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CONSTRUCCIÓN: FUNDAMENTOS
Y MÉTODOS DE MEDIDA
Eva Jiménez /Marta Castellote
Grupo ISCMA‐IETcc‐CSIC
eva.jimenez@csic.es
1. Introducción
Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,
sanitario y económico
2. Fundamentos de la fotocatalisis heterogenea
Definiciones
Mecanismos
- Descontaminación (NOx y COVs)
- Autolimpieza
- Superhidrofilia
3. Métodos medida actividad
Normas existentes
Algunos ejemplos de procedimiento
4. Casos reales de aplicación
1. Introducción
Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,
sanitario y económico
2. Fundamentos de la fotocatalisis heterogenea
Definiciones
Mecanismos
- Descontaminación (NOx y COVs)
- Autolimpieza
- Superhidrofilia
3. Métodos medida actividad
Normas existentes
Algunos ejemplos de procedimiento
4. Casos reales de aplicación
1. Calidad de aire urbano: El problema medioambiental, sanitario y económico
… EL PROBLEMA MEDIOAMBIENTAL
En febrero de 2007, el grupo de expertos de Naciones Unidas para el estudio del cambio climático declaró que la
evidencia de una tendencia al calentamiento era “inequívoca”
Este hecho ha impulsado el desarrollo de nuevas tecnologías tendentes a reducir la cantidad de gases invernadero,
centrado fundamentalmente en las emisiones de CO2. Sin embargo, en la atmósfera hay otros gases con efecto
invernadero, siendo los más importantes: vapor de agua, metano, NOx, ozono y otros VOCs.
El GWP (potencial de calentamiento global del NOx es 300 veces superior al del CO2)
La contaminación actual provoca una reducción de la
esperanza de vida en 8,6 meses por persona.
La contaminación del aire mató aproximadamente a 7
millones de personas en 2012 en el mundo.
[1] World Health Organization‐ http://who.int/topics/air_pollution/en
[2] Agencia Europea del Medio Ambiente (EEA)
1. Calidad de aire urbano: El problema medioambiental, sanitario y económico
… EL PROBLEMA ECONÓMICO
Cambios en el aspecto y color
Ensuciamiento de edificios y monumentos:
original – Problema estético
Elevados costes de
limpieza anual
… fotocatálisis en construcción !!!
1. Introducción
Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,
sanitario y económico
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea
Definiciones
Mecanismos
- NOx
- COVs
- Autolimpieza
- Superhidrofilia
3. Métodos medida actividad
Normas existentes
Algunos ejemplos de procedimiento
4. Casos reales de aplicación
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea : definiciones
Un catalizador es una sustancia capaz de acelerar una reacción química sin
consumirse como reactivo.
R + C P + C
Fotocatálisis es la aceleración de una foto‐reacción por la presencia de un catalizador
R + C + luz P+ C
Fotocatalizador se puede definir como aquella especie involucrada en la ecuación
de la eficiencia fotónica* de una reacción fotoquímica sin que esté presente en la
estequiométrica.
*ξ = número de moléculas transformadas o producidas/número de fotones incidentes dentro del reactor fotocatalítico
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea : definiciones
Tecnología basada en la absorción de energía radiante (visible o UV) por un semiconductor que actúa como
fotocatalizador. Al aprovechar la energía lumínica, el catalizador induce la formación de especies altamente
oxidantes que pueden reaccionar con las sustancias orgánicas e inorgánicas adsorbidas en su superficie.
Esquema del proceso de fotocatálisis heterogénea en una partícula de semiconductor
BAND Recombinación
Excitación
GAP
h+ OH•
BV
Productos
inocuos
Foto-oxidación H2O
El “band‐gap” es característico de la estructura electrónica de un semiconductor, y se define como el intervalo de
energía entre la banda de valencia y la de conducción.
BV: Banda de energía más alta en la cual todos los niveles electrónicos están ocupados.
BC: Banda de menor energía sin ocupar por electrones.
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea : definiciones
Catalizadores:
BC
Los electrones de
anatasa pueden
BV
reducir el O2 para
dar O2•‐
Los huecos de
anatasa y el rutilo
pueden oxidar OH a
•OH
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea : definiciones
E = h λ
Anatasa: 3.2 eV: fotones del ultravioleta cercano con λ ≤ 388 nm
1. Introducción
Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,
sanitario y económico
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea
Definiciones
Mecanismos
- Descontaminación (NOx y COVs)
- Autolimpieza
- Superhidrofília
3. Métodos medida actividad
Normas existentes
Algunos ejemplos de procedimiento
4. Casos reales de aplicación
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea : MECANISMOS
Degradación o
Compuestos orgánicos mineralización
Reacciones redox fotoinducidas
Formaldehido, CO... oxidativa
(CO2, H2O)
Degradación o
Compuestos inorgánicos mineralización
NOx, SOx… oxidativa
(NO3‐, ….)
Virus, bacterias, hongos, Inactivación
algas, polen….
