COMPUESTOS MAS IMPORTANTES DE LOS HALOGENOS-Semana 4-5

Compuestos Oxigenados

A EXCEPCION DEL FLUOR, SE DENOMINAN OXIDOS.

Flúor: OF2 DIFLUORURO DE OXIGENO,compuesto mas estable, gas a T°

ordinaria, Venenoso, se puede mezclar con Hidrogeno y CO sin que
reaccione.
Fuerte agente oxidante.
Obtención: Electrolisis del HF en solución acuosa:
2HF + H2O OF2 + 2H2

Pasando flúor a través de una solución diluida de hidróxido acuoso:

2 F2 + 2OH- OF2 + 2F- + H2O

Pto fusion:-224°C,p.e -145°C

Estructura Angular
 Cloro

* * *
OXIDO DE DICLORO Cl2O
* inestable
Obtencion: 2Cl2 + HgO Cl2O (g) + HgCl2

Caracteristicas:
Gas,pardo a a T° ordinaria ;pto eb.=2°C, pto fusion=-116°C
Liquido:rojo pardo.

Propiedades: A mas de 45°C se descompone con explosión:

2Cl2O 2 Cl2 + O2
intermedio: Cl2O3,se descompone a menos de 45°C
-Es un oxidante enérgico.
-Soluble en agua,formando una disolución de color amarilla naranja(contiene acido
Hipocloroso).
Si el medio es alcalino se forma el ion hipoclorito.
Estructura :
O 1,71°A
Cℓ 111° Cℓ
DIOXIDO DE CLORO CℓO2
Obtención: Por reducción de cloratos metalicos,empleando acido oxálico como
agente oxidante.
2𝐾𝐶𝑙𝑂& + 2 𝐻( 𝐶( 𝑂) 2𝐶𝑙𝑂( + 2𝐶𝑂( + 𝐾( 𝐶( 𝑂) + 2 𝐻( O

Comercialmente se usa como agente reductor SO2 , en medio acido sulfurico.

2𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂& + 𝐻( 𝑆𝑂) +SO2 2𝐶𝑙𝑂( + 2NaHSO4

Via electrolisis:

2𝑁𝑎𝐶ℓ + 2𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂( +2 H2 O e.e

2𝐶𝑙𝑂( + 2 NaCℓ +2NaOH +H2
 Se puede producir directamente en el lugar de
utilización, existiendo en el mercado varios
sistemas de producción de dióxido de cloro,
siendo el que se obtiene a partir del clorito
sódico y ácido clorhídrico ,es el más usado en
el tratamiento de las aguas; la disolución
resultante de dióxido de cloro tiene una
concentración final de 20 g/l de ClO2.

2𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂( + Cℓ2(ac) 2𝐶𝑙𝑂( + 2 NaCℓ

Características: gas amarillo naranja, relativamente inestable y no puede ser
comprimido, ni licuado, muy reactivo,Pto eb=11°C ; pto fu=-59°C
Es un desinfectante químico de elevadas características

Propiedades:
1.-Es un agente oxidante enérgico,oxida al oxigeno del agua :
2Cl02 + H2O 2HClO2 +O2

2.- Recciona con los metales para dar cloritos

Cl02 + Na NaClO2

3.-Reacciona con las bases:

Cl02 + OH- ClO2- + ClO3- + H2O
4.-con los peróxidos: ClO2 +Na2O2 NaCl O2 +O2

5.-Es muy soluble en agua forma un hidrato cristalino Cl02 .6H2O

Estructura: Molécula
paramagnetica,long.1,47°A y ángulo
118°
 Heptaoxido de dicloro Cℓ2O7

Es el mas estable.
Obtencion:Deshidratacion del acido perclórico con P2O5 y destilación al vacio.

-H2O
HClO4 Cℓ2O7 +H2O
-P2O5 a -10°C Liq,oleoso,pto f=-91,5 ,Peb= 82°C

Propiedades:
1,.Se descompone lentamente a T°ordinaria en dioxido de cloro y oxigeno.
2.-Se disuelve en agua , para formar el acido perclorico HClO4 ; con las bases
forma los percloratos respectivos.

Estructura:
BROMO:algunas analogias con cloro, mayor diferencia con yodo.
1.-Br2O :liq.marron oscuro, solido pardo .
Obtencion:Br2 + HgO Br2O + HgBr2
2.-BrO2: solido amarillo.
Obtencion : Br2 + O2 BrO2

IODO: El mas importante y mas estable es el I2O5

Obtencion:
Dehidratacion del acido yodico: 2HIO3 I2O5 + H2O

Propiedades:
1.-Rx con el agua, forma el acido yódico
2.-Es oxidante, ejm: oxida al CO para formar CO2 y I2

Estructura : Unidad estructural esta polarizada.

