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LA FOTOCATÁLISIS EN 

CONSTRUCCIÓN: FUNDAMENTOS 
Y MÉTODOS DE MEDIDA

Eva Jiménez /Marta Castellote 
Grupo ISCMA‐IETcc‐CSIC
eva.jimenez@csic.es
1.  Introducción
Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,         
sanitario y económico 

2. Fundamentos de la fotocatalisis heterogenea
 Definiciones
 Mecanismos
- Descontaminación (NOx y COVs)
- Autolimpieza
- Superhidrofilia

3.  Métodos medida actividad
 Normas existentes
 Algunos ejemplos de procedimiento

4. Casos reales de aplicación
1.  Introducción
Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,         
sanitario y económico 

2. Fundamentos de la fotocatalisis heterogenea
 Definiciones
 Mecanismos
- Descontaminación (NOx y COVs)
- Autolimpieza
- Superhidrofilia

3.  Métodos medida actividad
 Normas existentes
 Algunos ejemplos de procedimiento

4. Casos reales de aplicación
1. Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,  sanitario y económico 

… EL PROBLEMA MEDIOAMBIENTAL 
En febrero de 2007, el grupo de expertos de Naciones Unidas para el estudio del  cambio climático declaró que la 
evidencia de una tendencia al calentamiento era “inequívoca”

Este hecho ha impulsado el desarrollo de nuevas tecnologías tendentes a reducir la cantidad de gases invernadero,
centrado fundamentalmente en las emisiones de CO2. Sin embargo, en la atmósfera hay otros gases con efecto
invernadero, siendo los más importantes: vapor de agua, metano, NOx, ozono y otros VOCs.

El GWP (potencial de calentamiento global del NOx es 300 veces superior al del CO2)

28/2/2011 ‐ Madrid … EL PROBLEMA SANITARIO[1, 2]


90 % de la población urbana de la UE esta expuesta a 
concentraciones de contaminantes que la OMS considera 
perjudiciales para la salud.

La contaminación actual provoca una reducción de la 
esperanza de vida en 8,6 meses por persona.

La contaminación del aire mató aproximadamente a 7 
millones de personas en 2012 en el mundo.

[1] World Health Organization‐ http://who.int/topics/air_pollution/en
[2] Agencia Europea del Medio Ambiente (EEA) 
1. Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,  sanitario y económico 

… EL PROBLEMA ECONÓMICO
Cambios en el aspecto y color 
Ensuciamiento de edificios y monumentos:
original – Problema estético

Elevados costes de 
limpieza anual 

Interior de edificios  Síndrome del edificio enfermo … PROBLEMA 


ECONÓMICO Y 
Menor productividad SANITARIO
de los empleados 
(20% de bajas laborables)
… una apuesta de solución …

… fotocatálisis en construcción !!!
1.  Introducción
Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,         
sanitario y económico 

2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea
 Definiciones
 Mecanismos
- NOx
- COVs
- Autolimpieza
- Superhidrofilia

3.  Métodos medida actividad
 Normas existentes
 Algunos ejemplos de procedimiento

4. Casos reales de aplicación
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea : definiciones 

Un catalizador es una sustancia capaz de acelerar una reacción química sin 
consumirse como reactivo. 
R + C  P + C
Fotocatálisis es la aceleración de una foto‐reacción por la presencia de un catalizador  
R + C + luz  P+ C
Fotocatalizador se puede definir como aquella especie involucrada en la ecuación 
de la eficiencia fotónica* de una reacción fotoquímica sin que esté presente en la 
estequiométrica.

Estructura Eg (eV) Longitud de onda


cristalina correspondiente (nm)
El más utilizado es el TiO2 Anatasa 3.17 391

Brookite 3.29 377

Rutilo 2.95 421

*ξ = número de moléculas transformadas o producidas/número de fotones incidentes dentro del reactor fotocatalítico
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea : definiciones 
Tecnología basada en la absorción de energía radiante (visible o UV) por un semiconductor que actúa como
fotocatalizador. Al aprovechar la energía lumínica, el catalizador induce la formación de especies altamente
oxidantes que pueden reaccionar con las sustancias orgánicas e inorgánicas adsorbidas en su superficie.

