Rolando Oyola Martínez, Ph. D.
Universidad de Puerto Rico-Humacao
Derechos Reservados@2019
Titulación Potenciométrica
Introducción
El método de titulación potenciométrica consiste en
medir el potencial (voltaje) en una solución por medio de
un electrodo como función de volumen de agente titulante.
El potencial que se mide se puede transformar a unidades
de concentración de una especie en solución. La ventaja de
medir potencial es que éste se mide por medio de un
electrodo que es selectivo a la especie o analito que se
quiere determinar. Por lo tanto, el voltaje que se mide en la
solución es representativo de la concentración de la
especie en solución. Este alto grado de selectividad (señal
analítica que puede mostrar un pequeño grupo de analitos
en una solución que contiene múltiples especies químicas)
se debe a la propiedad física del electrodo con que se mide
el voltaje. En este experimento el voltaje es selectivo a la
concentración del ión hidronio en solución. Existen
electrodos selectivos a otros iones tales como cloruro, el
ión ferroso, etc. Otra ventaja del uso de potenciometría es
que la determinación del punto final es mucho más precisa
que el determinado con indicadores visuales. Este último
dato se podrá comprobar en este experimento.
La reacción de titulación en este experimento es una de
neutralización. Sin embargo, el número de puntos de
equivalencia que puede observar en la curva de titulación
potenciométrica depende de los analitos presentes en la
solución de su desconocido. En este experimento se le
brindará una solución de desconocido que consistirá de
una de las siguientes posibles alternativas: HCl+H3PO4,
H3PO4+NaH2PO4, H3PO4 o NaH2PO4. En el caso de las
posibles mezclas binarias en este experimento existen dos
que son incompatibles para efectos cuantitativos:
HCl+NaH2PO4 y H3PO4 + HPO4-. Observe que para la
primera mezcla al HCl ser un ácido fuerte el H+ liberado
puede reaccionar con H2PO4-. Esto quiere decir que una
mezcla de HCl + H2PO4- en equilibrio puede consistir de
las siguientes especies: HCl + H3PO4, H3PO4 + H2PO4- o
H3PO4. Estas combinaciones de especies en equilibrio
dependen de las cantidades iniciales del HCl y H2PO4- al
momento de preparar la solución, es decir dependen del
reactivo limitante. Por consiguiente, como no se conoce la
preparación de las soluciones del desconocido, para
efectos cuantitativos no es posible determinar la
concentración de las especies iniciales. De igual forma, la
segunda mezcla incompatible, H3PO4 + HPO42- resulta en
las siguientes posibles combinaciones dependiendo del
reactivo limitante entre las especies iniciales: H2PO4-,
H3PO4+H2PO4-, H2PO4- + HPO42-.
En este experimento se analizará una solución
desconocida de una solución compatible, para efectos
cuantitativos, mediante una titulación con hidróxido de
sodio y medidas de potencial usando un electrodo de
Departamento de Química
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vidrio sensitivo a la concentración de hidronio en solución.
El análisis cualitativo se llevará a cabo mediante uso de
indicadores mientras que el análisis cuantitativo será por
medio de gráficas de la segunda derivada de lecturas de
pH como función de volumen de NaOH.
Objetivo
Llevar a cabo análisis cualitativo y cuantitativo de una
composición en una solución desconocida que puede
contener una de las siguientes posibles alternativas; a)
HCl+H3PO4, b) H3PO4+NaH2PO4 y c) H3PO4 por medio
de una titulación potenciométrica.
Método
Titulación potenciométrica consiste en medir potencial
por medio de un electrodo selectivo a cierto analito en
solución. En este experimento el electrodo será un
electrodo de vidrio sensitivo a la concentración de
hidronio en solución.
Reactivos y su preparación:
1) Solución de NaOH (Aproximadamente 0.1 M) =
Posiblemente la solución ya se encuentra preparada en
el extractor o de experimento anterior. De no estar
disponible, proceda a preparar la solución de NaOH
mediante dilución con agua libre de CO2 (g).
2) Estándar primario de hidrógeno talato de potasio
(KHP, PM 204.226) = secar el sólido en el horno por
una hora a 110 ̊C de acuerdo al procedimiento de
secada.
3) Solución del desconocido = una semana antes del
experimento usted le debe entregar al encargado del
laboratorio un vaso de 150 mL limpio y seco. El vaso
debe estar claramente identificado con su nombre y
sección de laboratorio. El día del experimento se le
entregará el vaso con el desconocido. Transfiera
cuantitativamente la solución del desconocido a un
matraz volumétrico de 250.0 mL y complete hasta la
marca con agua deionizada. Recuerde homogenizar la
solución.
4) Indicadores indicador anaranjado de metilo y
fenolftaleína = se encuentran preparadas en el
extractor.
Procedimiento
1) Valoración de NaOH 0.1 M – (Puede ser que la
solución de NaOH la valorara en el experimento de
Determinación de KHP. De ser así, puede transfer los
datos de la valoración NaOH llevada a cabo a las
tablas de valoración en este experimento.)
