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ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA AGROINDUSTRIAL

PRACTICA DE CINÉTICA QUÍMICA

Apellidos Y Nombres:

Código:

Fecha:

1. Una reacción al 50 % en 30.0 min. ¿Cuánto tiempo pasara desde el inicio de


la reacción hasta que transcurre al 75 % si la reacción es: (a) de primer orden;
(b) de orden cero?

Solución

a) de primer orden

En una reacción de primer orden, se cumple entonces

𝑳𝒏 [𝑨]𝒕 = −𝒌𝒕 + 𝑳𝒏[𝑨𝒐]

At = 0.5 de Ao; t = 30 min

𝐿𝑛 0.5𝐴𝑜 = −𝑘𝑡 + 𝐿𝑛[𝐴𝑜] ; 𝐿𝑛 0.5 = −𝑘(30𝑚𝑖𝑛) + 𝐿𝑛1 ; −0.693 = −𝑘(30𝑚𝑖𝑛) + 0

𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟑 𝒎𝒊𝒏−𝟏

At = 0.25 de Ao; t =?

𝑳𝒏 [𝑨]𝒕 = −𝒌𝒕 + 𝑳𝒏[𝑨𝒐]

𝐿𝑛 0.25𝐴𝑜 = −0.023𝑡 + 𝐿𝑛𝐴𝑜 ; 𝐿𝑛 0.25 = −0.023𝑡 + 𝐿𝑛1

−1.386 = −0.023𝑡 + 0 ; 𝒕 = 𝟔𝟎. 𝟐𝟔 𝒎𝒊𝒏

b) De orden cero?
[𝐴]𝑡 = [𝐴]𝑜 − 𝑘𝑡

Ordenando la formula

𝐴𝑜
[𝐴]𝑡 + 𝑘𝑡 = [𝐴]𝑜 ; 𝑘𝑡 = [𝐴]𝑜 − [𝐴]𝑡 ; 𝐿𝑛 ( ) = 𝑘𝑡
𝐴𝑡

[A]t = 0.5 de Ao

Aplicando logaritmo natural

𝐴𝑜 𝐴𝑜
𝐿𝑛 ( 𝐴𝑡 ) = 𝑘𝑡 ; 𝐿𝑛 ( 𝐴𝑡 ) = 𝐿𝑛(𝑘) + 𝐿𝑛(𝑡)
𝐴𝑜 1
𝐿𝑛 (0.5𝐴𝑜) = 𝐿𝑛(𝑘) + 𝐿𝑛(30) ; 𝐿𝑛 (0.5) = 𝐿𝑛(𝑘) + 3.40 ; 𝐿𝑛𝑘 = −2.7068 ; 𝑘 = 𝑒 −2.7068

𝑘 = 0.067 𝑚𝑖𝑛−1

[A]t = 0.5 de Ao

𝐴𝑜
𝐿𝑛 ( ) = 𝐿𝑛(0.067) + 𝐿𝑛(𝑡)
0.25𝐴𝑜

1
𝐿𝑛 ( ) = −2.703 + 𝐿𝑛𝑡
0.25

1.386 = −2.703 + 𝐿𝑛𝑡

𝑡 = 𝑒 4.089

𝒌 = 𝟓𝟗. 𝟔𝟖 𝒎𝒊𝒏

2. La sustancia A se descompone según una reacción de primer orden,


inicialmente [A] = 2.00 M y transcurridos 126 min, [A] = 0.250 M. para esta
reacción, ¿Cuál es el valor de (a) t ½; (b) k?