Esquema del proceso de fotocatálisis  heterogénea en una partícula de semiconductor

Reacciones redox fotoinducidas


Energia
Foto-reducción O2 Sustancias
Luz nocivas
BC e-
•O2‐

BAND  Recombinación
Excitación

GAP

h+ OH•
BV
Productos
inocuos
Foto-oxidación H2O
El “band‐gap” es característico de la estructura electrónica de un semiconductor, y se define como el intervalo de
energía entre la banda de valencia y la de conducción.
BV: Banda de energía más alta en la cual todos los niveles electrónicos están ocupados.
BC: Banda de menor energía sin ocupar por electrones.
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea : definiciones 

Catalizadores:

BC

Los electrones de 
anatasa pueden 
BV
reducir el O2 para 
dar O2•‐

Los huecos de 
anatasa y el rutilo 
pueden oxidar OH a 
•OH
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea : definiciones 

E = h λ

Anatasa: 3.2 eV: fotones del ultravioleta cercano con λ ≤ 388 nm
1.  Introducción
Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,         
sanitario y económico 

2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea
 Definiciones
 Mecanismos
- Descontaminación (NOx y COVs)
- Autolimpieza
- Superhidrofília

3.  Métodos medida actividad
 Normas existentes
 Algunos ejemplos de procedimiento

4. Casos reales de aplicación
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea : MECANISMOS

Degradación o 
Compuestos orgánicos   mineralización 
Reacciones redox fotoinducidas
Formaldehido, CO...  oxidativa 
(CO2, H2O)

Degradación o 
Compuestos inorgánicos mineralización 
NOx, SOx…  oxidativa 
(NO3‐, ….)
Virus, bacterias, hongos,  Inactivación
algas, polen….
Compuestos, que ensucian por  Degradación o 
deposición y/o adherencia y/o  mineralización 
adsorción sobre los sustratos oxidativa 

Las propiedades superhidrofílicas se deben a


Propiedades superhidrofílicas un cambio en la superficie del sustrato en sí
misma.
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea : MECANISMOS

Degradación de contaminantes Reacciones redox fotoinducidas

•NOx, SOx, O3, CO, COV, PM10, PM2,5, NH3, dioxinas.


•Pesticidas: Tradimefon, Pirimicarb, Asulam, Diazinon, MPMC, atrazine.
•Otros compuestos: bacterias, virus,, algas…
Eliminación de NOx Reacciones redox fotoinducidas

Adicionalmene, puede darse asimismo la oxidación 
de NO2 por iones OH‐ para dar NO3‐, NO and H2O 
Paso de la reacción Reacción
Activación TiO2  hv  h   e  Por otra parte [Beaumont et al., 2009], identifican la  
Adsorción H 2 O gas  Site  H 2 Oads formación como intermedio de ácido nitroso HONO y 
O2 gas  Site  O2 ads otros contaminantes secundarios a partir de la 
NO gas  Site  NO ads reacción fotocatalizada entre NO2 y agua adsorbida 
NO 2 gas  Site  NO 2 ads
Captación de huecos H 2 Oads  h   OH  H 
Captación de electrones O 2 ads  e   O  2 3 NO2  2OH   2 NO3  NO  H 2 O
NOads  OH  HNO2
Reacción con radicales Hidroxilo
HNO2  OH  NO2 ads  H 2 O La eliminación de NOx en fase gas tiene lugar 
NO2 ads  OH  HNO3 principalmente por oxidación en 
Reacción con radicales Superóxido

NO ads  O   NO
2

3
presencia de oxígeno
3e
2 NO  O  2 

 2 NO2 El producto final es la mineralización de NO 
hasta NO3‐.  La producción de radicales 
Recombinación h   e   Calor
hidróxido y superóxido implica la posibilidad de 
mineralización a partir de reacciones con estos 
2 tipos de radicales.   

NO Oxidation
  NO3
 NO2 Oxidation

En ausencia de O2 2 NO2  H 2 O  HONO  HNO3

La reducción de NO lleva a la formación 
de N2 and N2O
Reacciones redox fotoinducidas
Eliminación de COVs Los compuestos orgánicos volátiles (COV) son todos aquellos 
hidrocarburos que se presentan en estado gaseoso a la 
temperatura ambiente . Junto con el carbono, contienen 
En la banda de valencia del TiO2 pueden  elementos como hidrógeno, oxígeno, flúor, cloro, bromo, azufre
tener lugar 2 reacciones fundamentales  o nitrógeno.
de oxidación: 
Las especies orgánicas, previamente adsorbidas 
(RHads), pueden oxidarse directamente sobre los 
huecos generados, produciendo radicales  TiO2(h+) + RHads →TiO2 + RH•+ads  TiO2 + R•ads + H+
catiónicos, RH•+.  
oxidación de agua adsorbida y/o iones OH dará 
lugar a la formación de radicales hidroxilo, •OH, 
TiO2(h+) + H2Oads →TiO2 + H2O•+ads TiO2 + •OHads + H+
que a su vez, oxidarán a las especies orgánicas 
presentes TiO2(h+) + OHads →TiO2 + •OHads

