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∆^
H° ∆ B 2 ∆C 3 ∆ D
α= −∆ AT °− T° − T° +
R 2 3 T°
96 ε 4−16 ε 5
14.3608248=
( 5−4 ε )4 (1−ε )
Resolviendo para ε:
ε =0.7934
Por lo tanto:
Problema 13.15. La corriente de gas de un quemador de azufre se compone de 15% mol de SO 2, 20% mol de
O2 y 65% mol de N2. Esta corriente de gas a 1 bar y 480C entra a un convertidor catalítico, donde el SO 2 se
oxida a SO3. Suponiendo que la reacción alcanza el equilibrio, ¿Cuánto calor se debe eliminar del convertidor
para mantener condiciones isotérmicas? Considere en su respuesta la entrada de un mol de gas.
Datos:
T= 753.15K; P= 1 bar; 0.15 mol de A; 0.2 mol de B; 0.65 mol de Nitrógeno.
ESPECIE A B C D ∆H ∆G
QCA.
SO 2 5.699 8.01E-04 0 -1.02E+05 -296830 -3.00E+05
O2 3.639 5.06E-04 0 -2.77E+04 0 0.00E+00
SO 3 8.06 1.06E-03 0 -2.03E+05 -395720 -3.71E+05
SOLUCIÓN:
Base de cálculo 1 mol del gas.
SO2 + ½ O2 SO3
V= -1- 0.5 +1= -0.5
N0= 1
0.15−ε 0.2−0.5 ε ε
YA = ; YB = ; YC=
1−0.5 ε 1−0.5 ε 1−0.5 ε
ΔA = 8.060 + (-0.5*3.639) + (-5.699) = 0.5415
ΔB = (1.056 +( -0.5*0.506) + (-0.801)E-3= 2E-6
ΔC = 0
ΔD = (-2.028 + (0.5*0.227) + 1.015)E5 = -8.995E4
ΔG= ΔGC – 0.5ΔGB - ΔGA = -371 060 –(- 300 194)= -70 866 J/mol
ΔH =ΔHC –0.5 ΔHB - ΔHA= -395 720 –( -296 830) = - 98 890 J/mol
Siguiendo el procedimiento anterior tenemos:
J
−70 866
mol
¿ K 1= = 28.5886
J
( 8.314
mol K )
(298.15 K )
−98890 ( 2∗10−6 )∗298.152 8. .995∗104
α= — ( 0.5415 )∗298.15− − =¿ - 12357.5961
8.314 2 298.15
−12357.5961 2∗10−6 −8.995∗104
β=30.6387+ −(0.5415) ln 298.15− ∗298.15− =¿
298.15 2 2( 298.152)
15.4386
R∗∆ B 2 R∗∆C 1 1
∆ H 753.15 =∆ H 298.15 + R∗∆ A ( T −T 0 )+
2
( T −T 20 ) − 3 ( T 3 −T 30 )−R∗∆ D T − T
0
( )
2E-6 ∆C
∆ H 753.15 =∆ H 298.15 +8.314( 0.5415) ( 753.15−298.15 )+ 8.314( ) ( 753.152 −298.152 )−8.314 −8.314 (−
2 3
= -95323 J/mol
1−ε ε 2ε
YA= ; YB= =0.12 ; YC= =2 Y B =0.24
1+ x +2 ε 1+ x +2 ε 1+ x +2 ε
ΔA = 2.734 + (2*3.249) + (-1.935)= 7.297
ΔB = (26.786 + (2*0.422) +(-36.915))E-3= -9.285E-3
ΔC = (-8.882 +11.402)E-6=2.52E-6
ΔD = (2*0.083)E5 = 1.66E4
ΔG= ΔGB + 2ΔGC - ΔGA = 149 795 - (-16 570)= 166 365 J/mol
ΔH =ΔHB +2ΔHC - ΔHA= 109 240 –(-125 790) = 235 030 J/mol
J
−166 365
mol
In K1= = - 67.1146
J
( 8.314
mol K )
(298.15 K )
2ε2
( ε
1+ x +2 ε )( )
( 1+ x +2 ε )2 ( 0.12 )( 0.24 )2 (1+ x+ 2 ε)
K= =
1−ε 1−ε
1+ x +2 ε
−0.314484 ε−0.006912 x +0.293748=0(a)
ε
0.12= → →→−0.76 ϵ +0.12 x+ 0.12=0(b)
1+ x+ ε
Resolviendo el sistema de ecuaciones:
x= 4.3151; ε=0.839
a)
1−ε 1−0.839
YA= = =0.023
1+ x +2 ε 1+4.3151+2∗0.839
YB=0.12
Yc=0.24
YH2O= 1- YB – YC- YA= 1- 0.12-0.24-0.023=0.617
b)
4.3151
Y vap = =0.8119
5.3151
13.21. Para la reacción de síntesis del metanol,
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)
La conversión de equilibrio del metanol es considerable a 300 K, pero disminuye rápidamente cuando
aumenta T. No obstante, la rapidez de la reacción es apreciable sólo a altas temperaturas. Si la alimentación
consiste de una mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno en proporciones estequiometricas,
a) ¿Cuál es la fracción mol de equilibrio del metanol a 1 bar y 300 K?