Solución

Datos: [A]o = 2.00; [A]t = 0.250 M y t = 126 min

[𝐴]𝑡
𝑳𝒏[𝑨]𝒕 = −𝒌𝒕 + 𝑳𝒏[𝑨]𝒐 ; 𝐿𝑛 [𝐴]𝑜 = −𝑘𝑡

0.250 𝑀 2.0794
𝐿𝑛 ( 2𝑀
) = −𝑘 ∗ 126 𝑚𝑖𝑛 ; −2.0794 = −𝑘126 𝑚𝑖𝑛 ; 𝑘 = 126 𝑚𝑖𝑛
; 𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟔𝟓 𝒎𝒊𝒏−𝟏

0.693 0.693
𝑡 1⁄2 = 𝑘
; 𝑡 1⁄2 = 0.0165 𝑚𝑖𝑛−1
; 𝒕 𝟏⁄𝟐 = 𝟒𝟐 𝒎𝒊𝒏

3. La reacción A → productos es de primer orden en A. (a) si se permiten que


se descompongan 1.60 g de A durante 30 min, la masa de A que permanece sin
descomponerse resulta ser 0.40 g. ¿Cuál es la vida media, t1/2, de esta
reacción? (b) si se comienza con 1.60 g de A, ¿Qué masa de A permanece
sin descomponerse al cabo de 1.00?

Solución

a) Descompone 1.6 g en 38 min, no se descompone o.40 g t1/2 =?

[𝐴]𝑜 = 1.60 𝑔 + 0.40 𝑔 = 2 𝑔


[𝐴]𝑡 = 0.40 𝑔

𝑳𝒏[𝑨]𝒕 = −𝒌𝒕 + 𝑳𝒏[𝑨]𝒐 ; 𝐿𝑛(0.40) = −𝑘(38 𝑚𝑖𝑛) + 𝐿𝑛(2) ; −1.609 = −𝑘(38 𝑚𝑖𝑛)

𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟒𝟐 𝒎𝒊𝒏−𝟏

0.693 0.693
𝑡 1⁄2 = 𝑘
; 𝑡 1⁄2 = 0.042 𝑚𝑖𝑛−1
; 𝒕 𝟏⁄𝟐 = 𝟏𝟔. 𝟓 𝒎𝒊𝒏

b) Si [A]o = 1.60 g; [A]t =?; t = 1 h = 60 min

𝑳𝒏[𝑨]𝒕 = −𝒌𝒕 + 𝑳𝒏[𝑨]𝒐

𝐿𝑛[𝐴] = −0.042 ∗ (60 𝑚𝑖𝑛) + 𝐿𝑛(1.60) ; 𝐿𝑛[𝐴] = −2.52 + (0.47)

𝐴 = 𝑒 −2.05 ; 𝑨 = 𝟎. 𝟏𝟐𝟖𝟕 = 𝟎. 𝟏𝟑 𝒈

4. En la reacción de primer orden A → productos, [A] = 0.816 M inicialmente y


[A] = 0.632 M transcurridos 16.0 min.

(a) ¿Cuál es el valor de la constante de la velocidad k?


(b) ¿Cuál es la vida media de esta reacción?
(c) ¿Cuánto tiempo debe pasar para que [A] = 0.235 M?
(d) ¿Cuál será el valor de [A] transcurridas 2.5 h?

Solución

(a) ¿Cuál es el valor de la constante de la velocidad k?

[𝐴]𝑡
𝐿𝑛[𝐴]𝑡 = −𝑘𝑡 + [𝐴]𝑜 ; 𝐿𝑛 [𝐴]𝑜 = −𝑘𝑡

0.632 𝑀 0.2555
𝐿𝑛 (0.816 𝑀) = −𝑘(16.0) ;−0.2555 = −𝑘(16.0) ;𝑘 = 16.0

𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟓𝟗 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟔𝟎 𝒎𝒊𝒏−𝟏

(b) ¿Cuál es la vida media de esta reacción?

𝑡1⁄ = 0.693
2 𝑘
𝑡1⁄ = 0.693
2 0.0160 𝑚𝑖𝑛−1
𝑡1⁄ = 43.31 𝑚𝑖𝑛
2
(c) ¿Cuánto tiempo debe pasar para que [A] = 0.235 M?

[𝐴]𝑡 0.235 𝑀 1.2448


𝐿𝑛 [𝐴]𝑜 = −𝑘𝑡 ; 𝐿𝑛 ( ) = −0.0160𝑡 ; −1.2448 = −0.0160𝑡 ; 𝑡 =
0.816 𝑀 0.0160 𝑚𝑖𝑛−1

𝒕 = 𝟕𝟕. 𝟖 𝒎𝒊𝒏
(d) ¿Cuál será el valor de [A] transcurridas 2.5 h?

