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SEPARACIÓN DE CATIONES POR GRUPOS

INTRODUCCIÓN

Un análisis cualitativo inorgánico sistemático de iones mediante un método por


vía húmeda, supone la separación de iones en grupos por reacciones de
precipitación selectiva. Se aíslan los iones individuales de los grupos, a través de
una reacción de precipitación adicional, y se confirma la identidad del ión con
un test de reacción, que produce un determinado precipitado o color. Tanto
para cationes (iones con carga positiva) como para aniones (iones con carga
negativa), existen diversas fórmulas para obtener estos resultados.

El objeto de la separación es obtener el componente deseado en forma pura, o


parcialmente pura, para su determinación analítica, o eliminar otros
componentes cuya presencia obstaculizaría la medición, o ambas cosas a la vez.
En general, la separación es innecesaria cuando el método de análisis resulta
específico o selectivo y responde al componente deseado, ignorando los demás.
Por ejemplo, para medir el pH (o contenido de ión hidrógeno) de la sangre con
un electrodo de vidrio, no es necesario un proceso previo de separación.

Otro proceso previo para el análisis cualitativo y cuantitativo es la calibración. La


respuesta del método analítico y la sensibilidad del equipo mecánico y
electrónico empleado respecto al componente deseado debe calibrarse
usando un componente puro o una muestra que contenga una cantidad
conocida de ese componente.

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OBJETIVO

La Identificación o el “descubrimiento o reconocimiento” de los diversos


elementos, grupos cationes de los que está compuesta la sustancia o solución
es el objetivo de este laboratorio.
Una vez reconocido el contenido de cada uno de los componentes de cada
grupo, se puede escoger el reactivo más adecuado de cada grupo, para luego
separarla en forma fraccionada.
Tomar en cuenta las reacciones que se emplean y que van acompañadas de
precipitación o cambio de coloración de la solución, al emplear estas
reacciones se observa directamente no los elementos sino los cationes o iones
por ellos formados.
Desde luego una vez identificados unos u otros iones se puede juzgar sobre la
presencia de los elementos correspondientes en la sustancia analizada.
Al analizar las soluciones y precipitaciones nos daremos cuenta que cada grupo
de cationes reaccionan con algún reactivo especifico.

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FUNDAMENTO TEÓRICO
Los reactivos de grupos que se usan para la clasificación de los cationes más
comunes son el ácido clorhídrico, el sulfuro de hidrógeno, el sulfuro de amonio
y el carbonato de amonio. La clasificación se basa en que un catión
reacciona con estos reactivos mediante la formación de precipitados o no.
Por lo tanto se puede decir que la clasificación de los cationes más comunes
se basa en las diferencias de las solubilidades de sus cloruros, sulfuros y
carbonatos.

Los cinco grupos de cationes y las características de estos grupos son las
siguientes:

CARACTERÍSTICAS GENERALES DEL GRUPO v

Al primer grupo analítico de cationes pertenecen al amonio NH4+, iones de k+,


Na+, Li+, Mg+2, y de algunos elementos raros. La mayoría de las sales formadas
por ellos se disuelven bien en agua.

Debido a la solubilidad de estas sales (sulfuros, hidróxidos, carbonatos y


cloruro), los cationes del grupo V no se precipitan por los reactivos del grupo
de otros grupos, es decir, por HCl, H2S, (NH4)2S y (NH4)2CO3 y durante la
separación de los cationes de otros grupos quedan en la solución en forma
de sales poco solubles. No existe un reactivo de grupo que precipite todos los
cationes del grupo V. Dado que los iones de otros grupos interfieren la
detección de K+, Na+ y Mg+2 en el desarrollo sistemático del análisis estos
cationes se identifican solamente después de eliminar por completo de la
solución todos los demás iones.