TiO2(e−) + O2,ads → TiO2 + O•−2,ads


En la banda de conducción es la reducción de 
O•−2,ads + H+  HO•2,ads oxígeno molecular adsorbido sobre el TiO2. 
Como resultado, se forman radicales superóxido que 
pueden a su vez dar lugar a la formación de •OH
2 HO•2,ads  H2O2,ads + O2,ads TiO2(e−) puede reaccionar directamente con contaminantes 
orgánicos halogenados para dar radicales aniónicos (RX•−) 
TiO2(e−) + H2O2,ads → TiO2 + •OHads + OHads

TiO2(e−) + RXads → TiO2 + RX•−ads  TiO2 + R•ads + X−

La reducción de compuestos orgánicos es generalmente menos importante que su oxidación, ya que el potencial de reducción de un TiO2 (e−) 
es menor que el potencial de oxidación de un TiO2 (h+).  
Adicionalmente, la mayor parte de los sustratos reducibles no pueden competir cinéticamente con el oxígeno como aceptor de electrones 
(Fox and Dulay, 1993).
Reacciones redox fotoinducidas

Autolimpieza El principio de la autolimpieza de los materiales de


construcción es el mismo que el de la purificación del
aire. Compuestos, que ensucian por deposición y/o
adherencia y/o adsorción sobre los sustratos, se
descomponen y son mineralizados, y por tanto mucho más
fácilmente eliminados

Photocatalytic degradation of soot deposition: Self‐cleaning effect on titanium dioxide


coated cementitious materials. Marianne Smith et al. Chemical Engineering Journal
.Volume 222, Pages 411–418 (2013)
Nano Coating on 
Aluminum Panel after 5 
years

Heterogeneous photocatalysis on construction materials:


effect of catalyst properties on the efficiency for degrading
NOx and self cleaning. N. Bengtsson and M. Castellote
Materiales de Construcción. Vol. 64, Issue 314 (2014)
www.ecobioland.com
Propiedades superhidrofílicas
Superhidrofilia
El grado de repelencia de una sustancia por el agua se expresa en términos del ángulo de contacto de una gota de
agua sobre una superficie. Cuanto menor es el ángulo, más afinidad por el agua presenta esa sustancia.

El TiO2, combinado con determinados aditivos, muestra un ángulo de algunas decenas de grados. Al iluminarlo
con luz ultra violeta, el ángulo empieza a disminuir, alcanzando al final cerca de cero grados, con lo que el agua se
muestra completamente plana sobre la superficie, sin formar gota. Este estado es el conocido como
superhidrofilia.

Película de agua

www. glassmagazine.com
Propiedades superhidrofílicas
Superhidrofilia

TiO2

TiO2 photocatalysis – fundamentals and


applications. BKC, Tokyo. Fujishima A,
Hashimoto K, Watanabe T (1999)

www.capital‐technology.com129
DESCONTAMINACIÓN Y AUTOLIMPIEZA
SUPERHIDROFILIA
h O2
H2O

OH• O2•‐

Película de agua
TiO2
h+                          e‐

Compuestos orgánicos e inorgánicos  
adsorbidos en superficie

Las propiedades superhidrofílicas se deben a un cambio en la superficie del sustrato en 
sí misma, a diferencia de la descontaminación y la autolimpieza.  
1.  Introducción
Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,         
sanitario y económico 

2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea
 Definiciones
 Mecanismos
- Descontaminación (NOx y COVs)
- Autolimpieza
- Superhidrofília