 Titulación Potenciométrica
a) Pese por diferencia tres réplicas de KHP cuyo
peso requiera aproximadamente entre 20 y 25 mL
de NaOH ≈ 0.10 M. Transfiera cada réplica a su
respectivo vaso cónico de 150 mL. Asegúrese de
que el vaso tenga una rotulación adecuada.
Disuelva cada muestra de KHP con 50 mL de
agua deionizada y añada de 2 a 3 gotas de
fenoftaleína. Titule cada muestra con NaOH ≈
0.10 M.
2) Titulación de la muestra desconocida con indicadores.
a) Transfiera una alícuota de 25.00 mL de la
solución del desconocido a un vaso de 250 mL.
b) Antes de proceder con la titulación asegúrese de
que la bureta se encuentre llena y que la lectura
sea de 0.00 mL de NaOH 0.10 M.
c) Añada 3 gotas de los indicadores anaranjado de
metilo y fenolftaleína.
d) Proceda a titular. Anote los valores de volumen
de NaOH de los dos puntos finales. El primer
punto final se define al ocurrir el cambio de color
de rosa a amarillo. El segundo punto final ocurre
de amarillo a rosa.
3) Titulación de la muestra desconocida con lecturas de
metro de pH.
a) Transfiera una alícuota de 25.00 mL de la
solución del desconocido a un vaso de 250 mL.
b) Antes de proceder con la titulación asegúrese de
que la bureta se encuentre llena y que la lectura
sea de 0.00 mL de NaOH 0.10 M y que el sensor
de pH este calibrado con el amortiguador de 4.00
y de 7.00 o 9.00. El instructor le dirá el
procedimiento de calibración del sensor y el uso
del programa de computadora para la
digitalización de los datos.
c) Enjuague el electrodo con agua deionizada y
seque con papel fino (Kimwipe) la parte inferior
externa del electrodo. Coloque el electrodo dentro
de la solución del desconocido asegurándose de
que no toque el fondo del vaso.
d) Coloque suavemente el agitador magnético
dentro del vaso con la muestra asegurándose de
que el mismo no choque con el electrodo al estar
en movimiento.
e) Añada 3 gotas de anaranjado de metilo y 3 gotas
de fenolftaleína a la muestra del desconocido.
f) Proceda a titular la muestra añadiendo 0.50 mL
de NaOH y anote la lectura del metro de pH.
Repita la adición de 0.50 mL y lectura de pH
hasta aproximadamente un volumen de 3.00 mL
antes del volumen del primer punto final
determinado en la titulación con indicadores.
Desde este momento en adelante debe añadir 0.10
mL y tomar lectura de pH hasta 3.00 mL luego
del volumen del primer punto final en la
titulación con indicadores. Proceda la titulación
añadiendo 0.20 mL y tomando lecturas de pH
hasta 3.00 mL antes del volumen del segundo
punto final determinado en titulación con
indicadores. Desde este momento en adelante
2
debe añadir 0.10 mL y tomar lectura de pH hasta
3.00 mL luego del volumen del segundo punto
final en la titulación con indicadores. Sí la lectura
de pH es mayor de 10.50 puede hacer adiciones
de 0.50 mL y tomar lectura de pH hasta que
repita lecturas de pH mayores de 11.00 y que se
defina la curva correctamente. Recuerde anotar el
volumen del cambio color rosa/amarillo y el de
amarillo/rosa correspondiente al primer y
segundo puntos finales, respectivamente, en la
Tabla 2.
Datos Experimentales
Tabla 1: Valoración de NaOH
Peso Volumen NaOH (mL)
KHP (g) Inicial Final Añadido
1
2
3
Tabla 2: Titulación muestra desconocida con indicadores
Volumen NaOH (±____mL)
Inicial Final ∆V
1er Punto Final 0.00
2do Punto Final
Tabla 3: Titulación muestra desconocida metro pH
Volumen NaOH (mL)
Lectura pH
1 0.00
2 0.50
3 Etc… Etc…
Cálculos
1) Determinación de concentración de NaOH (Datos
experimentales en Tabla 1)
a) Determine la concentración de NaOH para cada
réplica de KHP con los datos de Tabla 1.
b) Determine los parámetros estadísticos para la
concentración de NaOH.
2) Identificación de los analitos en la muestra original.
a) Pasos para construir curvas de titulación, primera y
segunda derivada (Datos experimentales en Tabla 3).
Prepare una hoja de cálculo (Excel, Quatro Pro,
Sigma Plot, Graph Pad, Origin, Kaleida Graph, Open
Office, etc) con los datos de volumen de NaOH y
lecturas de pH. Construya las gráficas para determinar
los valores de ΔV en los puntos finales en base a la
hoja de información que se le provee y/o la discusión
en el laboratorio.
b) Identifique la composición de su desconocido
mediante el análisis de ΔV1 y ΔV2 de los puntos de
finales de la Tabla 2 y/o los identificados mediante las
gráficas de segunda derivada.
c) Calcule los milimoles, con su incertidumbre absoluta,
presentes en la alícuota de 25.00 mL de muestra de
cada uno de los analitos presentes.
d) Construya las gráficas que tiene que entregar con el
informe: (NO TIENE QUE IMPRIMIR LA TABLA
CON DATOS DE VOLUMEN NaOH y pH)
 Titulación Potenciométrica
e) pH como función de volumen de NaOH
f) curva de la primera derivada del primer punto de
equivalencia
g) curva de la primera derivada del segundo punto
de equivalencia
h) curva de la segunda derivada del primer punto de
equivalencia
i) curva de la segunda derivada para el segundo
punto de equivalencia
Note que debe entregar cinco gráficas solamente.