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CARACTERÍSTICAS GENERALES DEL GRUPO IV

El segundo grupo analítico de cationes comprende los iones Ca+2, Sr+2, Ba+2 a
diferencia de la mayoría de los cationes del grupo V , estos iones forman una
serie de sales poco solubles (sulfatos, fosfatos, oxalatos y los carbonatos) con
diferentes aniones.

La propiedad más importante para el análisis de los cationes del grupo analítico
IV, a la cual se refiere para separar sus cationes de los cationes del grupo V es la
insolubilidad práctica de los carbonatos CaCO3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por lo
contrario los sulfuros, de los cationes del grupo IV, lo mismo que los de los cationes
del grupo V, son solubles en agua, lo que distingue el grupo IV de los grupos III, II y
I.

CARACTERÍSTICAS GENERALES DEL GRUPO III

El tercer grupo analítico de cationes lo componen los iones de los metales Al+3, Cr+3,
Fe+3, Mn+2, Ni+2, Co+2, Zn+2 y algunos otros cationes de elementos menos difundidos.

Este grupo se diferencia de los cationes de los grupos I y II por la insolubilidad de los
correspondientes sulfuros en agua, los cuales sin embargo, se disuelven bien en
ácidos diluidos, propiedad que distingue el grupo III de los grupos IV y V.

Los sulfuros de los cationes del grupo III, debido a su solubilidad de ácidos, no
pueden ser precipitados con sulfuro de hidrógeno a partir de las soluciones
aciduladas de las correspondientes sales. En solución no acidulada, el sulfuro de
hidrógeno tampoco precipita los sulfuros de los cationes del grupo III, o bien, su
precipitación resulta incompleta (ZnS).

La separación de los cationes del grupo analítico III se realiza aprovechando la


acción del H2S siendo el pH=8.7.

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CARACTERÍSTICAS GENERALES DEL GRUPO II Y I

Los grupos analíticos II y I se hacen precipitar con hidrógeno sulfurando en un


medio ácido (con un pH  0.5) en este fenómeno se manifiesta la similitud de los
cationes de estos grupos. Sin embargo existe determinada diferencia de
propiedades entre los sulfuros de dichos cationes, así como también con el
comportamiento delos propios cationes frente a otros reactivos.

Al grupo I de cationes pertenecen Ag+, [Hg2]+2 y Pb+2, así como algunos otros
cationes que forman cloruros poco solubles en agua y ácidos diluidos.

MATERIALES Y REACTIVOS

 Tubos de ensayo
 Embudo
 Papel de filtro
 Papel de tornasol.
 Piseta.
 Vaso de precipitado
 HCl (6N)
 NH4OH (15N)
 Na2S
 NH4Cl
 (NH4)2CO3

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PROCEDIMIENTO

1. Se recibe una muestra de una solución que contienen cationes del grupo I al
V. La muestra dada tiene un color celeste lo que nos da un indicio que
contiene cationes de cobre.

2. Se agregó gota a gota HCl (6N) el cual al entrar en contacto con la solución
se crea un precipitado de color blanco, después de haber agregado 34
gotas de HCl se observó que ya no se generaba precipitado , lo cual nos
indicó que todos los cationes o catión del grupo I ya había reaccionado.

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3. Una vez precipitado todos los cationes de


grupo I se procedió a filtrar, una vez filtrado
se agregó unas gotas de HCl para corroborar
si todos los cationes del grupo I se habían
precipitado.

4. Como la solución filtrada quedo en un estado acido se procedió a


corregir su acidez agregando gotas de NH4(OH), con ayuda de un papel
de tornasol sumergido en el tubo de ensayo se procedió a regular ósea
cambiar el papel tornasol que estaba en un rojo a lila. Este cabio ocurre
agregar 21 gotas de hidróxido de amonio. Luego de haber cambiado el
color del papel de tornasol a lila agregamos 2 gotas de HCl para obtener
un cambio de color de lila a rosado lo cual indica un medio acido
corregido.