𝑳𝒏[𝑨]𝒕 = −𝒌𝒕 + 𝑳𝒏[𝑨]𝒐

60 𝑚𝑖𝑛
𝐿𝑛[𝐴] = −0.0160 ∗ (2.5 ℎ) + 𝐿𝑛(0.816)
1ℎ

𝐿𝑛[𝐴] = −2.4 + (−0.2033)

𝐿𝑛[𝐴] = −2.6033 ; 𝐿𝑛𝐴 = 𝑒 −2.6033 ; 𝑨 = 𝟎. 𝟎𝟕𝟒𝟎 𝑴

5. La velocidad de inicial de la reacción A + B → C + D es determino en


distintos condiciones iniciales, obteniéndose los resultados que se dan en la
siguiente tabla:

Velocidad Inicia
Expto [A], M [B], M
M 1/s
1 0.185 0.133 3.35E-04
2 0.185 0.266 1.35E-03
3 0.370 0.133 6.75E-04
4 0.370 0.266 2.70E-03

(a) ¿Cuál es el orden de reacción con respecto a A y a B?


(b) ¿Cuál es el orden de reacción total?
(c) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad k?

Solución

(a) ¿Cuál es el orden de reacción con respecto a A y a B?

𝑽 = 𝒌 ∗ [𝑨]𝜶 ∗ [𝑩]𝜷

𝟒 0.00270 𝑘 ∗ (0.370)𝛼 ∗ (0.266)𝛽


=
𝟏 0.00135 𝑘 ∗ (0.185)𝛼 ∗ (0.266)𝛽

2 = (2)𝛼 ; 𝛼 = 1

𝟒 0.00270 𝑘 ∗ (0.370)𝛼 ∗ (0.266)𝛽


=
𝟑 0.000675 𝑘 ∗ (0.370)𝛼 ∗ (0.133)𝛽

4 = (2)𝛽 ; 𝛼 = 2

(b) ¿Cuál es el orden de reacción total?

𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝛼 + 𝛽 ; 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1 + 2 ; 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 3


(c) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad k?

0.000335
𝑘=
(0.185)1 ∗ (0.133)2

𝑘 = 0.10 𝑀−2 𝑠 −1

6. En la reacción A → productos, se encuentran que [A] tiene un valor de 0.485


M a t = 71.5 s y de 0.474 M a t = 82,4 s. ¿Cuál será la velocidad media de la
reacción durante este intervalo de tiempo?

Solución
Tiempo (s) [A] M
71.5 0.485
82.4 0.474

𝚫[𝑨]
𝑽𝒎 =
𝚫𝒕

0.474 − 0.485
𝑉𝑚 =
82.4 − 71.5

𝑉𝑚 = −0.001 𝑀 ∗ 𝑠 −1

7. Se han encontrado las siguientes velocidades iniciales para la reacción A +


B→ C + D. ¿Cuál es la ecuación de velocidad de esta reacción?

Velocidad Inicia
Expto [A], M [B], M
M 1/s
1 0.50 1.50 4.2E-03
2 1.50 1.50 1.3E-02
3 3.00 3.00 5.2E-02

Solución:

𝑽 = 𝒌 ∗ [𝑨]𝜶 ∗ [𝑩]𝜷

𝟐 0.013 𝑘 ∗ (1.50)𝛼 ∗ (1.50)𝛽


=
𝟏 0.0042 𝑘 ∗ (0.50)𝛼 ∗ (1.50)𝛽

3.095 = (3)𝛼 ; 𝛼 = 1

1.129
𝐿𝑛(3.095) = 𝛼𝐿𝑛(3) ; 𝐿𝑛(3.095) = 𝛼𝐿𝑛(3) ; 1.129 = 𝛼 ∗ 1.098 ; 𝛼 = 1.098
; 𝜶=𝟏
𝟑 0.052 𝑘 ∗ (3.00)𝛼 ∗ (3.00)𝛽
=
𝟐 0.013 𝑘 ∗ (1.50)𝛼 ∗ (1.50)𝛽