I I
O O O
O O
 Oxoacidos y oxosales
F CLORO BROMO YODO EST.Oxid
Ac hipohalogenosos HOF HOCl HOBr HOI -1
3,4 x 10-8 2 x 10-9 1 x 10-11 ka
Hipohalogenitos - MOCl MOBr MOI +1
AcHalogenosos HClO2 +3
-2
1 x 10 ka
Halogenitos MClO2 +3
AcHalogenados HClO3 HBrO3 HIO3 +5
3
10 ka
Halogenatos MClO3 MBrO3 MIO3 +5
Ac.Perhalogenados HClO4 HBrO4 HIO4 +7
8
10 ka
Perhalogenatos MClO4 MBrO4 *mi MIO4 +7

Los ácidos son menos estables que las sales, la estabilidad decrece HOCl > HOBr >HOI .
A mayor oxígenos mas estables.
La vrx disminuye al aumentar el N° de ox. En los aniones del mismo elemento
ClO- > ClO2- > ClO3- > ClO4-
 Acido hipofluoroso HFO

Obtencion: F2+ H2O HOF +HF ; a -40°C

muy inestable

HOF +H2O HF + H2O2

ACIDO HIPOCLOROSO
Solo existe en solucion acuosa diluida,si se pretende concentrar se descompone,
acelerandose con la luz.
2 HClO 2Cl- + 2 H+ +O2 , suele escribirse HOCl para manifestar su estructura.

OBTENCION: Cl2 + H2O HClO + H+ +Cl-

Cl2 + HCO3- HClO + CO2+Cl-

Propiedades:
Oxidante activo (blanqueador) HClO + H2O ClO- + H3O +
Al actuar se reduce a cloro gaseoso.
El ClO- por lo general se reduce a cloruro.
Este poder oxidante (blanqueador y bacterizida) es el que se debe la utilidad del ion
Hipoclorito.
 HIPOCLORITO DE SODIO (NaOCℓ) (comercialmente clorox uso domestico 5-6,5 % de
NaOCℓ pH aprox. 11.

Obtencion: electrolisis de la salmuera (ac),la cual se produce en una sola camara.

Cl2 + 2OH- ClO- + H2O +Cl-

Cl2 + 2NaOH NaClO + H2O +NaCl

Hipocloritos son agentes oxidantes fuertes, con mayor fuerza que el peróxido de
Hidrógeno o el Dióxido de Cloro.

Las soluciones de Hipoclorito de Sodio se descomponen en dos maneras :

2NaOCl 2NaCl +O2
3NaOCl 2NaCl + NaClO3
ocurre en dos pasos: un paso lento inicial

un paso rápido de desproporcionamiento

2NaOCl NaCl + NaClO2
entre el Hipoclorito y el clorito:
NaOCl + NaClO2 NaCl + NaClO3
El Hipoclorito de Sodio puede reaccionar también con Acido Hipocloroso así:
2NaOCl + HOCl 2NaCl + HClO3

Esta última ecuación se emplea con frecuencia para enfatizar el hecho de que en
medio Acido, el Hipoclorito se descompone con mayor facilidad que en medio
básico, razón por la cual las soluciones de Hipoclorito de Sodio se mantienen a pH
11.

Estructura:
Acido cloroso (es el mas caracterizado)
En medio acido se descompone
4HClO2 2ClO2 + ClO3 - + Cl- +H2O +2 H+

HClO2 HCl + O2
8HClO2 6ClO2 + Cl2 +4 H2O

Los cloritos se emplean como decolorantes y oxidantes, debido a la estabilidad del

anión el numero de cloritos conocidos cristalizados es mayor que los hipocloritos, se
han aislado ademas de los alcalinos y alcalinos térreos los de Ag+, Hg2+, Cu+, Pb2+, Cd2+
,Co2+ y Ni 2+
El clorito sódico se obtiene indirectamente del clorato sódico, NaClO3 por
reduccion con cloruro sódico, dióxido de azufre, o ácido clorhídrico , se obtiene ClO2
El dióxido de cloro, entonces, se absorbe en una solución alcalina y se reduce con el
peróxido desodio, en la obtención de clorito de sodio.
Tambien: ClO2 + Na2O2 NaClO2 + O2

Acido clorico
Es inestable : 3 HClO3 2ClO2 + HClO4 + H2O

Acido Bromico HBrO3 y el HClO3 se obtienen en soluciones tratando las sales de bario
Con acido sulfurico.