Compuestos, que ensucian por Degradación o
deposición y/o adherencia y/o mineralización
adsorción sobre los sustratos oxidativa
Adicionalmene, puede darse asimismo la oxidación
de NO2 por iones OH‐ para dar NO3‐, NO and H2O
Paso de la reacción Reacción
Activación TiO2 hv h e Por otra parte [Beaumont et al., 2009], identifican la
Adsorción H 2 O gas Site H 2 Oads formación como intermedio de ácido nitroso HONO y
O2 gas Site O2 ads otros contaminantes secundarios a partir de la
NO gas Site NO ads reacción fotocatalizada entre NO2 y agua adsorbida
NO 2 gas Site NO 2 ads
Captación de huecos H 2 Oads h OH H
Captación de electrones O 2 ads e O 2 3 NO2 2OH 2 NO3 NO H 2 O
NOads OH HNO2
Reacción con radicales Hidroxilo
HNO2 OH NO2 ads H 2 O La eliminación de NOx en fase gas tiene lugar
NO2 ads OH HNO3 principalmente por oxidación en
Reacción con radicales Superóxido
NO ads O NO
2
3
presencia de oxígeno
3e
2 NO O 2
2 NO2 El producto final es la mineralización de NO
hasta NO3‐. La producción de radicales
Recombinación h e Calor
hidróxido y superóxido implica la posibilidad de
mineralización a partir de reacciones con estos
2 tipos de radicales.
NO Oxidation
NO3
NO2 Oxidation
En ausencia de O2 2 NO2 H 2 O HONO HNO3
La reducción de NO lleva a la formación
de N2 and N2O
Reacciones redox fotoinducidas
Eliminación de COVs Los compuestos orgánicos volátiles (COV) son todos aquellos
hidrocarburos que se presentan en estado gaseoso a la
temperatura ambiente . Junto con el carbono, contienen
En la banda de valencia del TiO2 pueden elementos como hidrógeno, oxígeno, flúor, cloro, bromo, azufre
tener lugar 2 reacciones fundamentales o nitrógeno.
de oxidación:
Las especies orgánicas, previamente adsorbidas
(RHads), pueden oxidarse directamente sobre los
huecos generados, produciendo radicales TiO2(h+) + RHads →TiO2 + RH•+ads TiO2 + R•ads + H+
catiónicos, RH•+.
oxidación de agua adsorbida y/o iones OH dará
lugar a la formación de radicales hidroxilo, •OH,
TiO2(h+) + H2Oads →TiO2 + H2O•+ads TiO2 + •OHads + H+
que a su vez, oxidarán a las especies orgánicas
presentes TiO2(h+) + OHads →TiO2 + •OHads
La reducción de compuestos orgánicos es generalmente menos importante que su oxidación, ya que el potencial de reducción de un TiO2 (e−)
es menor que el potencial de oxidación de un TiO2 (h+).
Adicionalmente, la mayor parte de los sustratos reducibles no pueden competir cinéticamente con el oxígeno como aceptor de electrones
(Fox and Dulay, 1993).
Reacciones redox fotoinducidas
El TiO2, combinado con determinados aditivos, muestra un ángulo de algunas decenas de grados. Al iluminarlo
con luz ultra violeta, el ángulo empieza a disminuir, alcanzando al final cerca de cero grados, con lo que el agua se
muestra completamente plana sobre la superficie, sin formar gota. Este estado es el conocido como
superhidrofilia.
Película de agua
www. glassmagazine.com
Propiedades superhidrofílicas
Superhidrofilia
TiO2
www.capital‐technology.com129
DESCONTAMINACIÓN Y AUTOLIMPIEZA
SUPERHIDROFILIA
h O2
H2O
OH• O2•‐
Película de agua
TiO2
h+ e‐
Compuestos orgánicos e inorgánicos
adsorbidos en superficie
Las propiedades superhidrofílicas se deben a un cambio en la superficie del sustrato en
sí misma, a diferencia de la descontaminación y la autolimpieza.
1. Introducción
Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,
sanitario y económico
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea
Definiciones
Mecanismos
- Descontaminación (NOx y COVs)
- Autolimpieza
- Superhidrofília
3. Métodos medida actividad
Normas existentes
Algunos ejemplos de procedimiento
4. Casos reales de aplicación
Normas publicadas por distintos organismos (abril 2012)
Aplicación Principio Norma Norma
Nacional Internacional
Eliminación NOx JIS R 1701-1:2010 ISO 22197-1:2007
UNÍ 11247:2010
XP B 44-011: 2009
UNE-ISO 22197-1:2012
BS-ISO 22197-1:2011
Purificación Eliminación VOCs UNÍ 11238-1:2007
del aire UNI 11238-2:2007
XP B44-013
Acetaldehido JIS R 1701-2: 2008 ISO 22197-2:2011
Tolueno JIS R 1701-3:2007 ISO 22197-3:2011
Formaldehido JIS R 1701-4:2008
Metil-mercaptano JIS R 1701-5:2008
Cambio ángulo contacto agua JISR 1703-1:2007 ISO 27448:2009
Azul de metileno JISR 1703-2:2007 ISO 10678:2010
Self-cleaning
Rhodamina B UNÍ 11 259:2008
Actividad Antibacteriana JISR 1702:2006 ISO 27447:2009
Efecto biocida
Actividad Antifúngica JISR 1705:2008
Fuentes de luz JIS R 1709:2007
En la actualidad, está activo un comité europeo, CEN TC 386, “photocatalysis” para
el desarrollo de normas europeas de evaluación de las propiedades fotocatalíticas
de los materiales
PURIFICACIÓN DE AIRE-NOx
1. Botellas de aire/ NO/NO2
2. Regulador de flujo
3. Control de Hº y Tª
4. Fuente de luz
ISO 22197‐1:2007 ‐ Test method
5. Reactor for air‐purification performance of
6. Medidor de NO / NO2 semiconducting photocatalytic
materials ‐ Part 1: Removal of nitric
7. Registro oxide
PURIFICACIÓN DE AIRE-NOx : Comparativa normas más
utilizadas
CL
NOx (PPM)
LIGHT ON
0 10 20 30 40
Tiempo
ISO 22197:2007
AUTOLIMPIEZA
UNI 11259:2008 – Determinazione dell’attività fotocatalitica di leganti idraulici, Metodo
della rodamina.