4
4 = 21 ∗ (2)𝛽 ; = (2)𝛽 ; 𝛽 = 1
2

𝑽 = 𝒌 ∗ [𝑨]𝜶 ∗ [𝑩]𝜷 ; 0.0042 = 𝑘 ∗ (0.50)1 ∗ (1.50)1 ; 𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟓𝟔 𝑴−𝟏 𝒎𝒊𝒏−𝟏

Ecuación de la velocidad de esta reacción es:

𝑽 = 𝒌 ∗ [𝑨]𝜶 ∗ [𝑩]𝜷 ; 𝑽 = 0.0056 ∗ [𝐴]𝛼 ∗ [𝐵]𝛽 𝑀𝑚𝑖 −1

8. La reacción de primer orden A → productos tienen t1/2 = 180 s.

(a) ¿qué % de una muestra de A permanece sin reaccionar transcurridos 900 s desde
el comienzo de la reacción?
(b) ¿Cuál es la velocidad de reacción cuando [A] = 0.50 M?

Solución

𝐿𝑛2 1 𝑚𝑖𝑛 𝐿𝑛2


𝑡 1⁄2 = ; 𝑡 1⁄2 = 180 𝑠 ; 𝑡 1⁄2 = 3 𝑚𝑖𝑛 ; 𝑘 =
𝑘 60 𝑠 𝑡1⁄2

𝐿𝑛2 0.693
𝑘= ;𝑘= ; 𝒌 = 𝟎. 𝟐𝟑 𝒎𝒊𝒏−𝟏
3 𝑚𝑖𝑛 3 𝑚𝑖𝑛

(a) ¿qué % de una muestra de A permanece sin reaccionar transcurridos 900 s


desde el comienzo de la reacción?

𝑇𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 = 900 𝑠 = 15 𝑚𝑖𝑛

Si al inicio suponemos que hay [A0] = A o

Después de 900 s permanece sin reaccionar: sea x % A0 (x % de Ao)

𝐿𝑛 [𝐴]𝑡 = −𝑘𝑡 + 𝐿𝑛[𝐴] ; 𝐿𝑛 [𝑥𝐴𝑜] = −𝑘𝑡 + 𝐿𝑛[𝐴𝑜] ; 𝐿𝑛 [𝑥𝐴𝑜] − 𝐿𝑛 [𝐴𝑜] = −𝑘𝑡

𝑥𝐴𝑜
𝐿𝑛 ( 𝐴𝑜 ) = −𝑘𝑡 ; 𝐿𝑛(𝑥) − 𝐿𝑛(1) = −𝑘𝑡 ; 𝐿𝑛(𝑥) − 0 = −𝑘𝑡 ; 𝐿𝑛(𝑥) = −𝑘𝑡

𝐿𝑛(𝑥) = −0.23 𝑚𝑖𝑛−1 ∗ 15 𝑚𝑖𝑛 ; 𝑥 = 𝑒 −3.45 ; 𝒙 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟏𝟕 = 𝟑. 𝟏𝟕 %

(b) ¿Cuál es la velocidad de reacción cuando [A] = 0.50 M?

𝑉 = 𝑘 ∗ [𝐴] ; 𝑉 = 0.23𝑚𝑖𝑛−1 ∗ 0.50 𝑀 ; 𝑉 = 0.115 𝑀𝑚𝑖𝑛−1


9. Para la reacción A → productos se han obtenidos los siguientes datos de [A]
en función del tiempo y son lo siguiente:

Tiempo (s) [A] mol


0 0.600
100 0.497
200 0.413
300 0.344
400 0.285
600 0.198
1000 0.094

(a) ¿demuestre que la reacción es de primer orden?


(b) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad?
(c) ¿Cuál es el valor de [A] a t = 750 s?

Solución

(a) ¿demuestre que la reacción es de primer orden?