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5. Para encontrar cationes del grupo II se agregó gota a gota Na2S el cual al
entrar en contacto con la solución genera un precipitado espeso color
marrón lo q viene a ser un sulfuro acido. Después de haber añadido 58 gotas
de Na2S ya no ocurría ninguna reacción y procedimos a filtrar la solución,
terminado de filtrar se añadió otra gota de Na2S a la solución filtrada para
ver si quedaba cationes del grupo II.

6. A la solución ya filtrada se agregó 4 gotas de NH4Cl el cual no se observó un


cambio significativo. Luego se procede a alcalinizar la solución agregando 10
gotas de NH4 (OH).

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7. Se agregó gotas de Na2S a la solución ya alcalinizada se observó un


precipitado en poca cantidad de cationes del grupo III el cual pasamos a
filtrar.

8. Se hace hervir la solución filtrada durante 3 min para eliminar el H2S en una
campana de ventilación.

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9. luego de calentar lo dejamos enfriar y añadimos 4 gotas de (NH4)2CO3 y se


observa una precipitada de color blanco pero en poca cantidad el cual
filtramos en el cual obtenemos a los cationes de grupo IV.

10. después de filtrar se observa


una solución cristalina el cual
contienes solo cationes del
grupo V

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SEPARACIÓN DE CATIONES POR GRUPOS

CUESTIONARIO
1.

i. ¿Qué se entiende por precipitación total o completa?


La aparición de una fase sólida en el seno de un líquido, bien por
adición de un reactivo que forme un producto insoluble con alguno de
los iones de la disolución, por cambio de disolvente o de sus
propiedades , o bien por eliminación del mismo hasta sobrepasar la
saturación .

Precipitación total o completa se entiende como la separación de un


compuesto en una solución hasta llegar un punto que, se sature la
solución y no se precipite nada más.

ii. ¿Cómo nos damos cuenta de haber logrado eso?


Luego de la experiencia; nos percatamos de haber llegado a la
precipitación total o completa, cuando al agregar más ácido a la
solución que ya se encuentra saturada; no precipita y se observan 2
fases bien definidas (precipitado y la solución cristalina).

2. Indique. ¿En qué medio se separa cada grupo? ¿Cuál es su agente


precipitante? ¿Qué compuestos se obtienen?

Grupo 1: Medio ácido; HCl; Cloruros


Grupo 2: Medio ligeramente ácido; Na2S; Sulfuros.
Grupo 3: Medio básico; Na2S; Sulfuros e hidróxidos.
Grupo 4: Medio básico; (NH4)2CO3; Carbonatos.

3. ¿Por qué se utiliza el NH4Cl (ac), en gotas antes de la precipitación del tercer
grupo?, en el medio adecuado, con la disolución acuosa del sulfuro de sodio.

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Utilizamos ese reactivo porque para nuestra experiencia necesitamos la


presencia del NH4, para lograr que nuestra solución sea alcalina, y con la
adición luego de iones sulfuro lograremos que precipiten todos los cationes
del grupo III que sean insolubles en solución básica.

4. Para separar el 2do y 3er grupo, lo ideal sería trabajar, con el H2S(g), sulfuro de
hidrógeno, el cual se produce en el aparato de Kipp.

i. Dibuje el aparato de Kipp y explique su funcionamiento.

Al desarrollar el trabajo un grupo grande de estudiantes es muy


conveniente emplear El KIPP que es un generador de H2S, provisto de un
tubo con ramificaciones laterales que permiten tomar el gas en varios
puntos simultáneamente. Esto nos permite una regularización más
cómoda del paso del gas, siendo para ello que el diámetro inferior de las
ramificaciones sea suficientemente pequeño (tubos semicapilares).
El empleo de aparatos para obtención del H2S se debe vigilar y ponerse
mucha atención que al término de esta la llave (o abrazadera) del tubo
de escape este bien cerrada.

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La reacción realizada en el interior del KIPP es la siguiente:


FeS + 2HCl → FeCl2 + H2S↑

ii. ¿Qué característica tiene el H2S(g)?