b) ¿A qué temperatura la fracción mol de equilibrio del metanol es igual a 0.5 para una presión de 1
bar?
c) ¿A qué temperatura la fracción mol de equilibrio del metanol es igual a 0.5 para una presión de 100
bar, suponiendo que la mezcla de equilibrio es un gas ideal?
d) ¿A qué temperatura la fracción mol de equilibrio del metanol es igual a 0.5 para una presión de 1 bar,
suponiendo que la mezcla de equilibrio es una solución ideal?
Datos:
T= 300 K
SOLUCIÓN:
Base de cálculo: 1 mol
ESPECIE A B C D ∆H ∆G
QCA.
CO 3.376 5.57E-04 0.00E+00 -3.10E+03 -110525 -1.37E+05
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00
CH 3OH 2.211 1.22E-02 -3.45E-06 0.00E+00 -200660 -1.62E+05
V= -1-2+1= -2
N0= NA +NB= 1+2 =3 mol.
ΔA = 2.211 – 2(3.249) -3.376 = - 7.6630
ΔB = (12.216 – 2(0.422)- 0.557)*10-3= 10.815*10-3
ΔC = -3.450*10-6
ΔD = (-2(0.083)- 0.031)*105 =-0.135*105
ΔG= ΔGC - 2ΔGB - ΔGA = – (- 50460)= 50 460 J/mol
ΔH =ΔHC -2ΔHB - ΔHA= - (-74 520)= 74 520 J/mol
J
−−24791
mol
¿ K 1= = 10.0011
J
( 8.314
mol K )
(298.15 K)
−3 2 −6 5
−90135 (10.815∗10 )∗298.15 (−3.450∗10 ) 3 −0.135∗10
α= — (−7.663)∗298.15− − ¿ 298.15 + =¿
8.314 2 3 298.15
α= - 9052.1197K
−6
−9052.1197 10.815∗10−3 (−3.450∗10 ) −0.135
β=10.0011+ −(−7.663)ln 298.15− ∗298.15− ∗298.15 2−
298.15 2 6 2(298.