Tiempo (s) [A] mol LnA mol


0 0.600 -0.511
100 0.497 -0.699
200 0.413 -0.884
300 0.344 -1.067
400 0.285 -1.255
600 0.198 -1.619
1000 0.094 -2.364
Tiempo vs ln[A]
0.000
0 200 400 600 800 1000 1200

-0.500

y = -0.00185x - 0.5127
LN[A] mol

-1.000 R² = 1

-1.500

-2.000

-2.500
Tiempo (s)

𝐿𝑛[𝐴]𝑡 = −𝐾𝑡 + 𝐿𝑛[𝐴]𝑜


; y = -0.00185x - 0.5127 ; −𝑘 = 𝑚 = −0.0019
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟖𝟓 𝟏/𝒔

Demostramos que es del primer orden: Graficando con los datos y observando que es
una línea recta, y calculamos la constante de la velocidad; encontrando la pendiente de
la línea recta que mejor se ajusta a los datos

(b) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad?


𝑘 = 0.00185074 1/𝑠
(c) ¿Cuál es el valor de [A] a t = 750 s?

𝐿𝑛[𝐴]𝑡 = −𝑘𝑡 + 𝐿𝑛[𝐴]𝑜

𝐿𝑛[𝐴]𝑡 = −0.00185 ∗ 750 + (−0.5127)

𝐿𝑛[𝐴] = −1.9002 ; 𝐿𝑛[𝐴] = 𝑒 −1.9002 ; 𝐴 = 𝑒 −1.9002 ; 𝑨 = 𝟎. 𝟏𝟒𝟗𝟓 𝑴

10. Para la ecuación A → producto se han obtenido los siguientes datos de [A]
en función del tiempo: t = 0 min. [A] = 0.80 M; 8 min, 0.60 M; 40 min, 0.20 M.

(a) Establezca mediante procedimientos adecuados el orden de la reacción.


(b) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad, k?
(c) Calcule la velocidad de formación de B para t = 30 min.
Solución

(a) Establezca mediante procedimientos adecuados el orden de la reacción.


Figura n° a.1

Tiempo vs [A]
0.90

0.80

0.70
y = -0.0147x + 0.7525
0.60 R² = 0.966
0.50
[A] M

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Tiempo (min)

Figura a.2

Tiempo vs Ln[A]
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
-0.20

-0.40

-0.60 y = -0.0345x - 0.227


R² = 0.9999
Ln[A] M

-0.80

-1.00

-1.20

-1.40

-1.60

-1.80
Tiempo (min)
Figura a.3

Tiempo vs 1/[A]
6.00

5.00 y = 0.0932x + 1.0159


R² = 0.9663
4.00
1/Ln[A] M

3.00

2.00

1.00

0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Tiempo (min)

Como muestran las figuras a.1, a.2, a.3 solo la figura a.2 Ln [A] en función del tiempo
es lineal: entonces, la reacción cumple una ley de velocidad de primer orden:

𝒗 = 𝑲[𝑨]

(b) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad, k?

Pendiente = k

Por regresión lineal: 𝑦 = 𝐵𝑥 + 𝐴

Acomodando la linealidad: 𝐿𝑛[𝐴]𝑡 = −𝑘𝑡 + 𝐿𝑛[𝐴]𝑜

Resolviendo en calculadora la pendiente y el intercepto

B = -0.0345

A = -0.227

𝑅 2 = 0.9999

B = -k; −0.0345 = −𝑘

𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟒𝟓 𝒎𝒊𝒏−𝟏

(c) Calcule la velocidad de formación de B para t = 30 min.

𝐴 → 2𝐵 + 𝐶

𝚫[𝑨] 𝟏𝚫[𝑩] 𝚫[𝑪]


𝑽𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅 = − = =
𝚫𝒕 𝟐𝚫𝒕 𝚫𝒕
Hallando la [A] en 30 min

𝐿𝑛[𝐴]𝑡 = −𝑘𝑡 + 𝐿𝑛[𝐴]𝑜 ; 𝐿𝑛[𝐴]𝑡 = −0.0345 ∗ 30 + (−0.227) ; 𝐿𝑛[𝐴] = −1.262

𝐿𝑛[𝐴] = 𝑒 −1.262 ; 𝐴 = 𝑒 −1.262 ; 𝑨 = 𝟎. 𝟐𝟖𝟑 𝑴

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