Acido yodico HIO3, solido de color blanco, es el mas conocido.

Se obtiene : I2 +10 HNO3 2HIO3 + 10NO2 +4H2O

Todos son agentes oxidante muy efectivos y se comportan como acidos fuertes.
Sus sales : HALOGENATOS
El mas importante es el clorato de potasio.
Obt: 3Cl2 +6OH- 5Cl- +ClO3- +3H2O

Efecto de la temperatura
T° medias ClO3- Cl- +ClO4- ;
T° altas Cl- + O2

T ° medias BrO3- MO + Br2 + O2

T° altas Br- + O2

MO +Br-

T° altas IO3- I- +IO4-

MO +I2 +O2
T°media l- + O2
Acido perclórico -Perhalatos

HClO4 Cl2O7 + H2O

Es higroscopico, forma varios hidratos
Obtencion:)(+480°C)
NaClO3 NaClO4 +NaCl

NaClO4 + H2SO4 HClO4 +Na2SO4

-A partir del perclorato de amonio:

34 NH4ClO4 +36 HNO3 +HCl 34 HClO4 +35 H2O +73 H2O

Propiedades:-Liquido incoloro,aceitoso,pto fusion -112°C,muy soluble en agua,acido muy

Fuerte, anhidro es muy explosivo.
P.Quimicas:
Zn o Fe + HClO4 Zn(ClO4)2 +H2
Podeoso oxidante y sus sales se obtienen por neutralizacion
HClO4 +NaOH NaClO4 + H2O
+ Na NaClO4 + H2 , sus sales son solubles en agua
SEMANA 5
 Compuestos importantes de los
halógenos (II)

COMPUESTOS CON EL HIDROGENO

Todos reaccionan con el hidrogeno,dando los haluros de hidrogeno respectivo

Obtención : 1.- por reacción directa de los elementos.
X 2(g) + H2 2 HX

2.-Al calentar un haluro metálico anhidro con un acido fuerte no volatil

MX + HY MY + HX (g)

Ing. Isabel Ramirez 17

3.-Por Hidrolisis de los haluros no métalicos,ejm
PX3 + 3H2O P(OH) 3 + 3HX (g)

4.-Por reducción de un haluro de un metal noble con hidrogeno

2Ag + H2 2Ag + 2HX (g)

5.-Por reacción de los halógenos con hidruros covalentes.

2 X2 + H2S SX2 + 2HX

4 X2 + CH4 CH4 + 4HX

Ing. Isabel Ramirez 18

 PROPIEDADES LOS HALUROS DE HIDROGENO

Compu Pto fusion Pto Radio E.De dis. ∆H25°C Momento

esto Ebull. vander H-X KJ/mol dipolar
Waals°A KJ/mol (Debye )
HF -83,36 19,51 1,35 563,2 -269 * 1,98
HCl -114,24 -85,09 1,80 431,8 -92 1,03
HBr -86,92 -66,78 1,95 361,1 -36 0,79
HI -50,85 -35,41 2,15 298,7 26 0,38

• Es muy estable;es necesario alcanzar °T muy elevadas para disociarse.

• Asi a 300K % disociado HCl = 1 x 10-14 HBr = 1 x 10-7 HI = 9
• A 2000K % disociado = 0,6 3,5 >60

• A T° ordinaria el HI se encuentra en equilibrio 2HI H2 +I2

Ing. Isabel Ramirez 19

 COMPUESTOS INTERHALOGENADOS.

Son derivados mixtos entre los halógenos, todas la moléculas son del tipo

X + nX‘ X X‘n ; n=#impar 1,3,5,7 , X‘ =halogeno mas ligero

Para los que tienen numero de coordinación elevado considerar:

1.-El F nunca es el átomo central .
2.-El átomo central es el elemento que tiene mayor # atómico.
3.-Al aumenta la diferencia de electronegatividades aumenta el
# de enlaces formados por el atomo central

Sistema ∆E Compuestos formados

F-I 1,5 IF , IF3 , IF5 , IF7
F-Br 1,2 BrF , BrF3 , BrF5
F-Cℓ 1,0 CℓF , CℓF3 , CℓF5
Cℓ-I 0,5 ICℓ , ICℓ3
Br-I 0,3 IBr
Cℓ-Br 0,2 BrCℓ
Ing. Isabel Ramirez 20
Propiedades Físicas

XX' X X‘3 XX‘5 XX‘7

CℓF CℓF3 ClF5

IF solo detectado espectroscopicamente

Ing. Isabel Ramirez 21

Obtencion:
TIPO XX‘ . Por combinación directa X 2 + X‘ 2 2 X X‘n
Ej: Cℓ2 + F2 CℓF.