21.7396
5
(−9052.1197) 10.815∗10−3 (−3.450∗10−6) 2 (−0.135∗10
ln K=21.7396− +(−7.663)ln 300+ ∗300+ ∗300 +
300 2 6 2∗3002
= 9.7767
K= 1.762E4
a)
1−ε 2−ε ε
YA = ; YB = ; YC=
3−2 ε 3−2 ε 3−2 ε
ε
2
P 3−2 ε ε (3−2 ε )
( )
K 0 =
P 1−ε ∗ 2−ε
2
=
4 ( 1−ε )
3
3−2 ε (
3−2 ε )( )
Encontrando ε:
ε= 0.9752
ε 0.9752
YC= = = 0.9291≈0.93
3−2 ε 3− (2∗0.9752 )
b)
Despejando ε de YC :
3YC
ε= = 0.75
1+2 Y C
Por lo tanto:
Para el CO:
100
PRa= =2.8579
34.99
528
T Ra= =3.9729
34.99
0.422
B oa=0.083− =3.5428E-2
T 1.6
r
0.172
B 1a=.139− =0.1384
T 4.2
r
Pr 1 2.8579
(B −w Boa) (3.5428E-2−0.048∗0.1384)
Tr a
φ=e =e 3.9729 =1.0212
Para el metanol:
100
PRa= =1.2350
80.97
528
T Ra= =1.0144
512.6
0.422
B oa=0.083− =−0.3294
T 1.6
r
0.172
B 1a=.139− =−0.0229
T 4.2
r
Pr 1 1.2350
(B −w Boa) (−0.3294−0.564∗(−0.0229))
Tr a 1.0144
φ=e =e =0.6802
Para H2
El hidrogeno a estas condiciones es considerado como gas ideal
Φ=1
ε (3−2 ε )2
K= 3
∗100−2 ( 0.593 )=1.6011E-3
4 ( 1−ε )
Calculamos la temperatura como anteriormente:
T= 528.7 K
SOLUCIÓN:
V=2-1= 1 solo se cuentan los gases
N0=1 mol
ΔA = (2*3.249)+ 1.771 +(–1.702) = 6.567
ΔB = ((2*0.422) + 0.771 + (-9.081))*10-3= -7.466E-3
ΔC = 2.164E-6
ΔD = ((2*0.083)+ (-0.867))*105 =- 7.01E4
ΔG= 2ΔGC + ΔGB - ΔGA = –(- 50 460)= 50 460 J/mol
ΔH =2ΔHC + ΔHB - ΔHA= - (-74 520)= 74 520 J/mol
J
−50460
mol
¿ K 1= =−20.356467
J
( 8.314
mol K )
( 298.15 K )
−3 2 4−6
74 520 (−7.466∗10 )298.15 (2.164∗10 ) 3 −7.01∗10
α= — (6.567) 298.15− − 298.15 + =7082.8482
8.314 2 3 298.15
(7082.8482) −7.466∗10
−3
( 2.164∗10−6 ) ( −7.01∗
ln K=−32.5213− + ( 6.567 ) ln 923.15+ ∗923.15+ ∗923.152 +
923.15 2 6 2∗923
K= 4.239
a)
1−ε 2ε
YA= ; YC=
1+ ε 1+ ε
2
2ε
K=
( )
1+ ε
=
4 ε2
1−ε ( 1−ε )2
1+ ε
ε=
√ K
4+ K
=
√
4.2392
4+ 4.2392
=¿ 0.7173
Por lo tanto:
1−ε 1−0.7173
YA= = =0.1646
1+ ε 1+0.7173
2 ε 2∗0.7173
YC= = =0.8354
1+ ε 1+0.7173
b)
N0= 2
2
2ε
K=
( )
2+ ε
=
4ε
2
→ → →8.2392 ε 2 + 4.2392ε −8.4784=0
1−ε ( 1−ε )∗( 2+ε )
2+ ε
Resolviendo la ecuación de segundo orden por medio de la calculadora:
ε1=0.7893 y ε2=-1.3037, tomamos ε1
Por lo tanto:
1−ε 1−0.7893 2 ε 2∗0.7893
YA= = =0.0756 ; YC= = =0.5659
2+ ε 2+0.7893 2+ ε 2+ 0.7893
YN2= 1-YA- YC= 1-0.0756-0.5659= 0.3585
13.34. “El gas de síntesis” puede producirse por medio de la reformación catalítica del metano con vapor de
agua. Las reacciones son:
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g) (1)
CO(g)+ H2O(g) CO2(g) + H2(g) (2)
Suponga que el equilibrio se alcanza para ambas reacciones a 1 bar y 1300 K.
a) ¿Sería mejor llevar a cabo la reacción a presiones superiores a 1 bar?
b) ¿Sería mejor llevar a cabo la reacción a una temperatura inferior a 1300 K?