Gas incoloro, olor característico, reductor. Al recoger los gases sobre
acetato de plomo un precipitado negro indica H2S.
Los gases también pueden recogerse sobre una gota de nitroprusiato
sódico y una gota de NH32NM. Esta disolución se vuelve violeta en
presencia de H2S.
La reacción es específica de S2- y Sx2- (se diferencian en que el segundo
da azufre al acidular, y el primero no da reacción es interferencia por los
oxidantes y que oxidan el S2- a S ó SO42-).
Algunos sulfuros insolubles no dan directamente sulfhídricos como HgS,
Sb2S3, FeS2 disgregar previamente con Na2CO3.
iii. Se hace reaccionar 1,75 onzas de FeS(s), sulfuro ferroso con un exceso
de HCl concentrado, la reacción transcurre a 36 oC y 980 mmHg.
Calcule el volumen de H2S liberado en in3 (pulgadas cubicas)

1FeS (s) + 2HCl (ac) → 1 FeCl2 (s) ↓ + 1 H2S (g)

Masa de FeS = 1,75 (28,35 g)= 49,61 g Masa molecular de FeS = 88 g/mol

Por relaciones estequiométricas: Las moles de FeS y H2S se encuentran en


la misma relación: 1

Aplicando la ecuación de los gases ideales:

PV = RTN

(980 mmHg)(V) = (62.4) x (309) x (49,61/88)


49,61
(62.4)𝑥(309)𝑥( )
V= 88 → 𝑽 = 𝟏𝟏. 𝟎𝟗𝟏 𝒍
980

10−3 𝑚3 1 𝑖𝑛3
𝑉 = 11.091 𝐿 ( )( )
1𝐿 25,43 𝑥10−9 𝑚3
𝑽 = 𝟔𝟕𝟔, 𝟖𝟏𝟒 𝒊𝒏𝟑 (𝒑𝒖𝒍𝒈𝒂𝒅𝒂𝒔 𝒄ú𝒃𝒊𝒄𝒂𝒔)

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5. a) ¿Cuántos gramos de iones oxhidrilo, OH-, contienen 200 ml. de NH4OH


0.05M

NH 4OH  NH 4   OH 
WSTO WSTO
M NH 4OH  14  1(4)  16  1  35 M
 0.05   WSTO  0.35g
M STOVSOL (35)(0.2)
b) Calcule la cantidad de iones-gramo (ion-gr) de Al 3+ y SO42-, que se forman
por disociación completa de 0.01 mol-gr del sulfato de aluminio.
Al2  SO4 3  2 Al 3  3  SO4 
2

mAl2  SO4  mAl2  SO4  mAl2  SO4 


0.01mol Al2  SO4   3
 3
 3
 mAl2  SO4   3.42 g
3
M Al2  SO4 3 27(2)  96(3) 342 3

mAl 3  2(3.42 g )  6.84 g m SO  3(3.42 g )  10.26 g


 4  2

6. Calcular las concentraciones, en %(p/p) y %(p/v), de una disolución de


amoniaco, obtenida al diluir 1L. de disolución al 28% (d=0.898) con 9L. de
agua destilada.
NH 3  H 2O  ...
m m
VSOL  1L  9 L  10 L 0.898 
  m  0.898 g.28%  0.25144 g
V 1
mSTO 0.25144 g
%p p x100%  x100%  0.0028% p p
mSOL 0.25144 g  9000 g
mSTO 0.25144 g
%p V  x100%  x100%  2.5144% p V
VSOL 10 L

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7. a) A 20 ml. de HCl(ac) 0.04M, se le añade 45ml de KOH(ac), hidróxido de


potasio 0.02N. Calcule el P(OH) de la solución resultante.
nHCl  M .V  0.04 x0.065  0.0026
nKOH  M .V  ( N ).V  (0.02 x1).0.065  0.0013
Habrá un exceso de iones H+ nHCl exceso  0.0026  0.0013  0.0013mol

