analito en s� o
por la reacci�n de algunos indicadores adecuados.

Reflectancia
Es medida en un medio no transparente, usualmente se usa un indicador inmovilizado.

Luminiscencia
Se basa en la medici�n de la intensidad de la luz emitida por el sensor molecular.

Fluorescencia
Se mide como el efecto de emisi�n causado por irradiaci�n. Tambi�n, un temple
selectivo de fluorescencia puede ser la base para los sensores moleculares.

�ndice de refracci�n
Se mide por el grado de cambio que hay en la composici�n de la soluci�n. Debe
incluir SPR.

Efecto optot�rmico
Basado en la medici�n del efecto t�rmico que se debe a la absorci�n de la luz.

Dispersi�n de luz
Se basa en efectos causados por part�culas de tama�o definido que se encuentran en
la muestra.

Sensores moleculares electroqu�micos


Muchos de los sensores moleculares electroqu�micos, se basan en el cambio de las
respuestas electroqu�micas de ensayos moleculares hacia sustancias electroactivas.
Estos sensores transforman el efecto electroqu�mico de la interacci�n analito-
electrodo en una se�al �til. Dichos efectos pueden ser estimulados de manera
el�ctrica o pueden resultar de una interacci�n espontanea a la condici�n cero-
corriente. Se subdividen en:11?

Sensores voltam�tricos
Incluyen dispositivos amperom�tricos, donde la corriente se puede medir en modo AC
o DC. Este subgrupo puede incluir sensores basados en electrodos qu�micamente
inertes, qu�micamente activos y electrodos modificados.
Sensores potenciom�tricos
En estos, el potencial del electrodo indicador (ion-electrodo selectivo i.e. sensor
molecular, electrodo redox, electrodo metal/oxido met�lico) es medido a la par de
un electrodo de referencia.

Transistor de efecto del campo qu�micamente sintetizado (CHEMFET por sus siglas en
ingl�s)
El efecto de interacci�n entre el analito y el recubrimiento activo es transformado
en un cambio de corriente emisor-colector. La interacci�n entre el analito y el
sensor, es desde el punto de vista qu�mico, similar a aquellos encontrados en los
sensores potenciom�tricos de selectivos para iones.

Sensores potenciom�tricos de gas de electrolito s�lido


Trabajan a temperaturas altas y son usadas para medir y detectar gases.

Sensores el�ctricos
Se basan en la medici�n del cambio el�ctrico causado por la interacci�n del
analito.

Sensores semiconductores de �xidos met�licos


Se usan principalmente para detectar gases, se basan un proceso reversible redox de
analitos que contienen componentes gaseosos.

Sensores semiconductores org�nicos


Se basan en la informaci�n de la transferencia de carga prove�da por los complejos,
los cuales modifican la densidad del flujo de carga.

Sensores conductores electrol�ticos


Sensores permisibles el�ctricos
Sensores termales
Las reacciones qu�micas pueden liberar calor, debido a que involucra la formaci�n y
rompimiento de enlaces, cada uno de estos enlaces tiene una caracter�stica de
entalp�a. Tambi�n hay un efecto fuerte de calor de la soluci�n de los sustratos y
productos, particularmente especies cargadas. Muchas reacciones enzim�ticas liberan
entre 25 y 100 kJ/mol. Los sensores basados en estos principios, son utilizados
como detectores en cromatograf�a, y pueden ser aplicados en casi todas las
reacciones enzim�ticas.12?

Biosensores
Sistemas moleculares como sensores (supramol�culas)
Sistemas Host-Guest
Podandos
�teres corona
Lariat �teres �escorpinatos�
Ciclofanos
Calixarenos
Resorcarenos
Ciclodextrinas
Criptandos
Carcerandos
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