c) Establezca la relación molar de hidrógeno con respecto al monóxido de carbono en el gas de síntesis
si la alimentación consiste en una mezcla equimolar de vapor de agua y metano
d) Repita el inciso c) para una relación molar de vapor de agua a metano de 2 en la alimentación.
e) ¿Cómo se puede alterar la composición de la alimentación para producir una relación más baja de
hidrógeno respecto a monóxido de carbono en el gas de síntesis que la obtenida en el inciso c)?
f) ¿Hay algún peligro de que el carbono sea depositado por la reacción 2CO C + CO2 en las
condiciones del inciso c)?, ¿del inciso d)?, Si es así, ¿Cómo se puede alterar la alimentación para
prevenir la deposición de carbono?
ESPECIE A B C D ∆H ∆G V
QCA.
CH 4 1.702 9.08E-03 -2.16E-06 0.00E+00 -74520 -5.05E+04 -1
H 2O 3.47 1.45E-03 0 1.21E+04 -241818 -2.29E+05 -1
CO 3.376 5.57E-04 0.00E+00 -3.10E+03 -110525 -1.37E+05 1
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00 3
CO 3.376 5.57E-04 0.00E+00 -3.10E+03 -110525 -1.37E+05 -1
H 20 3.47 1.45E-03 0 1.21E+04 -241818 -2.29E+05 -1
CO 2 5.457 1.05E-03 0 -1.16E+05 -393509 -394359 1
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00 1
Para la reacción 1:
Datos:
T: 1300 K; P=1 bar
Solución:
V= -1-1+1+3= 2
ΔA = 3.376 + (3* 3.249) +(- 3.470)+ (- 1.702) = 7.951
ΔB = (0.557+ (3*0.422)+(-1.450)+(-9.081))*10-3= -8.708E-3
ΔC = -(-2.164)*10-6=2.164E-6
ΔD = (-0.031 +(3*0.083)+(-0.121))*105 =9.7E3
ΔG= ΔGC +3ΔGD - ΔGB - ΔGA = - 137 169 –(-228 572)-(- 50 460)= 141 863 J/mol
ΔH =ΔHC +3ΔHD-2ΔHB - ΔHA= - 110 520 –(-241 818) –(- 74520)= 205 818 J/mol
J
−141 863
mol
¿ K 1= =−57.23
J
( 8.314
mol K )
( 298.15 K )
13.41. Los siguientes problemas involucran estequiometria de reacciones químicas y se resuelven mediante
el uso de coordenadas de reacción.
a) La alimentación a un reactor se compone de 50 kmol/h de la especie A, y 50 kmol/h de la especie B.
Ocurren dos reacciones independientes:
A+B C (1) A+ C D (2)
El análisis de los gases que se descargan muestra fracciones molares yA =0.05 y yB= 0.10
1) ¿Cuál es la relación descarga del reactor en kmol/h?
2) ¿Cuáles son las fracciones molares yC y yD en la corriente de salida?
i A B C D
J Vi
1 -1 -1 1 0 -1
2 -1 0 -1 1 -1
Base de Cálculo 1 hr. De operación
N0= 50 + 50= 100 kmoles
50−ε 1−ε 2 50−ε 1 ε 1−ε 2 ε2
Y A= ; Y B= ; Y C= ; Y D=
100−ε 1−ε 2 100−ε 1 −ε 2 100−ε 1−ε 2 100−ε 1−ε 2
YA= 0.05; YB= 0.1
Resolviendo para ε mediante ecuaciones simultaneas
0.95 ε 1 +0.95 ε 2 =45
2.632
Y D= =0.2
100−43.737−2.632
b) La alimentación del reactor en fase gas se compone de 40 kmol/h de la especie A y 40 kmol/h de la especie
B. Ocurren dos reacciones independientes
A +B C (1)
A + 2B D (2)
El análisis de la descarga gaseosa muestra fracciones molares yC =0.52 y yD= 0.04. Determine las
cantidades kmol/h de todas las especies en la corriente de descarga.