El método de prueba consiste en la supervisión de la evolución colorimétrica con el paso del tiempo (26 horas)
de unas muestras de mortero de cemento cuya superficie ha sido tratada con un colorante orgánico, con radiación UV.
Pre‐tratamiento
• Se extiende un producto hidrofóbico en todas las probetas para delimitar una zona de aproximadamente 22 ± 2 cm2
sobre la superficie de la probeta.
• Tras un secado completo (normalmente después de 24 horas), se añaden 0,5 ml de solución de rodamina de
concentración 0,05 g/l ± 0,005 sobre la superficie delimitada.
• Se introduce la probeta en un ambiente oscuro (20° ± 1 °C y H.R. 60 ±10 %) durante al menos 24 h.
ENSAYO
20ºC Y 70 % HR
El material es 0 HORAS
I =3,75±0.25 W/m2
fotocatalítico si:
R4 > 20 %
R26> 50% 26 HORAS
1. Introducción
Calidad de aire urbano: El problema medioambiental,
sanitario y económico
2. Fundamentos de la fotocatálisis heterogénea
Definiciones
Mecanismos
- NOx
- COVs
- Autolimpieza
- Superhidrofília
3. Métodos medida actividad
Normas existentes
Algunos ejemplos de procedimiento
4. Casos reales de aplicación
Tunel Umberto I, Roma - Italia
Situación
Sistema de iluminación
(UV + luz visible)
Antes Despues
Lampara UV
5m 8.7 m
Medidas (NOx)-Resultados.
antes después
Medidas (NOx)-Resultados.
351 279
antes despues
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
3
Ju
ly
2000
4
Ju
ly
5
Ju
ly
6
Ju
ly
9
Ju
10 ly
Ju
11 ly
Ju
12 ly
Ju
13 ly
antes
Ju
villa ada
16 ly
Ju
Medidas (NOx)-Resultados.
17 ly
Ju
18 ly
Ju
fermi
19 ly
Ju
20 ly
Ju
25 ly
Se
pt
26 e
Se mb
e
arenula
27 pte r
Se m
be
28 pte r
Se mb
pt er
em
1 b
O er
C1m 2 obe
ct
O
ct r
3 obe
O
ct r
4 obe
NOX - mean daily values - 8.00-18.00
O
NAZ
ct r
5 obe
O
ct r
8 obe
O
ct r
despues
9 obe
O
c r
TRIT
10 tob
O er
c
11 tob
O er
c
12 tob
O er
ct
ob
er
Monitorización NOx
4000
3000
2500
NOX, microg/m3
2000
1500
1000
500
ANTES
0
13.22
16.45
9.53
13.16
16.39
10.24
13.47
17.10
10.39
14.02
17.25
10.44
14.07
17.30
11.14
14.37
18.00
11.30
14.53
8.14
11.37
15.00
18.23
11.04
14.27
9.13
12.36
15.59
9.38
13.01
16.24
10.11
13.34
16.57
10.42
14.05
17.28
11.10
14.33
17.56
4000
3000
2500
NOX, microg/m3
2000
1500
1000
500
11.02
14.20
17.38
11.16
14.34
17.52
11.32
14.50
18.08
11.34
14.52
8.41
11.59
15.17
8.53
12.11
15.29
9.11
12.29
15.47
9.30
12.48
16.06
9.40
12.58
10.37
13.55
17.13
10.56
14.14
17.32
11.14
14.32
17.50
11.08
14.26
17.44
11.31
14.49
DESPUÉS Reducción del valor de NOx en
un 75%.
1996
PANELES PREFABRICADOS DE HORMIGÓN BLANCO FORMANDO
VELAS AUTOPORTANTES QUE SE SUBDIVIDEN EN GRANDES
BLOQUES PREFABRICADOS DE DOBLE CURVATURA
Arquitecto : Richard Meier (EEUU)
Vela 3
Muro Norte
Autolimpieza- Resultados
muro norte
vela 3
vela 2
vela 1
Losas fotocatalíticas para pavimentación de aceras Pinturas fotocatalíticas
Muchas gracias por
vuestra atención