TIPO XX‘3 . Por combinación directa en las condiciones apropiadas

X 2 + 3X‘ 2 2 X X‘3 ; ´
-Por acción de un interhalogenado inferior con otro halógeno.
Ej: CℓF + F2 CℓF3.

TIPO XX‘5 . Por combinación directa con exceso de Flúor.

condiciones: Tiempo 1 hora, P=250 atm, T° 350°C
F2 + Cℓ2 (exc) CℓF5.

F2 + Cℓ F3 >200 CℓF5.

F2 + BrF3 200 BrF5.

TIPO XX‘7 . Se conoce un solo compuesto IF7

Ej: F2 + IF5 IF7.

Ing. Isabel Ramirez 22

Sus propiedades quimicas son similares a los de los halógenos de origen
-son agentes oxidantes.

Se puede predecir con buen éxito la geometría de los compuestos

Interhalogenados usando el modelo RPENV.

Molécula plana en forma de T

Piramidal cuadrada

Ing. Isabel Ramirez 23

Su reactividad química es similar a la del halógeno progenitor
Ej: V(s) +2 Cℓ2 VCℓ4 (l)

V(s) + 3 ICℓ(s) VCℓ3 (s) + 1.5 I2 (s)

-Pueden hidrolizarse : BrCℓ (g) + H2O (l) HCℓ(ac) + HBrO (ac)

En escala industrial se produce el CℓF3 liquido que hace ebullicion a

los 11°C,es un agente fluorante cómodo y poderoso.
2 CoCℓ2 (s) + 2 CℓF3 (g) ® 2 CoF3 (s) + 3 Cℓ2 (g)
-Es útil sobre todo en la separación de uranio de la mayor parte de los
productos de fisión del combustible nuclear agotado
U(s) + 3 CℓF3 (l) UF6 (l) +3 CℓF(g)
Pu(s) +2 CℓF3 (l) PuF4(s) +2 CℓF (g)
El compuesto de uranio se puede separar de la mezcla de reacción por
destilación.
Ing. Isabel Ramirez 24
 POLIHALUROS
La tendencia de los halógenos a formar compuestos interhalógenas se
extiende a la formación de especies iónicas análogas , llamadas iones
polihaluros.
Son los productos de la reacción entre un halógeno o un compuesto
interhalogenado con un ion Haluro.
X2 + X- X2X-

Muchos de estos iones son relativamente estables en forma de sales

de iones de los metales alcalinos; por ejemplo, KI3, CsIBr2, KICℓ4 y
KBrF4.

La especie I3-, es estables en solución acuosa y tiene una Keq. = 1,4 x 10-3
A 25°C , I2 +I- I3- , su formación explique la solubilidad en agua cuando se
Agrega KI
Ing. Isabel Ramirez 25
SEUDOHALOGENOS
Son especies complejas que se comportan como Halógenos.
Existen como dímeros y forman compuestos moleculares con los no metales y
Compuestos ionicos con los metales alcalinos.
Seudohalogeno Seudohalogenuro Acido
(CN)2 NCCN CN- HCN
cianógeno cianuro Cianuro de
hidrogeno
(SCN)2 NCSCN SCN- HNCS
Tiocianogeno tiocianato Tiocianato de
hidrogeno
(OCN)2 OCN- HNCO
oxocianogeno cianato Acido isocianico
N3- HN3
azida Acido hidrazoico
Azida de hidrogeno

Todas deben manejarse con gran precaución ya que son extremadamente

Explosivas.
Ing. Isabel Ramirez 26
 Reacciones Químicas

1.-Se oxidan a los seudohalogenos correspondientes

a) 2SCN-+MnO2 +4H+ Mn2+ + (SCN)2 +2H2O
b) B) 4 CN- (ac) +2Cu2+ (ac) 2 CuCN(s) + (CN)2(ac)
c) Similar: 4I- +2Cu2+ 2 CuI(s) +I2 (ac)

2.-Desplazan a los agentes menos oxidantes de sus sales binarias

a) (SCN)2 +2I- I2 +2SCN-
b) 2SCN- +Br2 (SCN)2 +2Br-

3.-Se combinan con muchos metales dando sales que tienen propiedades análogas
a las formadas por los halogenos,ejm: sales de Ag,Hg,Pb(II) insolubles en agua.
4.-Reaccionan con las soluciones básicas
(CN)2 + 2OH- CN- +OCN - +H2O

5.-Se adicionan a moléculas no saturadas

(SCN)2 + H2C=CH2 H2C - CH2
│ │
NCS SCN
Ing. Isabel Ramirez 27
ejercicios