TIENE que identificar el punto de equivalencia en las
gráficas y el volumen correspondiente.
Cálculos de milimoles o moles en el desconocido
1) Recuerde que en el experimento los posibles
desconocidos pueden ser uno de los casos 1 a 3 que se
presentan a continuación.
2) Los milimoles que calcula en estas instrucciones se
refieren a los presentes en la alícuota de su
desconocido que tituló. Para calcular los milimoles de
cada analito en la muestra original tiene multiplicar
los milimoles o moles en la alícuota por el factor
alícuota (Vmatraz/Valícuota).
3) Observe que los valores de MNaOH y ∆V1 y ∆V2 son
sus valores experimentales obtenidos mediante
valoración y segunda derivada, respectivamente.
4) Observe que los cálculos se refieren a milimoles ya
que se asume que la unidad de volumen es mL, pero si
la unidad de volumen es litros entonces se calculan
moles.
Caso 1: Mezcla de HCl y H3PO4
En este caso se presentan dos puntos de equivalencias
donde ∆V1 > ∆V2 por lo tanto se puede concluir que en el
primer punto de equivalencia se titula el HCl y el H3PO4
produciendo H2PO4- y Cl-. Se puede establecer un balance
de masa de acuerdo a la ecuación (1).
M NaOH ∆= HCl
V1 X mmoles + Ymmoles
H 3 PO4
(1)
El volumen consumido luego del primer punto de
equivalencia contiene los milimoles de NaOH para
neutralizar el H2PO4- produciendo HPO42-. Observe que
los milimoles de H2PO4- son iguales a los de H3PO4
presentes en la alícuota que tituló. Por lo tanto se puede
establecer la ecuación (2):
M NaOH ∆V2 = H 3 PO4
Ymmoles (2)
Note que al sustituir la ecuación (2) en la ecuación (1) se
puede obtener los milimoles de HCl en la alícuota.
Caso 2: Mezcla de H3PO4 y H2PO4-
En este caso se presentan dos puntos de equivalencias
donde ∆V1 < ∆V2 por lo tanto se puede concluir que en el
primer punto de equivalencia se titula el H3PO4
produciendo H2PO4-. Se puede establecer la ecuación (3);
M NaOH ∆V1 = H 3 PO4
Ymmoles (3)
El volumen consumido luego del primer punto de
equivalencia contiene los milimoles de NaOH para
3
neutralizar el H2PO4- produciendo HPO42-. Observe que
los milimoles totales de H2PO4- son iguales a los de H3PO4
presentes en la alícuota que tituló en el primer punto de
equivalencia más los milimoles de H2PO4- originales en la
alícuota. Por lo tanto se puede establecer la ecuación (4).
−
M NaOH ∆V=
2
H 3 PO4
Ymmoles + Z mmoles
H 2 PO4
(4)
donde ZmmolesH2PO4- son los milimoles originales de H2PO4-
en la alícuota. Note que al sustituir la ecuación (3) en la
ecuación (4) se puede obtener los milimoles de H2PO4-
originales en la alícuota.
Caso 3: H3PO4
En este caso se presentan dos puntos de equivalencias
donde ∆V1 = ∆V2 por lo tanto se puede concluir que en el
primer punto de equivalencia se titula el H3PO4
produciendo H2PO4-. Se puede establecer un balance de
masa de acuerdo a la ecuación (3);
M NaOH ∆V1 = H 3 PO4
Ymmoles (5)
El volumen consumido luego del primer punto de
equivalencia contiene los milimoles de NaOH para
neutralizar el H2PO4- produciendo HPO42-. Observe que
los milimoles de H2PO4- son iguales a los de H3PO4
presentes en la alícuota que tituló en el primer punto de
equivalencia. Por lo tanto se puede establecer la ecuación
(4).
M NaOH ∆V2 = H 3 PO4
Ymmoles (6)
Note que puede calcular dos valores de milimoles de
H3PO4 en la alícuota. En este caso puede hacer informe
con el valor promedio de los milimoles de H3PO4
calculados.
Conclusiones
Presente los resultados obtenidos junto con sus
incertidumbres absolutas o relativas en base al objetivo del
experimento. Identifique posibles fuentes de error y
discuta como el error afecta el valor reportado en sus
resultados. Identifique en qué dirección, mayor o menor
relativo al valor esperado, el error descrito afecta sus
resultados.
Instrucciones programa Logger Lite (Vernier) para
lecturas de pH con la computadora.