Concentración de iones H+ será


0.0013mol
 H     0.02  pH   log  H     log(0.02)  1.7  pOH  14  pH  12.3
0.065L

b) Calcule el Ph de NH3(ac) 14M, KDisocioacion amoniaco =1,79x10-5


NH 3  H 2O  NH 4   OH  5 x2 x2
1.79 x10    x  0.0158
14  x x x 14  x 14
pOH   log OH     log(0.0158)  1.8  pH  14  pOH  12.2

8. Calcule las concentraciones, N y M normalidad y molaridad de una


disolución saturada de PbSO4(ac), sulfato de plomo, si su solubilidad es de
4,1x10-3 gr/100ml solución.
g
Considerando 1L de solución: mPbSO4  4.1x10
3
x1L  0.041g E.O.Pb  2  
0.1L
M PbSO4  207.2  32  16(4)  303.2 g mol
m 0.041
 nPbSO4    1.35 x104 molE.O.Pb  2  
M 303.2
nPbSO4 1.35 x104 mol
M   1.35 x104 N  M .  1.35 x104.2
VSOL 1L
nPbSO4 1.35 x104 mol
M   1.35 x104 N  M .  1.35x104.2
VSOL 1L

CONCLUSIONES

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1. En general los cationes de un mismo grupo tienen propiedades similares,


por lo cual pueden ser separados identificados y clasificados a través de
éstas. La clasificación se basa en que un catión reacciona con estos
reactivos mediante la formación de precipitados o no. Entonces
concluimos que la clasificación de los cationes se basa en las diferencias
de las solubilidades de sus cloruros, sulfuros y carbonatos.

2. La solución restante se encuentra en medio ácido. Para neutralizarla, le


agregamos NH4OH. Agregamos HCl tantos mililitros como solución neutra
haya. Luego agregamos gota a gota Na2S. Los sulfuros de los cationes del
segundo grupo son insolubles frente al ácido clorhídrico, es por eso que
precipitan en forma de sólidos oscuros que al principio son marrones y
luego se oscurecen hasta llegar a negro.

3. En la solución restante quedan los cationes del quinto grupo que durante
todo el experimento permanecieron en solución ya que son solubles frente
a todos los reactivos que se han empleado.

4. Se hierve la solución restante para expulsar el sulfuro de hidrogeno (ya que


no utilizamos sulfuro de hidrógeno por ser muy tóxico). Una vez que enfría
añadimos gotas de carbonato de amonio, dejamos reposar y podremos
observar una lenta formación de precipitado blanquecino de carbonatos
de los cationes del cuarto grupo ya que son insolubles frente al cloruro de
amonio y al hidróxido de amonio.

5. Se recomienda colocar el papel filtro en forma de un cono, ya que así


previo mojado de las paredes del embudo éste se acople a la forma
deseada lo cual generará un buen filtrado.

RECOMENDACIONES

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1. Los tubos de ensayo y demás instrumentos deben de estar muy limpios


para que no contamine nuestras soluciones.
2. Necesitamos una precipitación completa ya que solo así es posible la
separación de los iones durante el análisis y eliminación de la acción interferente
de estos iones en las operaciones ulteriores.
3. Crear un medio adecuado para la precipitación (corregir PH) total de
modo que la sustancia formada (cloruros, carbonatos, sulfuros) sean insolubles
en este medio, para eso necesitamos usar y observar constantemente el papel
de tornasol para ver que no cambie el medio ácido.

BIBLIOGRAFÍA

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o SEMIMICRO ANÁLISIS QUÍMICO CUALITATIVO


 V. N. ALEXEIEV

o QUÍMICA
 BROWN THOMAS

o ANÁLISIS CUALITATIVO
 BUMBLAY RAY U.

o QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA


 VOGEL ARTHUR

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