i A B C D
J Ui
1 -1 -1 1 0 -1
2 -1 -2 0 1 -2
N0= 40+ 40= 80 kmoles
40−ε 1−ε 2 40−ε 1−2 ε 2 ε1 ε2
Y A= ; Y B= ; Y C= ; Y D=
80−ε 1−2 ε 2 80−ε 1−2 ε 2 80−ε 1−2 ε 2 80−ε 1−2 ε 2
YC= 0.52; YD= 0.04
Resolviendo para ε mediante ecuaciones simultaneas
ε 2 =2
Moles de D= ε 2 =¿ 2 kmol/h
40−26−2
Y A= =0.24
80−26−( 2∗2 )
40−26−(2∗2)
Y B= =0.2
80−26−(2∗2)
c) La alimentación a un reactor en fase gas es de 100 kmol/h de la especie pura de A. Ocurren dos reacciones
independientes:
A B +C (1)
A+B D (2)
La reacción (1) produce la valiosa especie C y el producto secundario B. La reacción lateral (2) produce el
subproducto D. El análisis de la corriente gaseosa muestra fracciones molares: yC= 0.30 y yD=0.10. Calcule
las cantidades Kmol/ h de todas las especies en la corriente de descarga.
i A B C D
J Ui
1 -1 1 1 0 1
2 -1 -1 0 1 -1
N0= 100= 100 kmoles
100−ε 1−ε 2 ε 1 −ε 2 ε1 ε2
Y A= ; Y B= ; Y C= ; Y D=
100+ ε 1−ε 2 100+ ε 1−ε 2 100+ε 1 −ε 2 100+ε 1−ε 2
YC= 0.3; YD= 0.1
Resolviendo para ε mediante ecuaciones simultaneas
ε 2 =12.5
100−37.5−12.5
Y A= =0.4
100+ 37.5−12.5
37.5−12.5
Y B= =0.2
100+ 37.5−12.5
d)La alimentación en un reactor en fase gas de 100 kmol/ h, que contiene 40% mol de la especie A y 60%
mol de la especie B. Ocurren dos reacciones independientes:
A+B C (1)
A+ B D+E (2)
El análisis de los residuos gaseosos muestra fracciones molares: Yc= 0.25 y yD=0.2. Calcule:
1) Las cantidades kmol/ h de todas las especies en la corriente de salida
2) Las fracciones molares de todas las especies en las salidas
i A B C D E
J Ui
1 -1 -1 1 0 0 -1
2 -1 -1 0 1 1 0
N0= 40+ 60= 100 kmoles
40−ε 1−ε 2 60−ε 1−ε 2 ε1 ε2
Y A= ; Y B= ; Y C= ; Y D= = YE
100−ε 1 100−ε 1 100−ε 1 100−ε 1
YC= 0.25; YD= 0.2
Resolviendo para ε
1.25 ε 1=25 ∴ ε 1=20
ε2
0.2= ∴ ε 2=16
100−ε 1
40−20−16
Y A= =0.05
100−20
60−20−16
Y B= =0.3
100−20
20
Y C= =0.25
100−20
16
Y D= =0.2=Y E
100−20
13.48.-La desintegración de propano es un camino para la producción de olefinas ligeras. Supongamos que
ocurran dos reacciones de desintegración en un reactor de flujo estable:
C3H8(g) C3H6(g)+ H2(g) (1)
C3H8(g) C2H4(g) + CH4(g) (2)
Calcule la composición del producto si ambas reacciones llegan al equilibrio a 1.2 bar y
750K b) 1000 K c) 1250 K
Para la reacción 1
Datos:
T: 750 K; P=1.2 bar
Especie A B C D ∆H ∆G V
Qca.