3.  Métodos medida actividad
 Normas existentes
 Algunos ejemplos de procedimiento

4. Casos reales de aplicación
Normas publicadas por distintos organismos (abril 2012)
Aplicación Principio Norma Norma
Nacional Internacional
Eliminación NOx JIS R 1701-1:2010 ISO 22197-1:2007
UNÍ 11247:2010
XP B 44-011: 2009
UNE-ISO 22197-1:2012
BS-ISO 22197-1:2011
Purificación Eliminación VOCs UNÍ 11238-1:2007
del aire UNI 11238-2:2007
XP B44-013
Acetaldehido JIS R 1701-2: 2008 ISO 22197-2:2011
Tolueno JIS R 1701-3:2007 ISO 22197-3:2011
Formaldehido JIS R 1701-4:2008
Metil-mercaptano JIS R 1701-5:2008
Cambio ángulo contacto agua JISR 1703-1:2007 ISO 27448:2009
Azul de metileno JISR 1703-2:2007 ISO 10678:2010
Self-cleaning
Rhodamina B UNÍ 11 259:2008
Actividad Antibacteriana JISR 1702:2006 ISO 27447:2009
Efecto biocida
Actividad Antifúngica JISR 1705:2008
Fuentes de luz JIS R 1709:2007

En la actualidad, está activo un comité europeo, CEN TC 386, “photocatalysis” para 
el desarrollo de normas europeas de evaluación de las propiedades fotocatalíticas 
de los materiales 
PURIFICACIÓN DE AIRE-NOx
1. Botellas de aire/ NO/NO2
2. Regulador de flujo
3. Control de Hº y Tª
4. Fuente de luz
ISO 22197‐1:2007 ‐ Test method 
5. Reactor  for air‐purification performance of 
6. Medidor de NO / NO2 semiconducting photocatalytic 
materials ‐ Part 1: Removal of nitric 
7.  Registro oxide
PURIFICACIÓN DE AIRE-NOx : Comparativa normas más
utilizadas

Standardization body/publication ISO UNI


Standard 22197-1 11247:2010
Fluorescent light BL or BLB; Hg vapour
Irradiation source Xenon with filter letting pass <400 nm; <350 less than
(300 - 400 nm) 10%)
Irradiance (W/m2) 10 20
Temperature (ºC) 25 27
Relative humidity (%RH) 50 0
Gas flow (l/min) 3 1.5
Initial concentration NO (ppmv) 1 0.4
Initial concentration NO2 (ppmv) 0 0.15
Flow regime laminar mixed
Size simple (cm2) 49 64
Pre-treatment XXX X
PURIFICACIÓN DE AIRE-NOx
UNI 11247: 2010
CA
0.4 CB

CL

NOx (PPM)
LIGHT ON 

0 10 20 30 40
Tiempo

ISO 22197:2007
AUTOLIMPIEZA
UNI 11259:2008 – Determinazione dell’attività fotocatalitica di leganti idraulici, Metodo 
della rodamina.

El método de prueba consiste en la supervisión de la evolución colorimétrica con el paso del tiempo (26 horas) 
de unas muestras de mortero de cemento cuya superficie ha sido tratada con un colorante orgánico, con radiación UV.

Pre‐tratamiento

• Se extiende un producto hidrofóbico en todas las probetas para delimitar una zona de aproximadamente 22 ± 2 cm2
sobre la superficie de la probeta.
• Tras un secado completo (normalmente después de 24 horas), se añaden 0,5 ml de solución de rodamina de 
concentración 0,05 g/l ± 0,005 sobre la superficie delimitada.
• Se introduce la probeta en un ambiente oscuro (20° ± 1 °C y H.R. 60 ±10 %) durante al menos 24 h.

ENSAYO

20ºC Y 70 % HR 
El material es  0 HORAS
I =3,75±0.25 W/m2
fotocatalítico si:

R4 > 20 % 
R26> 50% 26 HORAS
1.  Introducción
Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,         
sanitario y económico 

2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea
 Definiciones
 Mecanismos
- NOx
- COVs
- Autolimpieza
- Superhidrofília

3.  Métodos medida actividad
 Normas existentes
 Algunos ejemplos de procedimiento

4. Casos reales de aplicación
Tunel Umberto I, Roma - Italia
Situación

Quirinale Jardin del Quirinale

Entrada - via del Tritone Entrada - via Nazionale


Tunel Umberto I, Roma - Italia
Contexto

Sistema de iluminación
(UV + luz visible)

 Renovación con un revestimiento


fotocatalítico base cemento
(9000 m2)

 Duración: 1 mes, Agosto 2007


Sistema de Iluminación

Antes Despues

• Sistema de iluminación deficiente.


• El túnel está recubierto por una capa de aceite.
Sistema de iluminación

Lampara Visible +UV

Lampara UV
5m 8.7 m
Medidas (NOx)-Resultados.

Campaña de monitorización (NOx)

antes después
Medidas (NOx)-Resultados.

351 279

antes despues

Julio 2007 Sept.-Oct.2007


microg/m3

0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
3
Ju
ly
2000
4
Ju
ly
5
Ju
ly
6
Ju
ly
9
Ju
10 ly
Ju
11 ly
Ju
12 ly
Ju
13 ly
antes

Ju

villa ada
16 ly
Ju
Medidas (NOx)-Resultados.

17 ly
Ju
18 ly
Ju

fermi
19 ly
Ju
20 ly
Ju
25 ly
Se
pt
26 e
Se mb
e

arenula
27 pte r
Se m
be
28 pte r
Se mb
pt er
em
1 b
O er
C1m 2 obe
ct
O
ct r
3 obe
O
ct r
4 obe
NOX - mean daily values - 8.00-18.00

O
NAZ

ct r
5 obe
O
ct r
8 obe
O
ct r
despues

9 obe
O
c r
TRIT

10 tob
O er
c
11 tob
O er
c
12 tob
O er
ct
ob
er
Monitorización NOx
4000

NOX - 1st MONITORING CAMPAIGN - July 2007


3500
3/7 4/7 5/7 6/7 9/7 10/7 11/7 12/7 13/7 16/7 17/7 18/7 19/7 20/7

3000

2500

NOX, microg/m3
2000

1500

1000

500

ANTES
0

13.22
16.45
9.53
13.16
16.39
10.24
13.47
17.10
10.39
14.02
17.25
10.44
14.07
17.30
11.14
14.37
18.00
11.30
14.53
8.14
11.37
15.00
18.23
11.04
14.27
9.13
12.36
15.59
9.38
13.01
16.24
10.11
13.34
16.57
10.42
14.05
17.28
11.10
14.33
17.56
4000

NOX - 2nd MONITORING CAMPAIGN - Sept-Oct 2007


3500
25/9 26/9 27/9 28/9 1/10 2/10 3/10 4/10 5/10 8/10 9/10 10/10 11/10 12/10

3000

2500

NOX, microg/m3
2000

1500

1000

500

11.02
14.20
17.38
11.16
14.34
17.52
11.32
14.50
18.08
11.34
14.52
8.41
11.59
15.17
8.53
12.11
15.29
9.11
12.29
15.47
9.30
12.48
16.06
9.40
12.58
10.37
13.55
17.13
10.56
14.14
17.32
11.14
14.32
17.50
11.08
14.26
17.44
11.31
14.49
DESPUÉS Reducción del valor de NOx en
un 75%.

 Renovación con un revestimiento Los picos de contaminación se


fotocatalítico base cemento (9000 m2) reducen drásticamente
 Sistema de iluminación (UV+ vis)

 Duración: 1 mes, Agosto 2007


Dives in Misericordia, Roma - Italia
Contexto

1996 
PANELES PREFABRICADOS DE HORMIGÓN BLANCO FORMANDO 
VELAS AUTOPORTANTES QUE SE SUBDIVIDEN EN GRANDES 
BLOQUES PREFABRICADOS DE DOBLE CURVATURA 
Arquitecto : Richard Meier  (EEUU)

Vela 3

Muro Norte
Autolimpieza- Resultados

muro norte
vela 3
vela 2
vela 1

• Se llevaron a cabo campañas de


medición para las tres velas en 30
paneles, correspondientes al 9%
de la superficie total.

• De hasta 26 m de altura, paneles de 16tn en color blanco con doble curvatura.


Autolimpieza- Resultados

Sail1 – external wall Sail 2 – external wall Sail 3 – external wall

Sail1 – internal wall Sail 2 – internal wall Sail 3 – internal wall

Sistema colorimétrico CIELAB:


a* - rojo/magenta y verde.
b* - azul/amarillo.
L* - Luminancia.
Autolimpieza- Resultados
Conclusiones.

Después de 10 años, (2000 a 2009), se


confirma la conservación de la estética.

b* las variaciones reflejan la presencia de sustancias inorganicas en la


superficie, que después de un analisis se confirmaron depósitos de arena
procedente de Africa (fenómeno típico en el area de la ciudad de Roma).
El color original se ha restaurado lavando la superficie de los paneles,
eliminando la arena depositada.
No se han registrado esas variaciones de la coordenada b* en el muro norte.
Pavimentos bituminosos drenantes 
percolados con lechada fotocatalítica Sprays fotocatalíticos para pavimentación de calles y aceras

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vuestra atención

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