Propano 1.213 2.88E-02 -8.82E-06 0.00E+00 -104680 -2.43E+04 -1
C3H6 1.637 2.27E-02 -6.92E-06 0.00E+00 19710 6.22E+04 1
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00 1
Propano 1.213 2.88E-02 -8.82E-06 0.00E+00 -104680 -2.43E+04 -1
C2H4 1.424 1.44E-02 -4.39E-06 0.00E+00 52510 6.85E+04 1
CH4 1.702 9.08E-03 -2.16E-06 0.00E+00 -74520 -5.05E+04 1
SOLUCIÓN:
Reacción 1
ΔA = 3.249+ 1.637-1.213= 3.673
ΔB = (0.422+22.706-28.785)*10-3= -5.657E-3
ΔC = (-6.915-(-8.824))*10-6=1.909E-6
ΔD = (0.083)*105 =8.3E3
ΔG= ΔGC- ΔGB - ΔGA =62 205-(-24290)=86 495 J/mol
ΔH =ΔHC -2ΔHB - ΔHA=19 710 –(-104680)= 124 390 J/mol
J
−86495
mol
¿ K 1= =−34.8936
J
( 8.314
mol K )
( 298.15 K )
∆A 1.913 In K1 -17.0605431
∆B -5.31E-03 α 9.59E+03
∆C 2.27E-06 β 4.96E+00
∆D 0.00E+00 In K2 3.06E+00
∆H 8.27E+04 K2 21.3278653
∆G 4.23E+04
Para obtener los épsilon, utilice polymath y estos fueron mis resultados
ε para 750:
E1= 0.026; E2= 0.948.
Calculando las fracciones a 750
YA= 0.0123; YB= 0.0132; YC=0.0132; YD=0.04803; YE= 0.4803
Para T=1000 K
Especie A B C D ∆H ∆G
Qca.
Propano 1.213 2.88E-02 -8.82E-06 0.00E+00 -104680 -2.43E+04
C 3H 6 1.637 2.27E-02 -6.92E-06 0.00E+00 19710 6.22E+04
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00
Propano 1.213 2.88E-02 -8.82E-06 0.00E+00 -104680 -2.43E+04
C 2H 4 1.424 1.44E-02 -4.39E-06 0.00E+00 52510 6.85E+04
CH 4 1.702 9.08E-03 -2.16E-06 0.00E+00 -74520 -5.05E+04
Obtenemos Las ctes, de manera similar y los resultados son:
∆A 3.673 In K1 - ∆A 1.913 In K1 -
34.893631 17.060543
4 1
∆B -5.66E-03 α 1.41E+04 ∆B -5.31E-03 α 9.59E+03
∆C 1.91E-06 β -7.66E+00 ∆C 2.27E-06 β 4.96E+00
∆D 8.30E+03 In K1 1.07E+00 ∆D 0.00E+00 In K2 6.31E+00
∆H 1.24E+05 K1 2.92386778 ∆H 8.27E+04 K2 549.130615
∆G 8.65E+04 ∆G 4.23E+04
De manera similar al ejercicio anterior utilice polymath
Para T= 1250
Especie A B C D ∆H ∆G
Qca.
Propano 1.213 2.88E-02 -8.82E-06 0.00E+00 -104680 -2.43E+04
C 3H 6 1.637 2.27E-02 -6.92E-06 0.00E+00 19710 6.22E+04
H2 3.249 4.22E-04 0 8.30E+03 0 0.00E+00
Propano 1.213 2.88E-02 -8.82E-06 0.00E+00 -104680 -2.43E+04
C 2H 4 1.424 1.44E-02 -4.39E-06 0.00E+00 52510 6.85E+04
CH 4 1.702 9.08E-03 -2.16E-06 0.00E+00 -74520 -5.05E+04
∆A 3.673 In K1 - ∆A 1.913 In K1 -
34.893631 17.060543
4 1
∆B -5.66E-03 α 1.41E+04 ∆B -5.31E-03 α 9.59E+03
∆C 1.91E-06 β -7.66E+00 ∆C 2.27E-06 β 4.96E+00
∆D 8.30E+03 In K1 4.19E+00 ∆D 0.00E+00 In K2 8.20E+00
∆H 1.24E+05 K1 65.9321473 ∆H 8.27E+04 K2 3647.88048
∆G 8.65E+04 ∆G 4.23E+04
Una vez
Tabla con las fracciones a las temperaturas marcadas:
T 750K 1000K 1250K
YA 0.0130 0.00047 0.00006
YB 0.0132 0.034 0.0593
YC 0.0132 0.034 0.0593
YD 0.4803 0.4658 0.4407
YE 0-4803 0.4658 0.4407